Michel Adrin Hernndez Ortiz

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Recristalizacin

a) Fundamentos de la cristalizacin.
La recristalizacin depende de la reduccin de la solubilidad de un slido en un
solvente o mezcla de solventes a baja temperatura.
La purificacin por recristalizacin se basa en el hecho de que la mayora de los
slidos son ms solubles en los disolventes a temperaturas elevadas que a menor
temperatura. Esencialmente consiste en disolver una sustancia en un disolvente
formando una disolucin lo ms concentrada posible, saturada y cambiar a
continuacin las condiciones para que disminuya su solubilidad, pero de forma que
las impurezas que le acompaan sigan siendo solubles con la cual cristaliza
nicamente el slido que se desea purificar. Uno de los principales problemas que
se presentan este mtodo es encontrar un disolvente que solo no lo debe disolver
en frio.
Durante el proceso de cristalizacin los cristales deben formarse primero y luego
crecer. El fenmeno de pequeos cristales se le llama nucleacin y a la formacin
capa por capa, se le denomina crecimiento, amabas se ven impulsadas por la
sobresaturacin de una disolucin o tambin explicado como el exceso de
capacidad de un lquido para disolver un slido, que dependiendo de la naturaleza
de las sustancias se ver influenciado por la aplicacin o disminucin de calor.
Para denominar, un cristal es un slido compuesto por tomos iones o dispuestos
en un arreglo tridimensional ordenado, peridico o retcula espacial. La distancia
entre tomos y los ngulos entre las caras de los cristales es caracterstica de
cada material.
Entre los sistemas cristalogrficos que pueden presentar un slido se encuentran:
-Cbico

- Tetragonal

-Monoclnico

-Triclnico

-Ortorrmbico
-Trigonal
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-Hexagonal

b) Principales tcnicas de cristalizacin.

Evaporacin: Evaporando el disolvente de una disolucin se puede
conseguir que empiecen a cristalizar los slidos que estaban disueltos
cuando se alcanzan los lmites de sus solubilidades. Por medio de este
mtodo se obtiene la sal marina.
Sublimacin Los slidos al igual que los lquidos pueden producir
vapores, aunque debido a sus fuerzas intermoleculares, los slidos no son
tan voltiles como los lquidos. Algunos solidas como el yodo, alcanfor,
naftalina, entre otros, son capaces de pasar del estado slido al gaseoso sin
pasar por el estado lquido, al enfriar los vapores se condensan en forma de
cristales muy puros, ya que las impurezas al no sublimar, quedan
perfectamente separadas de la distancia pura.
Fusin: Se funde la sustancia a cristalizar, para que posteriormente se
enfri y aparezcan los cristales sobre las paredes del recipiente.
c) Secuencia para realizar una cristalizacin simple.
Seleccione un solvente de manera que la muestra sea cinco veces ms soluble en
el solvente caliente que en el solvente frio.
Coloque la muestra de slido, aceite o semislido en una cantidad pequea de
solvente. Aada una o dos perlas de ebullicin. Caliente la solucin en una
parrilla hasta que la muestra se disuelva por completo. Si es necesario, aada ms
solvente poco a poco, hasta disolver por completo la muestra.
Si queda solido sin disolver, incluso despus de aadir ms solvente, filtre o
decante la solucin hirviente en otro matraz. El slido sin disolver permanece en
el papel filtro, o en el fondo del matraz original. Permita que la solucin se enfra
a la temperatura ambiente. En el caso ideal aparecen lentamente cristales
uniformes. Cuando la solucin se vuelva tubera o parezcan unos cuantos
cristales, enfrela en un bao de hielo. Espere hasta que se forme una capa
transparente del lquido sobre la capa de cristales antes de proceder a aislarlos.
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Dependiendo de la cantidad de cristales aislarlos filtrando la solucin a travs de

un embudo. Posteriormente se analizan los cristales para verificar su pureza.

d) Disolventes ms empleados para cristalizar.

e) Seleccin del disolvente ideal.

El solvente ideal para la cristalizacin de un compuesto particular es aquel que:
No reacciona con el compuesto
Hierve a temperatura por debajo del punto de fusin del compuesto.
Disuelve gran cantidad del compuesto cuando est caliente y cuando esta
frio disuelve una pequea cantidad.
Es moderadamente voltil y los cristales pueden ser secados rpidamente
No es toxico, no es inflamable y no es caro, las impurezas deberan ser
insolubles con el solvente para que puedan ser separados por filtracin.
f) Mtodos para inducir una cristalizacin.
Enfriando la solucin: permitiendo que la solucin se enfri un poco y
colocndola despus en un bao de hielo agua.
Raspado de paredes: tallado con una esptula o una varilla de vidrio las
paredes del matraz (en la interface solucin aire) y enfriando el matraz en
un bao de hielo agua.
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 Evaporando por exceso de disolvente: Si no cristaliza, posiblemente se

deba a que hay un exceso de disolvente en tal caso, parte del disolvente.
Nuevamente se retira de la fuente de calentamiento y se tallan las paredes
con una esptula.
Sembrado de cristales: Algunas veces, es necesario adicionar a la solucin
algunos cristales de la sustancia pura y repetir el procedimiento de tallar y
enfriar.

g) Diferencia entre una cristalizacin y una precipitacin.

La velocidad con la que se llevan a cabo y el grado de control que se ejerza sobre
las variables que en el intervengan, ms que en el grado de cristalinidad de las
muestras obtenidas. As, aunque la morfologa altamente simtrica de un cristal
sea una manifestacin del orden interno del mismo (su estructura).
La precipitacin se limita a la formacin en medio acuoso de slidos, inicos
poco solubles mediante alguna reaccin qumica, mientras que la cristalizacin
puede referirse a una gama ms amplia de solutos (inicos, covalentes) de
disolventes (polares o apolares) y de procesos (fsicos y qumicos).
h) Secuencia para realizar una cristalizacin con carbn activado.
Pesar la sustancia y colocarla en un matraz de capacidad adecuada.
Agregar un poco de disolvente y agitar hasta disolucin total, dejar enfriar
la solucin y agregar carbn activado en la proporcin adecuada (1% en
relacin del peso del solido).
Caliente empleando la tcnica de filtracin rpida, colecte el filtrado en
otro matraz y dejar enfriar la solucin a temperatura ambiente y luego a
bao de hielo para que ocurra la cristalizacin.

 Separe los cristales formados, por filtracin al vaco, lvelos con un poco
de disolvente frio.
Secar y pesar, para calcular el rendimiento de la cristalizacin.
i) Tipos de adsorbentes y fenmeno de adsorcin.
La adsorcin puede definirse como la tendencia de un componente del sistema a
concentrarse en la interface, donde la composicin interracial es diferente a las
composiciones
correspondientes al
seno
de
las
fases.

Hay una clara diferencia entre el fenmeno de adsorcin y el de absorcin, en el

segundo existe una penetracin fsica de una fase en la otra; sin embargo, es
factible que ambos sucedan simultneamente, y en este caso puede ser muy difcil
separar los efectos de ambos fenmenos, inclusive un fenmeno puede afectar al
otro.

Segn sus caractersticas la adsorcin puede clasificarse en dos tipos:

a) Adsorcin fsica (fisisorcin): fuerzas de van der
Waalls, H~ 20 KJ/mol, reversible desorcin si
T y P, no es de naturaleza especfica (sitios
activos), formacin de multicapas, el adsrbalo
conserva su identidad.

b) Adsorcin qumica (quimisorcin): fuerzas

anlogas al enlace qumico (atraccin entre iones
opuestos o coulombicas, coordinadas o covalentes),
H~ 200 KJ/mol, irreversible no hay desorcin
si T y P a menos que sean cambios muy
drsticos, es de naturaleza especfica (sitios activos),
formacin de monocapas, el adsorbato puede perder
su identidad.

j) Soluciones saturadas y sobresaturadas.

Saturadas
Son aquellas en las que no se puede seguir admitiendo ms soluto, pues el
solvente ya no lo puede disolver. Si la temperatura aumenta, la capacidad para
admitir ms soluto aumenta. Lo podemos asociar con el aforo de un cine: si una
sala tiene capacidad para 100 personas, ste es el mximo nmero de personas
que podrn entrar. De igual forma, una solucin saturada es aquella en la que se
ha disuelto la mxima cantidad de gramos de soluto que el solvente puede acoger.
Sobresaturadas
Son aquellas en las que se ha aadido ms soluto del que puede ser disuelto en el
solvente, por tal motivo, se observa que una parte del soluto va al fondo del
recipiente. La solucin que observamos est saturada (contiene la mxima
cantidad de soluto disuelto), y el exceso se va al fondo del recipiente. La
capacidad de disolver el soluto en exceso aumenta con la temperatura: si
calentamos la solucin, es posible disolver todo el soluto.

2. Tcnicas
a) Diversos tipos de filtracin.
Filtracin con placa filtrante:
La superficie filtrante tiene forma de disco y es una placa de textura porosa, cuyos
poros son de determinado tamao, de manera que impida el paso de slidos. La
filtracin por este mtodo se realiza tambin al vaco, a travs de un proceso
similar al utilizado en la filtracin con Bchner, pudiendo ser usado tanto si nos
interesa el producto slido o la disolucin, en tres casos diferentes:
Filtracin de los cristales en diferentes procesos de cristalizacin.
Filtracin de la parte slida en procesos de precipitacin.
Filtracin de agentes desecantes en los procesos de secado.
Filtraciones sobre soportes slidos.
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Filtracin por gravedad:

La filtracin por gravedad se realiza utilizando un embudo de tipo cnico en el cual
se introduce un papel de filtro preparado con pliegues, de modo que al pasar el
lquido de la disolucin a travs de el, quedar retenido en el papel la parte slida,
pasando limpia la parte lquida.
Este tipo de filtracin es de gran utilidad para casos como:
Para la filtracin de impurezas de tipo insoluble, cuando realizamos un proceso
de cristalizacin.
Para la filtracin de un agente desecante en pleno proceso de secado.
Para todas las filtraciones en las que se desecha el slido, pues lo que interesa
es la disolucin.
Filtracin a presin reducida:

La filtracin a presin reducida es bastante ms rpida que la filtracin por

gravedad. Para llevar a cabo una filtracin a presin reducida, es necesario
realizar una conexin a una fuente de vaco para lo que se suele conectar la
bomba a un embudo tipo Bchner o una placa filtrante.
El embudo Bchner es un embudo fabricado en cermica cerrado por el fondo y
agujereado del miso material con la finalidad de dejar pasar el lquido que
queramos filtrar. El fondo del embudo se cubre con un papel de filtro, donde
quedar retenido el slido.
La filtracin al vaco, con embudos de este tipo se utilizan en casos como:
filtracin de cristales en procesos de cristalizacin.
Filtraciones de slidos en procesos de precipitaciones.
Filtraciones donde nuestra intencin es aislar el componente slido, queramos
descartar o no la disolucin.
Para realizar una filtracin de este tipo necesitamos diferentes materiales como
por ejemplo, el embudo bchner, un filtro redondo, diferentes adaptadores y
mangueras, un kitasatos, donde ir colocado el embudo anteriormente
mencionado, etc

b) Doblado de papel filtro.

c) Secado de productos cristalizados.

Se deja que termine de filtrar la mayor parte del disolvente y se oprime la masa de
cristales con la varilla. Una vez que deje de gotear, se cierra la llave del vaco y se
retira el embudo Bchner; el filtrado del Kitasato se pasa a un matraz Erlenmeyer
y se vuelve a colocar el Bchner, y esta vez se abre toda la llave del vaco, para
permitir que los cristales se sequen. (Para saber si ya estn secos, se tocan los
cristales con el nudillo de los dedos ndice o medio). En el caso de que an se
sientan hmedos, una forma rpida de secarlos es cambiar el papel filtro. Para
esto, se pasan los cristales con la esptula a un cuadro de papel normal, limpio, y
se pone un nuevo crculo de papel filtro en el Bchner, se abre el vaco para fijar el
papel filtro y se vuelven a colocar los cristales, esparcindolos con la esptula, y
se dejan secar. Para obtener una segunda cosecha de cristales, cuando las aguas
madres contienen an bastante material, el filtrado se concentra por ebullicin,
eliminando as el disolvente en exceso y volviendo a inducir la cristalizacin. Esta
segunda cosecha generalmente es menos pura que la primera, y no se deben
mezclar, sino guardar en una bolsa aparte; sin embargo, s se tiene en cuenta para
calcular el rendimiento.

d) Evaporacin del disolvente.

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Evaporacin por calentamiento

Por este mtodo se pueden evaporar las soluciones
acuosas o de otro tipo cuando el aumento de la
temperatura no implica la descomposicin de alguna
de las sustancias presentes en la solucin. El
calentamiento se puede hacer por alguno de los
mtodos descritos en el artculo Mtodos de
calentamiento de acuerdo a las temperaturas
necesarias y ritmos de evaporacin adecuados.
El frasco ms adecuado para realizar una
evaporacin es el Erlenmeyer, ya que su forma cnica
favorece la formacin de cierta cantidad de
condensado en las paredes del cuello, y este lquido
condensado, al correr hacia abajo arrastra los slidos
que se han formado en las paredes por el secado de las salpicaduras y los
conduce de nuevo a la solucin, cosa que se dificulta si el recipiente es cilndrico.
Al mismo tiempo el Erlenmeyer evita que las "nieblas" de los solventes inflamables
en ebullicin puedan salir al exterior e incendiarse y producir chisporroteo sobre la
superficie
caliente
del
aparato
calentador.
Para acelerar la prdida de vapores y con ello aumentar la velocidad de
evaporacin, es conveniente inducir una leve corriente de aire o de nitrgeno
dentro del recipiente donde se desarrolla el proceso, si esto no se hace, parte de
los vapores en equilibrio que estn en la proximidad de la superficie de la solucin
pueden eventualmente condensar y volver a la solucin. Para producir la delicada
corriente de aire o nitrgeno se introduce el extremo fino de una pipeta Pasteur u
otro conducto delgado en el centro de la boca del frasco de evaporacin
apuntando la salida, y con ello el flujo de gas, hacia la superficie del lquido en
evaporacin como se muestra en la figura.

Evaporacin al vaco
Cuando los solventes tienen bajo punto de ebullicin es posible hacer la
evaporacin aplicando vaco al frasco con la solucin. La evaporacin de podr
hacer a temperatura ambiente o con un leve calentamiento en dependencia de la
volatilidad del disolvente. Este mtodo est indicado cuando hay sustancias en la
solucin que se descomponen a la temperatura de ebullicin del solvente.
La solucin a evaporar se coloca en un kitasato y se cierra con un tapn de goma
la boca del frasco, despus se conecta la succin de unaspirador Vnturi a la toma
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lateral del kitasato para producir vaco en su interior (no olvide colocar siempre
una trampa de lquido interpuesta) y el disolvente comenzar a ebullir, es buena
prctica colocar una varilla de madera dentro del frasco (si esta no interacta
qumicamente con el sistema) cuando resulta necesario calentar en alguna
magnitud. La pieza de madera favorece la formacin de vapores con menos
calentamiento.
El inconveniente principal de la evaporacin al vaco radica en que al evaporarse
el disolvente la solucin se enfra y puede darse el caso, para solventes de muy
bajo punto de ebullicin, que la temperatura baje hasta el punto de congelacin del
agua; si esto pasa se forma una capa de escarcha por fuera del frasco. Como la
escarcha es aisladora del calor exterior esta debe retirarse para mantener una
taza de evaporacin razonable. Una forma de hacerlo es colocando el frasco en
un recipiente con agua tibia y constante agitacin.

BIBLIOGRAFIA

1) Carey, F.A., Qumica Orgnica, 3. Edicin, Mxico, Ed. McGraw-Hill, 1999.

2) Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Qumica Orgnica, 5. Edicin, Mxico, Ed.
Addison Wesley Longman de Mxico, S.A. de C.V., 1998.
3) McMurry, J., Qumica Orgnica, 5. Edicin, Mxico, Ed. International Thomson
Editores, S.A. de C.V., 2001.
4) Wade, L.G. Jr., Qumica Orgnica, 2. Edicin, Mxico, Ed. Prentice Hall
Hispanoamericana, S.A. de C.V., 1993.

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