Transformacion de 1-Penteno Sobre Tamices Moleculares Aluminofosfato AEL

CIENCIA 14(3), 347 - 356, 2006
Maracaibo, Venezuela
Transformacin de 1-penteno sobre tamices

moleculares aluminofosfatos con estructura AEL
Elvis Gonzlez, Yajaira Guilln y Carmen Milena Lpez*
Centro de Catlisis, Petrleo y Petroqumica, Escuela de Qumica, Facultad de Ciencias,

Universidad Central de Venezuela, Apartado 47102, Caracas 1020-A, Venezuela
Recibido: 01-03-06
Aceptado: 12-07-06
Resumen
Se prepararon y evaluaron en la transformacin de 1-penteno, una serie de tamices
moleculares tipo aluminofosfatos con estructura AEL y fraccin molar de silicio entre 0
(AlPO4-11) y
0.13 (SAPO-11). Al incrementar el contenido de silicio, la acidez total por gramo de slido
determinada por TPD de NH3 tambin incrementa, sin un aumento significativo en la temperatura
del mximo de desorcin. Sobre AlPO4-11, un material con sitios cidos muy dbiles, el
rendimiento a isomerizacin esqueletal fue solo de 5% molar a 300C, incrementando hasta
30% a
500C. Sobre los slidos con silicio (SAPO-11), la isomerizacin de 1-penteno es la reaccin
principal entre 300 y 500C, las reacciones colaterales de craqueo y oligomerizacin se dan
en poca extensin, obteniendo un alto rendimiento a iso-pentenos (68-60%) con una buena
apro-
ximacin
composiciones
al
equilibrio
SAPO,
el
termodinmico.
contenido
de
silicio
En
y
el
la
intervalo
velocidad
estudiado
espacial
para
no
las
afectan
apreciablemente el comportamiento cataltico del slido. Los resultados catalticos indican
la participacin de sitios cidos Brnsted en la isomerizacin esqueletal de 1-penteno.
Palabras clave: 1-penteno; AEL; SAPO-11; isomerizacin esqueletal.
The transformation of 1-pentene over molecular sieves

aluminophosphates with AEL topology
Abstract
A series of molecular sieves having the AEL topology with silicon content varying from 0
(AlPO4-11) to 0.13 (SAPO-11) molar fraction, were synthesized and evaluated in the
transformation of 1-pentene. As the silicon content increases, the total acidity per gram of
solid, as determi- ned by NH3-TPD also increases, however, the temperature of desorption
stays constant. Over AlPO4-11, a material with very weak acid sites, the yield to skeletal
isomerization was only 5% at
300C, increasing until 30% at 500C. On SAPO-11 solids, isomerization of 1-pentene is
the
main reaction, side reactions are negligible and a high yield to iso-pentenes (68-60%) with a
good approach to the equilibrium is observed. For SAPO compositions, the silicon content
Scientific Journal from the Experimental Faculty of Sciences,
at La Universidad del Zulia Volume 14 N 3, July-September 2006
and the space velocity did not affect appreciably the catalytic behaviour. The results indicate
the participation of Brnsted acid sites in the skeletal isomerization of 1-pentene.
Key words: 1-pentene; AEL; SAPO-11; skeletal isomerization.
* Autor para la correspondencia. E-mail: cmlopez@strix.ciens.ucv.ve

348
Transformacin de 1-penteno sobre tamices moleculares aluminofosfatos con estructura

AEL
Introduccin
Los nuevos requerimientos para las

gasolinas incluyen la reduccin de
compuestos volti- les, particularmente
hidrocarburos de cadena corta C4 y C5.
Las metas mundiales en este campo son
la reduccin de las emisiones y una
combus- tin mas completa de la
gasolina. Para este pro- psito, los
oxigenados y las parafinas altamente
ramificadas, tales como las componentes
de los alquilatos, juegan un papel
importante como componentes de las
gasolinas. La isomerizacin esqueletal de
n-alquenos es una reaccin importante
para mejorar corrientes de refineras, ya
que produce el material de partida para
las reacciones de alquilacin. La
isomerizacin esqueletal de 1-buteno a
iso-buteno y de 1-penteno a iso-pentenos
son tpicos importantes (1-6) debido a
que las iso-olefinas son materiales
deseados
para
la
produccin
de
alquilatos y para teres como el TAME
(ter amil metil eter).
Los
tamices
moleculares
silicoaluminofos- fatos reportados por
primera vez por Lok y colaboradores (7),
han mostrado propiedades intere- santes
para las reacciones de transformacin de
hidrocarburos catalizadas por cidos,
particularmente para la isomerizacin
esqueletal de 1-buteno (8-12).
Maurer y Kraushaar-Czarnetzki (13)
estu- diaron la isomerizacin de 1penteno sobre catalizadores ZSM-5. A
bajas
temperaturas
(<300C),
solo
observaron la isomerizacin de doble
enlace, para mayor temperatura
obtuvieron una mezcla de pentenos en
equilibrio
incluyendo
los
isomeros
ramificados, adems observaron la formacin de productos de dimerizacin y
craqueo. La isomerizacin de 1-penteno
fue
estudiada
por
Fttinger
y
colaboradores (14) sobre zeolitas ferrierita (FER) y beta (BEA). Sobre BEA, la
isomerizacin
esqueletal
estuvo
acompaada por reac-
ciones de dimerizacin, craqueo,

transferencia
isomerizacin de 1-penteno (15-16). Los

slidos SAPO-11 y CoAPO-11 mostraron
una
alta
selectividad
hacia
la
isomerizacin esqueletal con una baja
desactivacin, mientras que los de
estructura
AFI
se
desactivaron
rpidamente.
En este trabajo se reportan los
resultados sobre la isomerizacin de 1penteno usando catalizadores con
estructura AEL y contenido de silicio
variable, con el objetivo de establecer el
efecto del contenido de silicio en el slido
y las condiciones de reaccin sobre el
rendimiento a iso-pentenos.
Parte Experimental
Preparacin y caracterizacin
de los catalizadores
El procedimiento de sntesis para la
preparacin de los catalizadores sin
silicio (AlPO4-11) y con silicio (SAPO-11)
han sido reportados en tra- bajos
anteriores (17-18). Se utilizaron los
siguientes materiales de partida:
hidrxido de aluminio (54% en peso Al2O3
de Aldrich); cido fosfrico
85% en peso de Aldrich; di-n-propilamina
(DPA) de Aldrich; solucin de slice
coloidal 40% en peso (Ludox AS 40) de
Dupont y agua destilada. El gel de sntesis
fue preparado aadiendo la fuente de
almina a una solucin diluida de cido
fosfrico, luego la amina y finalmente la
fuente de silicio, todo esto a
temperatura ambiente y con agitacin. La
composicin molar del gel de partida fue
Al2O3:P2O5:DPA:50H2O:xSiO2, con x entre 0
y 0.6. La cristalizacin se realiz a 200C
por un periodo de 24 h. El producto slido
recu- perado por centrifugacin fue
lavado con agua destilada y secado a
100C. Para remover la amina, el slido
fue calcinado en corriente de aire a
500C a razn de 2C/min por
15 h.
Los difractogramas de rayos X fueron
obtenidos en un e quipo Philips PW 3710
usando raa
diacin Cu operado a 30 kV y 20 mA, con
k
una
348
Transformacin de 1-penteno sobre tamices velocidad

molecularesde
aluminofosfatos
con
barrido de 2
2pestructura
pp/min. Las
de hidrgeno
AELy formacin de coque. Por
el contrario, sobre FER las reacciones colaterales fueron despreciables y se observ una alta
selectividad a la formacin de isopentenos.
Los
tamices
moleculares
aluminofosfato con silicio (SAPO) y con
metales (MeAPO), con estructuras AEL y
AFI, han sido usados para la
lneas
q
de difraccin entre 8 y
/min fueron
25 2
tomadas para determinar el grado de
cristalinidad. El
anlisis qumico de los slidos calcinados
fue
realizado por espectroscopia de emisin
atmica
con una fuente de plasma inductivamente
acoplado. El rea superficial especfica (ASE)
fue ob-
E. Gonzlez et al. / Ciencia Vol. 14, N 3 (2006) 347 - 356
tenida en un equipo Micromeritics 2200

em- pleando N2 como adsorbato a la
temperatura del nitrgeno lquido.
Los anlisis de desorcin de NH3 a
temperatura
programada
fueron
realizados en un equipo Micromeritics
2900 TPD/TPR. Las mues- tras fueron pre
tratadas bajo un fujo de N2 seco
calentando hasta 240C a razn de
2C/min. Despus de 30 min a 240C, la temperatura
fue incrementada hasta 540C a una
velocidad de
5C/min,
manteniendo esta temperatura
final
por 1 h. Luego la muestra fue enfriada a
180C,
haciendo pasar pulsos de NH3 con He
como gas portador. Despus de saturar la
muestra, el NH3
quimisorbido fue desorbido desde 180C
a 500C
aumentando la temperatura a una
velocidad de
10C/min y manteniendo la temperatura
final
por 15 minutos.
2 h a 500C. El anlisis de los productos

de la reaccin fue realizado en un
cromatgrafo de gases HP 5890A
conectado en lnea con el reactor. El
cromatgrafo est equipado con un
detector de ionizacin de llama y una
columna capilar de slice fundida
KCl/Al2O3.
La conversin total de 1-penteno
(X) fue calculada de acuerdo a la
ecuacin [1]
Actividad cataltica
La conversin cataltica de 1penteno fue
=
X
[1]
- penteno
x100
A1
i
donde Ai es el rea cromatografica

corregida para cada compuesto.
Para un producto de reaccin, o un
conjun- to de productos, el rendimiento
(Y) es definido por la ecuacin [2].
Los experimentos de FTIR de la

interaccin
de piridina con el slido fueron realizados
en un equipo Perkin Elmer 1760-X. La
intensidad de las bandas a 1550 (IB) y
1450 (IL), medidas despus de la
desgasificacin
a
una
temperatura
determinada, fueron tomadas como
proporcionales a la
concentracin de sitios cidos Brnsted y
Lewis,
respectivamente.
Para
los
propsitos de este trabajo,
se
definieron tres intervalos distintos de
fuerza cida: acidez total, relacionada a
los sitios que retienen piridina a 170C;
acidez moderada y fuerte, adscrita a los
sitios que retienen piridina a 350C y
acidez fuerte asociada con los sitios que
retienen piridina a 500C.
349
=
Yp
A p
Ai
100
[2]
La selectividad (S) fue definida de

acuerdo a
=
S
A p - A1-
x100
[3]
penteno
La eficiencia a la isomerizacin
esqueletal
(EIE) fue determinada en base a la
aproximacin
de la distribucin de isomeros ramificados
en relacin al valor predicho por el equilibrio
termodinmico a la temperatura de trabajo,
mediante la
ecuacin:
=
re ada a
A
al presi
iz
n
1
atmosfric fujo
continuo
a en un
con
sistema de reactor de
lecho fijo,
AisoC 5=
en
un
in-
isoC
5=
EIE
tervalo de temperatura de 300 a 500C.

El gas de entrada al reactor consisti de
una mezcla de N2 (15 cm3/min) con una
presin parcial de 1-penteno de 0.31
atm. Para alcanzar esta presin, el nitrgeno fue pasado a travs de un
recipiente de vidrio (saturador) con
penteno, sumergido en un bao de hielo
a 0C. Para las pruebas se utiliz un
gramo de catalizador, lo cual implica una
velocidad espacial horaria en peso
(VEHP) de 1,32 h. Antes de la prueba, el
catalizador fue activado por un fujo de
nitrgeno de 30 cm3/min durante
+A
+A
c2 p
t2 p
0.825
x100
[4]
349
Donde el valor de 0.825 corresponde

a la
fraccin de isopentenos en equilibrio a
300C
(13).
Los productos fueron agrupados para
determinar los siguientes rendimientos y
selectivi- dades: Yde y Sde = formacin de
cis-2-penteno (c2P) y trans-2-penteno
(t2P); YisoC5= y SisoC5= = formacin de
isopentenos: 2-metil-1-buteno (2M1B),
2-metil-2-buteno (2M2B) y 3-metil-1-buteno (3M1B); Y<C5 y S<C5 = formacin de
produc-
350

AEL
tos C1 a C4; y YC5sat y SC5sat = formacin de

C5 saturados, n-pentano e isopentano.
Los productos que contienen mas de 5
tomos de carbono (Y>C5; S>C5) fueron
menos de 3% molar de la distribucin de
productos.
Resultados y discusin
Preparacin y caracterizacin
de los catalizadores
Todas las preparaciones de AlPO4-11
y SA- PO-11 mostraron un patrn de DRX
correspondiente al de la estructura AEL
(17, 19). El difrac- tograma de rayos X del
SAPO-11(0.6), tomado como referencia
para el clculo del porcentaje de
cristalinidad (% Crist), se muestra en la
Figura 1. En la Tabla 1 se muestran las
principales caractersticas de los slidos
calcinados. El nmero entre parntesis
para los SAPO-11 representa el valor de
x en el gel de sntesis. Los resultados del
anlisis
qumico
expresado
como
formulas TO2 muestran que el contenido
de silicio en el slido
Figura 1. Patrn de DRX del slido SAPO11(0.3) sintetizado.

Tabla 1
Algunas caractersticas de los slidos
estudiados
incrementa con el contenido de silicio en el gel de

Muestra (% Crist)
ASE
partida. Todas las preparaciones de
Composicin
(m
/g)
molar, Formula
SAPO-11
mostraron una alta cristalinidad y
valores de
ASE de acuerdo con los reportados para
Particularmente se nota un incremento en
los sitios cidos fuertes para SAPOesta cla- se de slidos (15-20). La
muestra AlPO4-11 exhi- be la ms baja
11(0,6). El slido AlPO4-11 mostr una
baja acidez Brnscristalinidad y ASE. Probablemen- te, algo
de material extra estructural o material
remanente de la sntesis, no detectado
por DRX, puede estar presentes en los
canales del slido.
DRX
La acidez total, expresada como

mmol de NH3 por gramo de catalizador y
determinada por TPD de NH3 entre 180 y
500C, incrementa con el contenido de
silicio, tal como se puede apreciar en la
Tabla 2. Para la composicin AlPO4-11 no
se detect acidez, y para las composiciones SAPO-11 el mximo del pico de
desorcin se ubic en 240C, indicando
una fuerza de acidez principalmente
media.
Los experimentos de adsorcin de
piridina seguida por infrarrojo tambin
muestran un incremento en la acidez
total al aumentar la carga de silicio en el
slido, tal como se muestra en la Tabla 2.
350
AlPO4-11
Transformacin de 1-penteno sobre

TO tamices moleculares aluminofosfatos con estructura
la idea de rompimiento estructural
AEL
2
97
96
(Al0.548P0.452)O2
despus de la calcina- cin, produciendo

tomos de Al deficientes de electrones
(21).
SAPO-11
(0,3)
100
SAPO-11
99
Pruebas catalticas
(0,6)
ted, clasificada como dbil ya que la

banda desa- parece cuando se calienta a
350C. Esta acidez ha sido atribuida a
grupos P-OH y Al-OH termina- les
originados por defectos estructurales. La
pre- sencia de sitios cidos Lewis soporta
166
(Al0.506P0.430Si0.064)O2
159
(Al0.475P0.397Si0.126)O2
El tiempo de uso de 3 horas

empleado en las pruebas catalticas no
tuvo un efecto marcado en la conversin
de 1-penteno. En la Tabla 3 se muestra
un resumen de los resultados de las
pruebas a 300C. Como se puede ver, la
conversin total de 1-penteno tiene un
cierto aumento al incorporar silicio en el
slido. A pesar de que la
Slido
351
Tabla 2
Propiedades de acidez de los slidos estudiados
Acidez total
Acidez Brnsted (mmol/g)
Acidez Lewis (mmol/g)
TPD de NH3
170C
350C
500C
170C
350C
500C
mmol NH3/g
AlPO4-11
2,0
2,1
1,2
1,2
SAPO-11
(0,3)
0,124
1,2
0,9
0,9
1,2
1,0
0,36
SAPO-11
(0,6)
0,147
2,1
1,3
1,3
1,7
1,3
0,59
Tabla 3
Resultados catalticos para la transformacin de 1-penteno a 300C despus de 30 min
de reaccin.
Muestra
X (%)
Sde
SisoC5=
SC5sat
S<C5
S>C5
EIE
AlPO4-11
79
93
0.04
0.06
SAPO-11
(0,3)
97
22
71
85
diferencia en conversin total no es tan

acentua- da, se observaron fuertes
diferencias en la selectividad a
isomerizacin esqueletal entre los slidos con y sin silicio. Este comportamiento
se puede explicar en base a que la
isomerizacin de doble enlace es una
reaccin fcil que puede ocurrir en las
condiciones de reaccin usadas, an
sobre slidos de baja acidez como el
AlPO4-11, mientras que la isomerizacin
esqueletal requie- re una mayor fuerza
cida. La incorporacin de silicio en la
estructura produce un incremento en la
Eficiencia de Isomerizacin Esqueletal
(EIE), que parece estar relacionado con la
acidez Brns- ted media y fuerte, pero no
con la acidez Lewis del mismo tipo, tal
como puede ser observado en la Figura 2.
Esta observacin indica que los sitios
Lewis no pueden por si solos actuar como
cen- tros activos para la isomerizacin
esqueletal. Sin embargo, se debe
aceptar que en el slido AlPO4-11 existen
unos pocos sitios cidos (probablemente
Brnsted) que pueden catalizar la
isomerizacin esqueletal, para explicar la

observacin experimental. Vale notar en
este punto que en las pruebas realizadas
sin catalizador no se observ la formacin
de isopentenos.
En las Figuras 3 a 5 se muestra la
conversin total de 1-penteno y los
rendimientos a los dife- rentes productos,
o grupo de productos, como una funcin
de la temperatura de reaccin para los
catalizadores, evaluados bajo iguales
condiciones de reaccin.
Con AlPO4-11 (Figura 3) se obtuvo un
ligero incremento de la conversin total de
1-penteno con la temperatura. Sin
embargo, se observa una variacin
considerable de los rendimientos o conversiones parciales hacia los isomeros de
doble enlace (Yde) y hacia los isomeros
ramificados
(YisoC5=).
A
mayor
temperatura, Yde decrece mientras YisoC5=
aumenta. La reaccin ms difcil, que es la
isomerizacin esqueletal, se favorece a
mayor temperatura, debido a su mayor
energa de activa-

AEL
352
(a)
100
% EIE
80
60
40
20
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
1.4
Acidez Bronsted media y fuerte
(b)
100
% EIE
80
60
40
20
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.2
1.4
Acidez Lewis media y fuerte
Figura 2. Correlacin entre la eficiencia de

isomerizacin esqueletal (EIE): (a)
con la acidez Brnsted media y
Conversin y Rendimiento
fuerte; (b) con la acidez Lewis
AlPO4 -11
100
80
60
40
20
0
250
300
350
400
450
500
Temperatura, C
1--+- X (%)
Yde
YisoC5=
YC5sat
Y<C5
Y>C5
Figura 3. Porcentaje de conversin (X) y

rendimiento a un producto (Y)
como funcin de la temperatura
de reaccin sobre AlPO4-11
(N2/1-penteno = 1.96 molar y
cin. Para SAPO-11(0,3) y SAPO 11(0,6),

se obtuvieron resultados similares, como
se puede observar en las Figuras 4 y 5.
Sin embargo, con SAPO11(0.3) la selectividad a isomerizacin
esqueletal es algo mayor que la obtenida
con SAPO-11(0,6), ya que para este ltimo
son
los productos menores de C5
ligeramente mayores, debido probablemente a la mayor proporcin de sitios
cidos Brnsted fuertes. Basados en estos
resultados, se puede decir que las
diferencias de acidez entre los slidos
SAPO-11 no influyen considerablemente
en su comportamiento cataltico, al
menos, bajo las condiciones de reaccin
estudiadas. La conversin total de 1penteno permanece aproximadamente constante con la temperatura de
reaccin, con alto rendimiento a los
productos de isomerizacin. Es de hacer
notar que con el tiempo de uso del
catalizador puede ocurrir la desactivacin
del slido, la cual estara compensada con
el aumento de la temperatura de reaccin.
A diferencia del comportamiento
observado para el AlPO4-11, con los
SAPO-11 se observa un aumento en el
rendimiento hacia isomeros de doble
enlace y una disminucin en el rendimiento hacia los isopentenos. La distribucin
normalizada de los pentenos obtenida
para los slidos SAPO-11 tambin es muy
similar. En la Figura 6 se muestra la
distribucin normalizada de los pentenos
a 300C y 500C para el SAPO-11(0,3),
comparada con la composicin de
equilibrio reportada por Maurer [13]. Como se puede
observar en esta figura, se obtiene una
mezcla
de
pentenos
con
una
composicin muy similar a la de
equilibrio. Para AlPO4-11, a 300C se
obtiene principalmente los isomeros
lineales cis y trans
2-penteno, a mayor temperatura (500C)
se forman los isomeros ramificados, pero
en una proporcin diferente a la del
equilibrio termodinmico (Figura 7).
De acuerdo al esquema de reaccin
presen- tado anteriormente, en las
composiciones SA- PO-11 que poseen
sitios cidos Bronsted, la isomerizacin de 1-penteno a los isomeros
cis, trans e isopentenos, parece estar
controlada
termodinmicamente,
alcanzando composiciones similares a la
del equilibrio. Esto puede explicar la dis-
352
minucin
en
AEL YisoC5= al aumentar la
temperatura,

100%
SAPO-11(0.3)
Conversin, Rendimiento
353
90%
100
80%
80
70%
60
60%
40
50%
20
40%
30%
250
350
450
550
20%
Temperatura C
10%
X (%)
Yde
YisoC5=
YC5sat
Y<C5
Y>C5

de reaccin sobre SAPO-11(0,3)
(N2/1-penteno=
1,96
molar
0%.j!!:::::===.!iii.:==:--.---====-===-:!!'I'
300"C
300"C equl
500"C
500"C equi.
Temperatura. "C
Figura 6. Distribucin
normalizada
de
pentenos sobre SAPO-11(0.3)
de reaccin, comparada con el

equilibrio termodinmico .
SAPO-11(0.6)
100
80
AIP04-11
100%
60
90%
40
80%
20
70%
60%
0
250
300
350
400
450
500
Y<C5
Y>C5
Temperatura, C
X (%)
Yde
YisoC5=
YC5sat
1,96
40%
30%

de reaccin sobre SAPO-11(0,6)
(N2/1-penteno=
50%
molar y
20%
10%
0%
300"C
300"C equi
500"C
500"C equi.
Temperatura. "C
dimerizacin y craqueo
productos mayores y me-
ya que esta de acuerdo con los datos de

distribucin de equilibrio reportados por
Maurer (13).
Los slidos SAPO-11 son altamente
selecti- vos para la isomerizacin de 1penteno. Dada la mayor fuerza de los
sitios cidos presentes en los SAPO-11, la
isomerizacin esqueletal est favo- recida
desde 300C con posible control termodinmico. Las reacciones de transferencia
de hi- druro para dar C5 saturados y de
para
originar

353
nores de C5, estn limitadas. Al aumentar
normalizada
de
pentenos sobre AlPO4-11 como
funcin de la temperatura de
reaccin, comparada con el
equilibrio termodinmico .
la temperatura, se observa un

incremento en los productos menores
de C5 con un correspondiente descenso
en los productos mayores de C5. Este
comportamiento sugiere la formacin de
los pri- meros a expensas de los
segundos. Es de hacer notar, que aun a
500C se obtiene un rendimiento


AEL
notable
hacia
los
productos
de
isomerizacin. Esto explica el buen
funcionamiento
del
catalizador
bifuncional Pt/SAPO-11 en la deshidroisomerizacin de n-pentano reportado en un
trabajo anterior (22).
Efecto de la velocidad espacial
y de la relacin N2/1-penteno:
El efecto de la velocidad espacial fue

estudiado para el SAPO-11(0,3) a
300C y relacin
N2/1-penteno 1,96 molar, variando este
parmetro entre 1,31 y 28 h. Al aumentar la
velocidad espacial, el rendimiento hacia
los isomeros de doble enlace aumenta
con un decrecimiento parale- lo en el
rendimiento hacia los isopentenos, mientras que la conversin total de 1-penteno
no se modifica apreciablemente, tal como
se puede observar en la Figura 8. Al
aumentar la velocidad espacial disminuye
el tiempo de contacto, de modo que los
isopentenos
formados
por
transformacin sucesiva de los isomeros de
doble enlace se forman en menor
proporcin. Esto se ve refejado en la
distribucin normalizada de pentenos
comparada con la del equilibrio termodinmico mostrada en la Figura 9. Se
puede ver que a la mayor velocidad
espacial la composicin de pentenos
tiene la mayor diferencia con la del
equilibrio. Sin embargo, hasta 4,35 h no
se ob- servan diferencias notables entre
la composicin obtenida y la de equilibrio,
con un 9% de disminucin en el
rendimiento hacia isopentenos. Este
resultado es interesante ya que implica
que se puede tratar un mayor volumen de
mezcla ga- seosa
en el
reactor
manteniendo
una
conversin
hacia
isopentenos apreciable con una distribucin cercana a la del equilibrio.
100
Conversin y Rendimiento (%)
354
80
60
40
20
0
10
20
30
-1
correspondientes a la relacin molar de

1,96, a
300C y a una velocidad espacial de 1,31 h.
Como se puede observar en esta figura se
obtiene un comportamiento muy similar para
ambas condi-
Usando una mezcla de hielo y sal fue

posible disminuir la temperatura del
recipiente que contiene 1-penteno hasta
20C, logrando una presin parcial de 89
mm de Hg en 1-penteno. De esta forma la
relacin molar N2/1-penteno se increment a 6,79 molar. Los resultados
catalticos
para
el
SAPO-11(0,3),
obtenidos usando esta relacin se
comparan en la Figura 10 con aquellos
Transformacin
de 1-penteno sobre tamices moleculares aluminofosfatos con estructura
VE
HP
AEL
h
354
X (%)
Yde
YisoC5=
Y>C5
YC5sat
Y<C5
Figura 8. Porcentaje de
conversin
(X)
y rendimiento a un
producto (Y) como funcin de
la velocidad espacial VEHP
sobre SAPO-11 (0.3) (N2/1penteno=
1,96
molar
y
temperatura
de
reaccin
de
pentenos
normalizada
sobre
de
SAPO-11(0.3)
como funcin de la velocidad

espacial,
comparada
con
el
equilibrio termodinmico.
ciones. La distribucin normalizada de
pentenos, en ambos casos es muy similar
a la del equilibrio termodinmico. La poca
influencia de la concentracin de
reactivo en las conversiones obtenidas
sugiere que la reaccin sea de orden cero
con res- pecto a 1-penteno.


120
355
Referencias Bibliogrficas
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40
20
0
0
2
X (%)
Relacin N 2/1-penteno
YC5sat
Figura 10.Porcentaje
Yde
YisoC5=
Y<C5
Y>C5
de
conversin
(X)
y rendimiento a un producto (Y)

sobre SAPO-11(0,3) como una
funcin de la relacin molar
Conclusiones
Los
resultados
catalticos
presentados
indican
que
la
incorporacin de silicio en la estructura
vos para la isomerizacin esqueletal de 1penteno.
En el rango estudiado, la fraccin de
silicio
incorporada
no afecta significativamente el
comportamiento
cataltico del slido hacia la
reac-estudiada, sin embargo, el slido con
cin
menor
contenido
de silicio parece el ms adecuado
para
la
isomerizacin esqueletal de 1-penteno.
La isomerizacin de 1-penteno sobre
11 a SAPO300C, ocurre con alta selectividad
hacia
lade
for-isopentenos con una distribucin
macin
cercana a la del equilibrio termodinmico. Cambios
en
la
dentro delelrango
no velocidad
modificanespacial
apreciablemente
desempeo
del
catalizador, sugiriendo un buen potencial
cial
al incrementar el volumen de
comeralimentacin.
Agradecimiento
Este proyecto fue financiado por
VEP, INTECONICIT-CONIPET Proyecto 97003734
y
CDCH-UCV P. G 03-12-5419/2004. Flix
Avendao
delamoniaco.
IUT Regin Capital por los anlisis
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Transformacion de 1-Penteno Sobre Tamices Moleculares Aluminofosfato AEL

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CIENCIA 14(3), 347 - 356, 2006

Transformacin de 1-penteno sobre tamices

Centro de Catlisis, Petrleo y Petroqumica, Escuela de Qumica, Facultad de Ciencias,

The transformation of 1-pentene over molecular sieves

Scientific Journal from the Experimental Faculty of Sciences,

Transformacin de 1-penteno sobre tamices moleculares aluminofosfatos con estructura

Los nuevos requerimientos para las

ciones de dimerizacin, craqueo,

isomerizacin de 1-penteno (15-16). Los

Transformacin de 1-penteno sobre tamices velocidad

E. Gonzlez et al. / Ciencia Vol. 14, N 3 (2006) 347 - 356

tenida en un equipo Micromeritics 2200

2 h a 500C. El anlisis de los productos

La conversin cataltica de 1penteno fue

donde Ai es el rea cromatografica

Los experimentos de FTIR de la

La selectividad (S) fue definida de

tervalo de temperatura de 300 a 500C.

Donde el valor de 0.825 corresponde

Transformacin de 1-penteno sobre tamices moleculares aluminofosfatos con estructura

tos C1 a C4; y YC5sat y SC5sat = formacin de

Figura 1. Patrn de DRX del slido SAPO11(0.3) sintetizado.

incrementa con el contenido de silicio en el gel de

La acidez total, expresada como

Transformacin de 1-penteno sobre

despus de la calcina- cin, produciendo

ted, clasificada como dbil ya que la

El tiempo de uso de 3 horas

E. Gonzlez et al. / Ciencia Vol. 14, N 3 (2006) 347 - 356

diferencia en conversin total no es tan

isomerizacin esqueletal, para explicar la

Transformacin de 1-penteno sobre tamices moleculares aluminofosfatos con estructura

Acidez Bronsted media y fuerte

Acidez Lewis media y fuerte

Figura 2. Correlacin entre la eficiencia de

fuerte; (b) con la acidez Lewis

Figura 3. Porcentaje de conversin (X) y

cin. Para SAPO-11(0,3) y SAPO 11(0,6),

E. Gonzlez et al. / Ciencia Vol. 14, N 3 (2006) 347 - 356

Figura 4. Porcentaje de conversin (X) y

de reaccin, comparada con el

Figura 5. Porcentaje de conversin (X) y

ya que esta de acuerdo con los datos de

E. Gonzlez et al. / Ciencia Vol. 14, N 3 (2006) 347 - 356

la tem- peratura, se observa un

Scientific Journal from the Experimental Faculty of Sciences,

Transformacin de 1-penteno sobre tamices moleculares aluminofosfatos con estructura

El efecto de la velocidad espacial fue

Conversin y Rendimiento (%)

correspondientes a la relacin molar de

Usando una mezcla de hielo y sal fue

como funcin de la velocidad

Scientific Journal from the Experimental Faculty of Sciences,

E. Gonzlez et al. / Ciencia Vol. 14, N 3 (2006) 347 - 356

KRAUSHAAR-CZARNETZKI B., STORK

face Science and Catalysis 84: 23272334, 1994.

y rendimiento a un producto (Y)

2. RUTENBECK D., PAPP H., FREUDE D.,

Transformacin de 1-penteno sobre tamices moleculares aluminofosfatos con estructura AEL

YANG S.M., LIU S.Y. LIU. Proceedings

the ninth International Zeolite

Conference. Eds, Von Ballmoos et al.,

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