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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

INDICE
1. OBJETIVOS

pg. 2

2. FUNDAMENTO TERICO

pg. 2

Entalpia

pg. 2

Ley de Hess

pg. 3

Calor latente de fusin

pg. 4

3. DATOS
1. Datos experimentales

pg.4

2. Datos bibliogrficos

pg.6

4. TRATAMIENTO DE DATOS

pg.7

5. DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

pg.

7. CONCLUSIONES

pg.

9. RECOMENDACIONES

pg.

10. ANEXO:

pg.

11. BIBLIOGRAFA

pg.

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

INFORME N 1
ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA
1) OBJETIVO
Determinar el calor de una reaccin qumica haciendo uso del calormetro de
hielo, en un empaquetamiento de la botella con hielo.
2) FUNDAMENTO TEORICO
La Entalpia es la cantidad de energa que un sistema termodinmico puede
intercambiar con su entorno, por ejemplo en una reaccin qumica a presin
constante, el cambio de entalpia del sistema es el calor absorbido o
desprendido de la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a
gas, el cambio de entalpia del sistema es el calor latente, en este caso el de
vaporizacin. En un cambio de temperatura, el cambio de entalpia por cada
grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a presin
constante. El trmino de entalpia fue acuado por el fsico alemn Rudolf J.E.
Clausius en 1850.
Una definicin matemtica de la entalpia es la siguiente:
H = U + pV... (1)
Cuando un sistema pasa de unas condiciones iniciales hasta otras finales, se
mide el cambio de entalpia (H).
H = Hf Hi
Si usamos la ecuacin 1 derivada de la definicin bsica de entalpia para un
proceso a presin constante, podemos ver que si no hay cambio neto de
volumen durante la reaccin, V=0 y H=E. Hay dos tipos importantes de
reacciones que corresponden a estas condiciones: uno de ellos incluye las
reacciones que solo afectan a lquidos y slidos. En este caso E. El segundo
tipo incluye reacciones en las que el nmero de moles del producto gaseoso es
igual al nmero de moles del reactivo gaseoso, lo cual hace que no se
produzca un aumento neto de volumen y V es esencialmente cero. Veamos el
caso en que hay un cambio en el nmero de moles de sustancia gaseosa
durante la reaccin. En este caso PV ser una cantidad importante y deber
tomarse en cuenta, pudiendo expresarla suponiendo un comportamiento ideal:
P V = n R T (2)
n: numero de moles de producto gaseoso menos el numero de moles de
reactivo gaseoso.
2

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
Sustituimos (2) en (1)..H = U + n R T
La ecuacin nos expresa la relacin entre los calores de reaccin a presin y
volumen constantes, para una reaccin que solo incluye trabajo PV.

La ley de Hess
Se utiliza para deducir el cambio de entalpa en una reaccin
Hr, si se
puede escribir esta reaccin como un paso intermedio de una reaccin ms
compleja, siempre que se conozcan los cambios de entalpa de la reaccin
global y de otros pasos. Si una reaccin se lleva a cabo en una serie de etapas,
el H de la reaccin ser la suma de los cambios de entalpa de cada etapa, el
cambio de entalpa total del proceso es independiente del nmero de etapas o
de la naturaleza especfica del camino por el cual la reaccin se lleva a cabo. El
calor total generado o absorbido en una reaccin qumica dada es el mismo
independientemente de si la reaccin se lleva a cabo en etapas o en un solo
paso y depende solamente de los estados iniciales de los reactivos y final de
los productos.

CALORIMETRIA A PRESION CONSTANTE


Sabemos que H se define como la cantidad de calor transferida a presin
constante,
Entonces un calormetro para medir ello tendr el siguiente esquema en el que
el regulador de presin puede ser simplemente un agujero que permita que la
presin sea la misma que la presin atmosfrica. Si la reaccin libera calor, es
una reaccin exotrmica y el H es negativo. La entalpa de los productos es
menor que la de los reactivos.

H = H (productos)-H (reactivos)

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

Diagrama de un calormetro
En un calormetro con una disolucin acuosa, si la reaccin de los solutos es
exotrmica, la disolucin absorber el calor producido por la reaccin y se
observar un incremento en la temperatura.
De manera que para una reaccin exotrmica:

Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin (H


negativa)
La disolucin tiene una entalpa final mayor despus de la reaccin (H
positiva)
CALOR LATENTE DE FUSIN

El calor latente de fusin es el calor absorbido en la fusin de 1 g de sustancia


a temperatura constante. Los calores de fusin de las sustancias son muy
inferiores a sus calores de vaporizacin. Para el hielo es igual a 79,7 caloras
por gramo.
La temperatura de fusin varia, aunque muy poco, con la presin aplicada a la
sustancia; en general, en los slidos ms densos que el lquido la temperatura
de fusin aumenta al elevar la presin, mientras que el caso contrario tal como
el hielo, la temperatura de fusin disminuye al elevar la presin.
3) DATOS:
3.1 DATOS EXPERIMENTALES:
Temperatura de trabajo:

27C

Presin de trabajo:

753 mmHg

Masa Inicial de Magnesio Solido:

0.1g

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

TABLA N1: Nivel del liquido V (ml) vs tiempo (s)


Adicionando Mg
t(m
s)
0

V(mL
)
0,00

20

0.01

40

0.03

1.00

0.01

1.20

0.01

1.40

0.00

2.00

0.01

2.20

0.01

2.40

0.01

3.00

0.01

3.20

0.01

3.40

0.01

4.00

0.01

4.20

0.01

4.40

0.01

5.00

0.01

5.20

0.01

5.40

0.01

6.00

0.01

t(m
s)
11.2
0
11.4
0
12.0
0
12.2
0
12.4
0
13.0
0
13.2
0
13.4
0
14.0
0
14.2
0
14.4
0
15.0
0
15.2
0
15.4
0
16.0
0
16.2
0
16.4
0
17.0
0
17.2

V(mL
)
0.01

t(m
s)
0

V(mL
)
0.00

0.01

20

0.01

0.01

40

0.02

0.01

1.00

0.02

0.01

1.20

0.02

0.01

1.40

0.02

2.00

0.02

2.20

0.02

2.40

0.02

3.00

0.02

3.20

0.01

3.40

0.01

4.00

0.01

4.20

0.02

4.40

0.01

5.00

0.01

5.20

0.01

5.40

0.01

6.00

0.01
5

t(m
s)
11.2
0
11.4
0
12.0
0
12.2
0
12.4
0
13.0
0
13.2
0
13.4
0
14.0
0
14.2
0
14.4
0
15.0
0
15.2
0
15.4
0
16.0
0
16.2
0
16.4
0
17.0
0
17.2

V(mL
)
0.00
0.00
0.01
0.00
0.01
0.01
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00

t(m
s)
22.4
0
23.0
0
23.2
0
23.4
0
24.0
0
24.2
0
24.4
0
25.0
0
25.2
0
25.4
0
26.0
0
26.2
0
26.4
0
27.0
0
27.2
0
27.4
0
28.0
0
28.2
0
28.4

V(mL
)
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

6.20

0.01

6.40

0.01

7.00

0.01

7.20

0.01

7.40

0.01

8.00

0.01

8.20

0.01

8.40

0.01

9.00

0.01

9.20

0.00

9.40

0.01

10.0
0
10.2
0
10.4
0
11.0
0

0.00
0.01
0.01
0.01

0
17.4
0
18.0
0
18.2
0
18.4
0
19.0
0
19.2
0
19.4
0
20.0
0
20.2
0
20.4
0
21.0
0
21.2
0
21.4
0
22.0
0
22.2
0

6.20

0.00

6.40

0.01

7.00

0.01

7.20

0.00

7.40

0.01

8.00

0.01

8.20

0.01

8.40

0.00

9.00

0.01

9.20

0.00

9.40

0.01

10.0
0
10.2
0
10.4
0
11.0
0

0.00
0.01
0.01
0.01

0
17.4
0
18.0
0
18.2
0
18.4
0
19.0
0
19.2
0
19.4
0
20.0
0
20.2
0
20.4
0
21.0
0
21.2
0
21.4
0
22.0
0
22.2
0

0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00

0
29.0
0
29.2
0
29.4
0
30.0
0
30.2
0
30.4
0
31.0
0
31.2
0
31.4
0
32.0
0
32.2
0
32.4
0
33.0
0
33.2
0
33.4
0

3.2 DATOS BIBLIOGRAFICOS:


Tabla N 2:Datos termodinamicos
Densidad del hielo a 0C :
Densidad del agua:

0,9164 g/mL.
0,9999 g/mL.

Masa molar Mg :

24,031g

0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
Tabla N 3:Datos termodinamicos a usar a 273K y presion constante
Sustancia

Hf (Entalpia de formacin)

S(Entropa)

Kcal
mol

J
mol . k

Mg(s)
H2SO4(ac)
MgSO4(ac)
H2(g)

-212,03
0
-325.44
0

20,10
32,68
91,6
130,7

Tabla N 4: Datos termodinamicos a usar a 273K y presion constante


Sustancia

Cp (Capacidad calorifica molar)


cal
mol . k
6,20 + 0,00133T 67800T-2
03478 + 0,0039T
26,7
6,62 + 0,00081T

Mg(s)
H2SO4(ac)
MgSO4(ac)
H2(g)

Sustancia

Cp (Capacidad calorifica molar)


cal
mol . k

Mg(s)
HCl(ac)
MgCl2(ac)
H2(g)

6,20 + 0,00133T 67800T-2


-0.1121+0.007048T-0.00003531T2
17.3+0.00037T
6,424+0.001039T

4) TRATAMIENTO DE DATOS

Grfica N1: nivel del lquido (mL) vs tiempo(s)

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

Grfica Nivel del lquido (mL) Vs Tiempo(s)


0.450
0.400
0.350
0.300
0.250
Nivel del lquido (mL) 0.200
0.150
0.100
0.050
0.000
0

50

100

150

200

250

Tiempo (s)

Hallar la M (experimental)
1g hielo (0C)

Vteorico
8

300

350

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
Mx

Vexperimental

Hallaremos la Vteorico
Vteorico = Vhielo Vagua
Volumen de 1 g. de hielo: 1/0,9164 = 1,0912 mL
Volumen de 1 g. de Agua: 1/0.9999 = 1,0001 mL
Vteorico = 0,0911 mL
Observaremos el grfico N1 y por proyecciones se obtuvo la variacin de
volumen:
Vexperimental = 0,21 mL
Hallando cantidad de gramos de agua en 0,21 mL
1g
0.21 ml x
=2.305 g
Mx =
0.0911 ml

Hallando el calor latente:


QH2O=

2.305 g x

( 79.71 gcal )=183,72cal

Ahora calcularemos el calor liberado cuando 1 mol de Mg se disuelve


en el cido sulfrico 1,0 M (es valor es experimental).
La reaccin es conocida y es la siguiente
Mg(s) + H2SO4 (ac) MgSO4 (ac) + H2(g) + Qliberado
0,10g

183,72 cal

M
= 24,031g/mol

Hallando el calor liberado (H):


183,72cal
24.031 g
x
=55,188 Kcal /mol
H=
0.08 g Mg
1mol Mg

)(

Trabajando con los datos termodinmicos de la tabla N1


Por la ley de Hess
9

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
Hf=

H f ( Mg SO )

H f ( H )

H f ( Mg)

H f ( H

Hf= -325,44 + o (-212,03 + 0)

SO4 )

Hf= - 113,41 kcal/mol

Hallando la Cp:
Cp= n Cp(productos) - n Cp(reactantes)
Cp =

Cp( Mg SO )
4

Cp( H )

Cp ( Mg)

Cp = 27.085220.00442 T +67800 T

Cp( H

SO 4)

T1

H= Hf +

( Cp)

dT

T2

273.15

H= Hf +

(27.085220.00442 T + 67800T 2)

298.15

dT

273.15

H= Hf + (27.08522T 0.00221T 67800 T ) 298.15


2

H= - 113,41 Kcal/mol 666,39 cal/mol


H= -114,08 Kcal/mol
Calculando % de error:
error =

error =

H teorico H experimental
H teorico

114,08(55,188)
114,08

x 100%

x 100%

% error = 51,62 %
Determinar la entropa (S) para la reaccin exotrmica:
10

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
Mg(s) + H2SO4 (ac) MgSO4 (ac) + H2(g) + Qliberado
S =

n S0productos n S0productos

.......................... (i)

S = S(MgSO4(ac)) + S( H2(g)) {S(Mg(S)) +S( H2SO4(ac))}


S = 91,6 + 130,7 {20,10 + 32.68}
S = 169.52 J/mol.K = 40,50 cal/mol
De la Tabla N1 reemplazamos:
273,15

S=40.50

cal
27,08522
67800
+ (
+0,00442
)dT
mol . K 298,15
T
T3

S=40.50

cal
33900
+(27,08522 lnT +0,00442T +
)
2
mol . K
T
298,1

273,1

S = 40,50 cal/mol.K - 2,41 cal/mol.K


S = 38.09 cal/mol.K

Hallando el cambio de energa libre de Gibss:


Como se trabaj a 0C
G = H - TS

273,15K

.. (ii)

G = - 114,08 kcal/mol 273 K (0,03809 Kcal/mol K)


G = - 124.48 kcal/mol
5) DISCUSION DE RESULTADOS:
En el grafico N1 se prefiri tomar como valor mnimo 0,005 aunque en realidad
la pipeta tena como rango mnimo el valor de 0,01 pero debido a los tiempos
que tomamos ya que se poda apreciar cuando el nivel del agua se encontraba
en medio de ambas rayitas mientras que cuando no se vea en la posicin del
medio o en la misma raya se prefiero poner 0,00 ya que no podamos
cuantificar esos datos.
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
El % error tan alto se debi a que al principio cuando trabajamos con el acido
sulfrico demoramos en medir el nivel del liquido y porque queramos dar
valores de 0,001 o 0,002 los cuales no se podan determinar a simple vista
pero se corrigi despus de unos minutos.
En la grafica se vio que la tendencia del acido sulfrico no era una recta
constante sino que creca pero cada vez en intervalos ms largos podemos
deducir que el sistema no estaba bien cerrado por lo cual se debe el cambio.
Adems no se completo el experimento faltaron unos 5 minutos aunque la
tendencia de los datos nos permiti deducir que al final tendra una recta
constante en la parte superior.
6) CONCLUSIONES:

La determinacin del calor de reaccin nos muestra la ocurrencia de una


reaccin qumica exotrmica, puesto que se libera calor al ambiente
causando la fusin de cierta masa de hielo; dicha cuantificacin del
experimento se logra gracias al uso del calormetro de hielo.
La reaccin ocurre en un proceso isotrmico en el cual la temperatura de
fusin del hielo es constante (0C), teniendo un alto calor latente de
fusin, todo ello es herramienta en la determinacin de la entalpia.
La entalpia de formacin H es negativa; la entropa S es positiva y
la la energa de gibbs G es negativa, por lo que de la tabla N 5 de
anexos deducimos que la reaccin es espontanea.

7) RECOMENDACIONES:

El equipo usado no fue del todo propicio debido a que la entrada de aire
provoca que el nivel del agua en la pipeta no descienda, por ello se
tratara de asegurar mejor la entrada de aire mediante el tapn.
El tamao de los cubos de hielo retardo el experimento debido a que no
encajaban bien en el recipiente, por ello es preferible reducirlos de
tamao.
En las mediciones de variacin de volumen es mejor no aproximar a
valores que no se ven directamente ya que induce a errores.

8) ANEXO:
La relacin entre G y la espontaneidad
G
G es positivo

Espontaneidad de la reaccin ( T y P
constantes)
La reaccin no es espontanea (favorece la
reaccin inversa formacin de reactivos)
12

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
G es cero
G es negativo

9)

Sistema en equilibrio
La reaccin es espontanea (favorece la reaccin
directa formacin de productos)

BIBLIOGRAFIA

Maron y Prutton. Fundamentos de fisicoqumica. Primera edicin 1958.


Editorial Limusa Wiley S.A.. Mexico. Paginas:148-150,153-155,172,173
y 181 y 182.
Robert H.Perry, Don N. Green. Manual del ingeniero Qumico Vol. 1.
Sptima edicin. Editorial Mc Graw Hill. Impreso en Espaa. Paginas: 2171, 2-172.
Kenneth W. Whitten, Raymond E. Davis, M. Larry Peck, George G.
Stanley. Quimica. Octava edicin. Editorial Cengage Learning. Impreso
en Mexico 2008. Paginas: 559,560 y 587.

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