Unidad 4.

- Transformaciones Mixtas
1.- Transformaciones Bainiticas.Algunas aleaciones Fe-C presentan una excelente combinacin de tenacidad y
resistencia mecnica, asociada a los productos de la reaccin baintica, que las
hace tiles en la fabricacin de componentes de mquinas sometidos a altos
esfuerzos. Sin embargo, en nuestro medio el conocimiento de esta
transformacin es reducido; esto hace difcil la competitividad del sector
metalmecnica en la economa globalizada. En este trabajo se hace un
compendio de los conceptos bsicos de la reaccin baintica, que va ms all
de los textos clsicos de transformaciones de fases metlicas y considerando
los ltimos avances que se han realizado en su estudio. Adems, se analizan
los factores ms importantes de la bainita tanto en aceros como en fundiciones
nodulares. Se discuten los mecanismos de transformacin, la cintica de
reaccin, las caractersticas micro estructurales y las propiedades mecnicas.
El objetivo del trabajo es difundir las nociones y tcnicas requeridas para la
implementacin de esta transformacin de fase, buscando promover el
desarrollo de productos bainticos.
Los aceros y las fundiciones nodulares, en estado baintico, son familias de
aleaciones Fe-C que permiten obtener una amplia gama de propiedades
mecnicos. Este hecho ha incentivado el estudio de la reaccin baintica y sus
aplicaciones dirigidas a la sustitucin de aceros altamente aleados para la
fabricacin de componentes de maquinaria en los que se requiere alta
resistencia a la traccin y capacidad de absorber energa de impacto [1].
Adicionalmente, las microestructuras bainticas han encontrado aplicacin en
sistemas donde se requiere resistencia al desgaste, ya sea asociado a
fenmenos de rodadura y deslizamiento, como es el caso del contacto ruedariel [2], o a desgaste abrasivo, como el presente en la industria de beneficio de
minerales. Los aceros de construccin de maquinaria convencionales utilizados
en estado baintico no han tenido xito debido a la presencia de partculas de
cementita en la microestructura. Su capacidad de absorber energa durante el
impacto es inferior a la encontrada en los aceros templados y revenidos de
composicin semejante. La adicin de Silicio (Si) a estas aleaciones cambio el
panorama. Este elemento evita la formacin de carburos y enriquece la
ausentita en carbono, producindose una microestructura formada por lminas
de bainita que contienen ausentita retenida entre ellas. Aunque la tenacidad
del material se incrementa, aparece un problema asociado a la inestabilidad de
la austenita retenida, cuando esta aparece en bloques (islas) dentro de la
matriz baintica; estas regiones sometidas a impacto transforman en
martensita de alto carbono que fragilizan el material. Por lo anterior, el exito
de los aceros al Si est determinado por el estricto control de la composicin
qumica y tratamiento trmico para evitar la formacin de ese constituyente.
Investigaciones recientes han mostrado que a travs de modificaciones a la

composicin de estos aceros se puede generar una nueva familia de aceros

bainticos (designados en la literatura como aceros bainticos modernos).
Transformacin baintica
En el estudio de las transformaciones de fase que presentan las aleaciones FeC, se ha encontrado que a temperaturas intermedias entre las
correspondientes a la formacin de perlita y martensita, la austenita se
descompone en un producto micro estructuralmente diferente a las
previamente mencionadas. Este fue llamado de diferentes formas hasta que
finalmente se generalizo con el nombre de bainita, en honor a Bain, quien la
descubri desarrollando sus trabajos en la construccin de diagramas TTT. El
ciclo trmico de austemperado de la fundicin nodular o del acero se muestra
en la figura (1). El primer paso consiste de un calentamiento del material hasta
la temperatura de austenizacion, en la cual debe mantenerse por un tiempo
suficiente para permitir una completa homogeneizacin de la composicin de
la austenita. Enseguida el componente es rpidamente transferido a un bano
de aceite o de sal liquida mantenido a una temperatura en el rango entre
200C y 500C, donde permanece por un tiempo necesario para finalizar la
transformacin de acuerdo al diagrama de transformacin isotrmica del
material. La velocidad de transferencia de un medio a otro debe ser tan rpida
como sea necesario para evitar la formacin de ferrita o perlita durante el
enfriamiento hasta la temperatura de austemperado. Finalmente, el
componente es enfriado en agua o al aire hasta temperatura ambiente.

2.- Otros ejemplos de transformaciones mixtas

Transicin alotrpica: Transicin de un elemento puro, a una dada presin y
temperatura, de una estructura cristalogrfica a otra, que contiene los mismos
tomos, pero que tienen diferentes propiedades. Continuaremos tratando de

clasificar las transformaciones de fases para lo cual encontraremos en la

literatura diversos enfoques para dicha clasificacin:
a) el esquema termodinmico que basa su clasificacin (a presin constante)
en el comportamiento, a la temperatura de transformacin, de la derivada de
la energa libre; si la primer derivada respecto de la temperatura, a presin
constante, (* G /* T)P cambia en forma discontinua y est acompaada por un
cambio discontinuo de la entropa y la entalpa, estamos en presencia de una
Transformacin de Primer Orden. Tenemos como ejemplo la transformacin
( (Fe) " (Fe). Una transformacin de segundo orden tiene una variacin
continua en la entropa y la entalpa, pero un cambio discontinuo en el calor
especfico. Ejemplo clsico de una transformacin de segundo orden es la
transformacin $$ en el sistema Cu-Zn.
b) desde el punto de vista microestructura las transformaciones de primer
orden [incluida la solidificacin] ocurren en forma heterognea, as como las de
segundo orden ocurren en forma gradual y homognea [siendo sta otra forma
de clasificar las transformaciones].
c) una tercer forma de clasificar es teniendo en cuenta los mecanismos puestos
en juego durante la transformacin,- entre ellos que ocurran con o sin difusin
asociada, forma en que las interfaces se mueven, etc.
-Transicin eutectoide: Reaccin en el estado slido, isotrmica, reversible que,
en el enfriamiento desde una fase resulta en dos, tres, - n. fases en sistemas
binarios, ternarios, n-arios$" + * .
Transformacin masiva: Transicin en la cual una estructura cristalogrfica
cambia en una nueva estructura cristalogrfica durante el calentamiento o
enfriamiento. El proceso ocurre a travs de un proceso de nucleacin y
crecimiento ambos asociados con difusin trmica de tomos a travs de la
interface que crece a gran velocidad, la composicin se mantiene constante y
los bordes de grano de la nueva fase puede atravesar los bordes de los viejos
granos.
-Transformacin Widmanstatten: Transformacin que sucede a grandes
velocidades de enfriamiento desde una fase de alta temperatura ( como la fase
( en Fe Fe3 C) que nuclea y crece asistida por difusin, en forma de agujas y
placas ( Fe, ferrita) y donde el aleante (C) que debe ser un difusor rpido
precipita en las regiones entre-agujas o placas. La temperatura de
transformacin TW suele ser relativamente alta. Al aumentar la velocidad de
enfriamiento desde la fase de alta temperatura (, puede competir con ella la
transformacin martenstica.
-Transformacin martenstica: transicin (no asistida por difusin) a
composicin constante, generada por el desplazamiento coordinado de

tomos, iones, o molculas, desplazamiento que ocurre a distancias menores

que la distancia interatmica de la fase madre. La transformacin ocurre a
temperaturas relativamente bajas y su comienzo se lo identifica con Ms
( Martensite Start).
Retomando el anlisis de las transformaciones del diagrama de la figura 6
como la transformacin eutectoide (-Fe "-Fe + Fe3 C, conocida con el nombre
de perlita. Ambas fases "-Fe y Fe3 C, nuclean y crecen en forma laminar con
placas alternadas de "-Fe (ferrita) y Fe3 C (cementita). La velocidad de
crecimiento depender del sobre enfriamiento impuesto) T, por debajo de la
temperatura eutectoide.

Unidad 5.- Otras Transformaciones

1.- Transformaciones en materiales amorfos
Por mucho tiempo se pensaba que slo una pequea cantidad de materiales
podan ser preparados para formar slidos amorfos, era comn referirse a estas
sustancias como "especiales", como " slidos formadores de vidrios" (por
ejemplo: xidos de vidrio y los polmeros orgnicos). Esta nocin es errnea, y
hoy se conoce como una propiedad universal de la materia, se le llama la
capacidad o tendencia a formar sustancias amorfas. El estado de slido amorfo
es ubicuo.
La tabla 2.1 presenta un listado de slidos amorfos con su respectivo tipo de
enlace y la temperatura representativa de su transicin a estado amorfo (ya
que se trata de una vecindad de temperaturas ms precisamente).
Tabla 2.1 Algunos slidos amorfos, su tipo de enlace y su temperatura crtica
de formacin del amorfo.
Sustancia

Tipo de

Tg

Sustancia

Tipo de

Amorfa

enlace

(K)

amorfa

enlace

Tg (K)

SiO2

1430

Poliestireno

Polimrico

370

GeO2

Covalente
Covalente
Covalente

820

Se

Polimrico

310

Si, Ge

Metlico

Au0.8 Si0.2

Metlico

290

Pd0.4 Ni0.4 P0.2

Inico

580

H 2O

Enlace de H

140

BeF2

Covalente

570

C2H5OH

Enlace de H

90

470

Isopentano

Van der Waals

65

Fe,Co,Bi

Metlico

As2S3

La idea correcta (expresado pe por D. Turnbull en un paper en el ao 1969) es

el siguiente: "Probablemente todos los materiales pueden, si se enfran con la
suficiente rapidez y lejana de la temperatura crtica, ser transformados en
slidos amorfos".
Este punto de vista ha sido ampliamente apoyado en los ltimos aos, por la
gran variedad de materiales de los cuales se han obtenido slidos amorfos.
Evidentemente, la mejor muestra a la ubicuidad de este estado de la materia
condensada son las aleaciones metlicas. Porque los metales tienden a
ordenarse en estructuras simples (existen muchas maneras de estructurarse
en cristales), la proliferacin de aleaciones o vidrios metlicos muestra el
importante desarrollo de la experimentacin en este campo.
Tradicionalmente, los "formadores de vidrios" han sido materiales asociados
con una clase de estructura molecular muy compleja, como los vidrios
orgnicos compuestos por grupos de cadenas polimricas. Los metales han
sido estudiados por su simpleza y facilidad de generacin de sustancias
amorfas.
Existen varios mtodos de obtencin de ese tipo de material, pero el ms
antiguo y ms usado hoy en da es el de la fundicin templada. Este mtodo
tiene algunas variaciones que han llevado a otros mtodos como son:
4.1. Templado al aire
4.2. Templado con lquido
4.3. Bloque congelador (en el que se distinguen el "splat-cooling" y el templado
giratorio o extraccin)
4.4. Evaporacin

Figura.- muestra una efectiva tcnica conocida como "Melt - Spinning" (bloque
congelador en un templado giratorio. Se basa en embutir una aleacin fundida
al rotor).
Esta tcnica necesita de un alto rango de temperaturas para el enfriamiento y
formar una aleacin metlica. Un chorro de metal fundido es propulsado contra
la superficie de un cilindro de cobre, el cual se encuentra en rpida rotacin, lo
que obliga al lquido a enfriarse (a temperatura ambiente o menor).
El metal lquido se convierte en una delgada cinta, aproximadamente 50
micrones de espesor (50 m m = 0,05 mm). Si se trata de obtener un grosor
mayor a este, slo se logra un material policristalino. Como la cinta es muy
delgada, slo se logra un contacto nfimo con la amplia superficie caliente, y
como los metales se caracterizan por su la alta conductividad trmica, el
lquido se enfra y solidifica extremadamente rpido. A una temperatura de
1000 K, se alcanza un proceso de en milisegundos, es decir (dT/dt)=
106 K/s. La cinta slida de aleacin metlica amorfa es expulsada del rotor,
como una cinta continua, excediendo la velocidad v= 1 km/min.
De este modo, la variable ms importante en la obtencin de un slido amorfo
ser la velocidad. Otras variables importantes en este mtodo son:

Velocidad de rotacin del disco

Recubrimiento y terminacin de la superficie del disco

Dimetro del chorro

Geometra de la cinta y uniformidad, particularmente la suavidad de la

superficie

Naturaleza y presin del gas ambiental

Tan pronto como la temperatura del lquido baja de Tf (temperatura de fusin

del material), llega al estado slido y posterior cristalizacin. Pero la
cristalizacin requiere de mucho ms tiempo. Los centros cristalinos deben
formarse (en un proceso llamado nucleacin) y luego crecer y expandirse
dentro de las interfaces lquido cristal. Cuando el lquido se enfra, puede
adquirir una temperatura T< Tf , a lo largo de la trayectoria de v(t), la cual es
suavemente continua, decreciente desde altas temperaturas.
A esta temperatura se puede decir que el lquido se ha sobreenfriado. (an es
un lquido y no un vidrio). Si se logra controlar la temperatura y alcanzar un T
tal que Tf < T < Tg(temperatura de ebullicin), antes de la cristalizacin la cual
toma ms tiempo para ocurrir, el lquido sobreenfriado se solidifica como el
vidrio y se torna de una forma esencialmente de una estructura indefinida.
La formacin de una aleacin metlica amorfa o vidrio metlico, por
consiguiente, es un estado de la materia anterior a la cristalizacin. El camino
hacia el estado cristalino es posible ser evadido mediante el cruce rpido por el
peligroso intervalo de temperaturas [Tf ,Tg ], asegurando la obtencin de un
slido amorfo a una temperatura T< Tg. Fuera de este intervalo, el lquido se
expone a la posible nucleacin y crecimiento de los granos cristalinos.
Se aspira a una velocidad lo ms alta posible. Este proceso debe ser
"suficientemente rpido y lejano a su temperatura crtica". Lejano a su
temperatura crtica quiere decir que el templado debe considerar valores
menores a Tg y rpido significa que el lquido debe demorar un lapso mnimo de
tiempo en cruzar la temperatura crtica y alcanzar su temperatura de
estabilidad, para evitar la nucleacin. Al contrario de la cristalizacin, la cual es
heterognea (paquetes de fase slida aparecen abruptamente dentro del
lquido y su posterior crecimiento a sus expensas), la transformacin lquidoslido amorfo ocurre homogneamente dentro del material.
Esta transformacin puede observarse en cualquier lquido que es
adecuadamente sobreenfriado. Este proceso puede ser an mucho ms rpido
para algunos materiales, como se muestra en la figura 1.3. Al contrario de 1
milisegundo que toma el templado de un vidrio metlico, el tiempo que tom el
templado de un vidrio silicato para formar un disco rgido del telescopio de
Monte Palomar fue de 8 meses, correspondiendo a una velocidad v=3x10-5 K/s.
Aunque es mucho ms fcil preparar un material amorfo con una baja
velocidad que una alta. Por este motivo, no es correcto referirse a la formacin
de vidrios slidos amorfos (desde esta clasificacin se extendera a todos los
materiales), sino que al atributo o propiedad de la materia a poseer cierto
grado de tendencia de formacin de sustancias amorfas.
Las siguientes figuras ilustran esquemticamente 4 tcnicas para obtener
slidos amorfos, que difieren en los rangos de velocidad de templado
utilizados. Estas tcnicas no son fundamentalmente diferentes de las que son
usadas para preparar estructuras cristalinas, el punto es simplemente las
precauciones que se toman para conseguir el templado ms rpido. Para

materiales con alta tendencia a la formacin de slidos amorfos, la fundicin

puede ser detenida al enfriar lentamente al apagar el horno .

Figura.- Mtodo de enfriamiento dentro del horno, la fundicin puede ser

detenida al enfriar lentamente al apagar el horno.
Tpicamente, el rango de enfriamiento es aprox entre [10-4, 10-1] K/seg. Los
slidos amorfos de esta categora como lo muestra la tabla 1.1 son SiO 2,
As2S3 y poliestireno. As, aunque el As2S3 cristalino es abundante en la
naturaleza (que ha tardado mucho tiempo en producirlo) como el mineral
oropimente, los cristales sintticos no pueden ser preparados por medio de
experimentos que empleen la fusin, debido a que requiere de mucho tiempo.
La fusin siempre se solidifica en primera instancia en un slido amorfo.
Los rangos algo rpidos son requeridos para templar vidrios, as como el
selenio amorfo, un vidrio elemental compuesto de molculas de largas cadenas
de polmeros. Usando baos de hielo, templar un discreto volumen de fundido,
como se indica en la siguiente figura, se produce en rangos del orden de [10 1,
102] K/seg. Al notar los resultados obtenidos por este mtodo, se obtuvo
tambin el vidrio metlico Pd-Ni-P incluido en la Tabla 2.1. Este tipo de
sustancia tiene una tendencia suficientemente alta como para permitir la
produccin de un macizo, al igual que la obtencin de la cinta continua
mencionada anteriormente.

La tcnica bosquejada en la siguiente figura es otro mtodo para templar

fundido, desarrollado especficamente para aleaciones metlicas. Este mtodo
es conocido como "Splat-Quenching" ( "splat-cooling") y su experimentacin
arroja valores para la velocidad de templado en un orden de [105, 108] K/seg. El
mtodo es tambin conocido como "Hammer-and-Anvil" (yunque-y-martillo),
que enfra el lquido destilado y golpea desde ambos lados al mismo tiempo, es
usado para producir muestras de vidrios metlicos amorfos como la aleacin
Au-Si.

Antes de discutir la condensacin de la fase vapor (figura de la siguiente

pgina), es interesante mencionar de un mtodo final para el templado de un
lquido, el cual es ms rpido que el "Splat-Quenching", llamada "Laser
Glazing", el cual comienza con una material en su forma cristalina. Con un
corto e intenso pulso de la onda del lser, penetra el material fundindolo,
cuya fina superficie absorbe la energa luminosa, y se templa rpidamente,
resolidificando la parte externa del cristal. La pequea y muy delgada regin
fundida y templada ha sido encontrada para ser un material amorfo, como es
el caso de la silicona, un material normalmente obtenible en su forma amorfa
mediante tcnicas de condensacin del vapor. Este mtodo tiene una velocidad
de templado de alrededor de [1010, 1012] K/seg.
Todos las estas tcnicas de formacin de sustancias amorfas cuentan con una
velocidad inducida para acceder por la ruta N2 de la Figura 1.1. En la Figura
1.4d , se muestra la ltima clase representativa de tcnicas que poseen una
gran efectividad en los rangos de alto templado. Esta tcnica
de "Condensacin del Vapor", comienza cuando el flujo de vapor, formado
dentro de una cmara de vaco mediante una fuente de evaporacin trmica
del material en cuestin, choca y se deposita en la superficie fra, formndose
materia amorfa y se templa. Variaciones de este mtodo pueden involucrar
vaporizacin de la fuente por el uso de haces de electrones, o utilizando el
bombardeo de iones. Otro mtodo consiste en la descomposicin inducida de
plasma en una especie molecular, tcnica desarrollada para depositar la
silicona amorfa desde el vapor de SiH4.
Mediante esta tcnica se preparan de Si, Ge, H 2O, Fe, Co y Bi. Para los metales
puros, se debe resguardar una temperatura baja, menor a 20 K.

Un resumen de varias tcnicas de fundicin templadas se dan en la tabla

siguiente. Se han juntas para comparar con otro tipo de proceso , normalmente
vistos como "recocido".