UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

NUCLEO UNIVERSITARIO PEDRO RINCON GUTIERREZ

MERIDA-EDO.MERIDA

TEORIAS DE CINETICA QUIMICA RELACIONADAS

CON LA VELOCIDAD DE REACCION

Mrida, 8 de febrero del 2016

Rebeca I. Escalante P.
26.425.195
Desde el descubrimiento de la qumica los cientficos han intentado buscar,
el cmo ocurren las reacciones qumicas, la velocidad de las reacciones qumicas
y el efecto que tiene la temperatura y los catalizadores en ellas ha sido un gran
foco en los estudios relacionados con la cintica qumica, entre muchos de estos
cientficos, el qumico holands J. H. van 't Hoff en 1884 expres esta relacin
entre K (la constante de velocidad de reaccin), y la temperatura, basndose en
sus estudios como: K=A.e^-Ea/RT, donde Ea es la energa de activacin de la
reaccin. Luego en 1889, el qumico y fsico sueco Svante August Arrhenius
independientemente realizo su teora con bases experimentales y estableci que,
los reactivos se transforman en productos, solo si poseen una mnima cantidad de
energa, llamada la "energa de activacin" Ea, que A y E son caractersticas de
cada reaccin y A es el valor pre-exponencial o de frecuencia, lo cual justific la
teora de Vant Hoff. Arrhenius luego de mltiples experimentos obtuvo que la
velocidad de reaccin depende mayormente de la magnitud de la energa de
activacin (la cual variaba segn el aumento de temperatura y la concentracin), y
que dicha energa de activacin solo era la barrera energtica que deba
superarse para llegar al estado o complejo activado, para finalmente convertirse

en productos. Con ayuda de la Ley de Boltzmann se puede establecer que el

nmero de molculas en el complejo y el nmero de molculas del reactivo es una
funcin de e^-Ea/RT; la velocidad de reaccin es igual a la constante de reaccin
por el nmero de molculas de complejos activados, por lo tanto, se llegaba a la
ecuacin dictada por Arrhenius y Vant Hoff. Si aplicamos neperiano de ambos
lados de la ecuacin de Arrhenius y realizamos un grfico lnK vs 1/T dar una
lnea recta, cuya pendiente ser Ea/R, al interpretarse si disminuimos la energa
de activacin la constante de velocidad crecer y la reaccin ser ms rpida . La
teora de Arrhenius era cualitativa y se ha demostrado que para valores muy
grandes de T sta falla. Por otro lado Arrhenius no daba valores de A, pero fue el
primer paso para dar una interpretacin molecular de los procesos que ocurren en
una reaccin qumica. Sin embargo, la teora no conduce a resultados
cuantitativos, por lo que se han desarrollado otras, basadas en las ideas de
Arrhenius.
Los cientficos Max Trautz y William Lewis en los aos 1916-1918,
desarrollaron su teora de las colisiones con ayuda de los estudios de Arrhenius,
pero basados en fuentes tericas. Establecieron que las reacciones qumicas
ocurren solo si las molculas de los reactantes colisionan entre s y no le dan
mucha importancia a la existencia del complejo activado. Consideraron que las
molculas o tomos son esferas duras, que no hay interacciones intermoleculares,
y que no todas las molculas se mueven a la misma velocidad, algunas se
mueven muy lento y otras rpido, mientras que la mayora se mueve dependiendo
de la temperatura. Sus estudios arrojaron que no todas las colisiones entre las
molculas producen reacciones, ellas solo ocurren si la energa cintica relativa es
mayor a la energa mnima necesaria ( Emin), para que esto ocurra la velocidad de
colisin o frecuencia de colisin,

vAB es proporcional al nmero de molculas de A

y B (NA) por unidad de volumen (V),

Na/ V.

nA y nB: vAB nAnB, vAB= ZABnAnB y na=

Donde ZAB es la constante de proporcionalidad, conocida como nmero

de colisiones. Luego de aplicar la teora cintica, se obtiene de manera terica

que: K=Zab.e^-Emin/RT, donde Zab=(8KbT/)^1/2.(rA+rB)^2, al realizar pruebas

a diferentes temperaturas se dieron cuenta que este valor afectaba ms la energa
de activacin que el nmero de colisiones entre las molculas. Al igualar con la
frmula de Arrhenius, se obtuvo que la A(observada)=Zab(terico). Se ha
observado que los valores de k experimentalmente son menores que los tericos,
esto se justific argumentando que las molculas no son esfricas y por lo tanto
existe una direccin preferencial para que la reaccin ocurra, esto se corrigi
agregando una valor p que sera igual a A(observado)/Zab(terico), lo cual da
como resultado que A(observado) = pZab(terico) , por lo tanto K =PZab.e^Emin/RT donde P ser el factor que toma en cuenta la orientacin del choque de
las molculas y su valor puede ser tan pequeo como 10^-6. Se debe destacar
que dependiendo de la estabilidad de la molcula formada la reaccin puede ser
exotrmica (el producto de la reaccin es ms estable que los reactivos
separados), o endotrmica (si el producto de la reaccin es ms inestable que los
reactivos separados). Una de las fallas de la teora de colisiones es suponer que
las molculas solo pueden reaccionar si colisionan, por ello debemos incluir la idea
de que el progreso de una reaccin qumica podra describirse como un punto en
una superficie de energa potencial con coordenadas de momentos atmicos y
distancias. Luego de obtener la superficie de energa potencial se deberan llevar
a cabo muchos clculos para dar con la constante de velocidad, para evitar todo
ese proceso, se usa la teora del qumico mexicano Henry Eyring creada entre
1930-1940, mostrando que al chocar las molculas se forma un complejo activado
o complejo del estado de transicin. Eyring realizo experimentos colocando una
superficie divisora en la superficie de energa potencial entre la regin de los
reactantes y los productos y asumi que una vez el complejo formado por los
reactantes, pasara por

la superficie divisora se convertira en producto. El

complejo activado es definido como aquel cuya configuracin nuclear no solo

corresponde a cualquier punto sobre la superficie divisora sino tambin a puntos
sobre la superficie de energa potencial a una distancia pequea, ms all de la
superficie divisora critica. Segn Eyring el complejo activado ser la especie
altamente energtica en la reaccin y establece que los reactivos estn siempre
en equilibrio con el complejo de activacin, pero debemos aclarar que no ser un

equilibrio qumico normal, ya que, el complejo activado no es una especie estable,

sino una especie transitoria en camino a convertirse en producto. Luego de tomar
en cuenta todos sus estudios Eyring dice que la constante de velocidad seria: K=
kT/h.e^( S /R).e^(-H/RT), donde si aproximamos H a la energa de
activacin, el termino kT/h.e^( S /R) representara el factor preexponencial de
la ecuacin de Arrhenius. Se debe destacar que la teora de Eyring permite
correlacionar el complejo activado con las velocidades de reaccin si logramos
obtener los valores de S y H. Se puede concluir que las reacciones ocurren
al chocar las molculas y producirse la cantidad de energa mnima necesitada
para que la especie pase al complejo de activacin donde se encuentra en un
estado inestable y de transicin para pasar a ser un producto, resaltando que al
aumentar la temperatura la concentracin aumenta y por lo tanto la energa de
activacin aumenta y su velocidad igual.