DEPARTAMENTO DE QUMICA

QUMICA INORGNICA
UNIDAD I - CONFERENCIA No. 7
Hibridacin de Orbitales Atmicos
Hibridacin en molculas con dobles y
triples enlaces

MPhil. Martha Benavente

I Semestre 2016

Marzo 29, 2016

Objetivos Especficos:
Describir correctamente la hibridacin de los orbitales
atmicos de los tomos en una molcula o ion.
Compartir los conocimientos de manera proactiva en la
bsqueda de la mejora continua de las evidencias de
aprendizaje.

Hibridacin de Orbitales Atmicos

Se conoce como hibridacin a la interaccin de orbitales atmicos
dentro de un tomo para formar nuevos orbitales hbridos.
Los orbitales atmicos hbridos son los que se superponen en la
formacin de los enlaces, dentro de la Teora del Enlace de
Valencia, y justifican la geometra molecular.
El qumico Linus Pauling desarroll por primera vez la Teora de la
Hibridacin con el fin de explicar la estructura de las molculas
como el metano (CH4) en 1931.1
Este concepto fue desarrollado para este tipo de sistemas qumicos
sencillos, pero el enfoque fue ms tarde aplicado ms
ampliamente, y hoy se considera una teora eficaz para la
racionalizacin de las estructuras de compuestos orgnicos.

Para resumir el estudio de la Hibridacin se tiene

que:
1. El concepto de hibridacin no se aplica a tomos aislados. Es un
modelo terico que se utiliza para explicar el enlace covalente.
2. La hibridacin es la mezcla de por lo menos dos orbitales
atmicos no equivalentes, por ejemplo, orbitales s y p. Como
consecuencia, un orbital hbrido no es un orbital atmicos puro.
Los orbitales hbridos y los orbitales atmicos puros tienen formas
muy diferentes.
3. El nmero de orbitales hbridos generados es igual al nmero de
orbitales atmicos puros que participan en el proceso de
hibridacin.
4. La hibridacin requiere de energa; sin embargo, el sistema
recupera de sobra esta energa durante la formacin del enlace.
5. Los enlaces covalentes en las molculas y en los iones
poliatmicos se forman por el traslapo de orbitales hbridos, o de
orbitales hbridos con orbitales puros.

Hibridacin sp3
Considerando la molcula de CH4, se puede representar el diagrama
orbital del C como:

2s

2p

El tomo de C
tiene 2 edesapareados.

Para explicar los cuatro enlaces C H del metano, se puede excitar

energticamente un electrn del orbital 2s al 2p:

2s

2p

El tomo de C ahora
tiene 4 e- desapareados
y puede formar cuatro
enlaces C H .

Sin embargo, la geometra no sera la correcta porque tres de los

ngulos de enlace HCH seran de 90 (los tres orbitales 2p en el
carbono son perpendiculares entre s) y se sabe que todos los
ngulos HCH son de 109.5.

Hibridacin sp3
Para explicar los enlaces del metano, la Teora EV utiliza el concepto
hipottico de los orbitales hbridos, que son orbitales atmicos que se
obtienen cuando dos o ms orbitales no equivalentes del mismo
tomo se combinan preparndose para la formacin del enlace
covalente.
Para el carbono se pueden generar 4 orbitales hbridos equivalentes
mezclando el orbital 2s con los tres orbitales 2p:

Orbitales sp3

Debido a que los

orbitales se formaron
a partir de un orbital s
y tres orbitales p.
Formacin de los cuatro
enlaces covalentes entre
los orbitales hbridos sp3
del C y 1s del H. El CH4
tiene forma tetradrica y
todos los ngulos HCH
son de 109.5

Hibridacin sp
El modelo RPECV predice que el BeCl2 es una molcula lineal. El
diagrama orbital del Be sera:

2s

2p

El Be tiene sus electrones

apareados en el orbital
2s.

Para explicar la formacin de los dos enlaces covalentes del Be con

el Cl, se recurre a la hibridacin, donde primero se promueve un
electrn del orbital 2s a un orbital 2p:

2s

2p

Ahora, el tomo de Be
tiene 2 e- desapareados,
disponibles para el
enlace.

Sin embargo, un tomo de Cl compartira un electrn 2s y el otro

tomo de Cl compartira un electrn 2p; formndose dos enlaces no
equivalentes. Esto contradice las evidencias experimentales ya que
los enlaces Be Cl son completamente idnticos.

Hibridacin sp
Para explicar los enlaces del Be Cl, los orbitales 2s y 2p se deben
mezclar, o llevar a cabo una hibridacin, para formar dos orbitales
hbridos sp equivalentes:
Debido a que los
orbitales se formaron
a partir de un orbital s
y un orbital p.

Orbitales sp

Orbitales vacos 2p

Hibridacin

2s

2px

sp

sp

Hibridacin sp2
El modelo RPECV predice que el BF3 tiene una geometra plana. El
diagrama orbital para el B sera:
El B tiene dos electrones
apareados en el orbital
2s y uno desapareado
en el 2p.

2s

2p

Se promueve un electrn del orbital 2s a un orbital 2p:

Ahora, el tomo de B tiene
3 e- desapareados,
disponibles para el enlace.

2s

2p

Para el boro, se generan 3 orbitales hbridos equivalentes mezclando

el orbital 2s con los dos orbitales 2p:

Orbitales sp2

Orbital vaco 2p

2s

2px

sp2

Hibridacin

2py

Cada uno de los enlaces BF se

forma por el traslapo de un orbital
hibrido sp2 del boro con un orbital
2p del flor. La molcula de BF3 es
plana, con todos los ngulos FBF
iguales a 120.

sp2

sp2

Los tres orbitales sp2

estn en un plano, y
el
ngulo
entre
cualquier par de ellos
es de 120.

Hibridacin s, p y d
La hibridacin explica claramente los enlaces que implican orbitales
s y p. Sin embargo, para los elementos del tercer perodo se debe
incluir, adems, los orbitales d en el concepto de hibridacin para
comprender la formacin de molculas con geometra bipiramidal
trigonal y octadrica. Por ejemplo, la molcula SF6. La configuracin
electrnica del S es:

3s

3p

3d

Se promueve electrones del orbital 3s y de 3p a dos de los orbitales

3d:

3s

3p

3d

Al mezclar el orbital 3s, los orbitales 3p y dos orbitales 3d, se generan

6 orbitales hbridos sp3d2:

sp3d2

Orbitales vacos 3d

Representacin de la formacin de
los orbitales hbridos sp3d2

Hibridacin

Los seis enlaces S F se forman por el traslapo

de los orbitales hbridos sp3d2 del S con los
orbitales 2p del F formando una molcula
con una geometra octadrica.

Ejemplo: Determinar el estado de hibridacin del tomo central en:

(a) AlI3 y (b) PBr5
La secuencia de pasos para determinar estado de hibridacin es:
Dibujar la
estructura
de Lewis

Determinar la distribucin
de los pares de electrones
alrededor
del
tomo
central y la geometra.

Justificar los enlaces y

geometra, determinando el
estado de hibridacin del
tomo central.

I(a). Escribir la estructura de Lewis del AlI3

Paso 1: Escribir la estructura fundamental del AlI3
Con base en los pares enlazantes y debido
a que no hay pares libres presentes, el AlI3
tiene una geometra trigonal plana y todos
los ngulos son de 120.
Paso 2: Calcular el Nmero total de electrones de valencia del ion: 3 para el
Al y 7 para el I.

(31)+(73) = 24 electrones de valencia en total

Se puede representar el diagrama orbital del Al (13 e-) como:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p1

3s

3p

El Al tiene dos electrones

apareados en el orbital 3s y
un e- en el orbital 3p.

Se promueve un electrn del orbital 3s al orbital 3p:

3s

3p

Al mezclar el orbital 3s con los dos orbitales 3p, se generan 3 orbitales

hbridos sp2:

Orbital sp2

Orbital vaco 3p

Por lo tanto, el estado de hibridacin del Al es sp2 , los cuales se traslapan

con los orbitales 5p del I para formar tres enlaces covalentes Al I.

I(b). Escribir la estructura de Lewis del PBr5

Paso 1: Escribir la estructura fundamental del PBr5
Con base en los pares enlazantes y
debido a que no hay pares libres
presentes, el PBr5 tiene una geometra
Bipiramidal trigonal.

Paso 2: Calcular el Nmero total de electrones de valencia del ion: 5 para el

P y 7 para el Br.

(51)+(75) = 40 electrones de valencia en total

Se puede representar el diagrama orbital del P (15 e-) como:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p3

3s

3p

El P tiene dos e- apareados en el

orbital 3s y tres e- desapareados
en el orbital 3p

Se promueve un electrn del orbital 3s al orbital 3d:

3s

3p

3d

Al mezclar el orbital 3s, los tres orbitales 3p y el orbitales 3d, se

generan 5 orbitales hbridos sp3d:

sp3d

Orbitales vacos 3d

Por lo tanto, el estado de hibridacin del P es sp3d, los cuales se

traslapan con los orbitales 4p del Br para formar cinco enlaces
covalentes P Br.

Tabla 1: Orbitales Hbridos Importantes

y su forma
Orbitales
atmicos
puros del
tomo
central

s, p

Hibridacin Nmero de
del tomo
orbitales
central
hbridos

sp

Forma de los orbitales

hbridos

180

Ejemplos

BeCl2,
HgCl2

Lineal

s, p, p

sp2

BF3

Trigonal Plana

Tabla 1: Orbitales Hbridos Importantes

y su forma
Orbitales
atmicos
puros del
tomo
central

s, p, p,
p

Hibridacin Nmero de
del tomo
orbitales
central
hbridos

sp3

Forma de los orbitales

hbridos

Ejemplos

CH4, NH4

Tetradrica

s, p, p, sp3d
p, d

PCl5

Bipiramidal
Trigonal

Tabla 1: Orbitales Hbridos Importantes

y su forma
Orbitales
atmicos
puros del
tomo
central

Hibridacin Nmero de
del tomo
orbitales
central
hbridos

s, p, p, sp3d2
p, d, d

Forma de los orbitales

hbridos

Ejemplos

SF6

Trigonal Plana

Hibridacin en molculas con dobles

y triples enlaces
Consideremos como ejemplo la
molcula del etileno C2H4, el cual
tiene la siguiente estructura de Lewis:
En el modelo RPECV el enlace CC se trata como enlace sencillo,
entonces cada tomo de C tiene tres pares de electrones enlazados
y no hay pares libres presentes; por tanto, la distribucin alrededor de
cada tomo de C tiene una forma Trigonal plana, con ngulos de
enlace de 120; siendo la hibridacin de cada tomo de C sp2.
Es decir, para cada carbono se generan 3 orbitales hbridos
equivalentes mezclando el orbital 2s con los dos orbitales 2p:

Orbitales sp2

Orbital 2p

Cmo explicar el enlace entre los tomos de carbono ?

Hibridacin del Etileno

Cada C utiliza 3 orbitales
hbridos sp2 para formar:
dos enlaces con los
orbitales 1s de los H y un
enlace con el orbital
hbrido sp2 del tomo de C
adyacente.
Los orbitales 2p de los dos tomos de C que no participaron en la
hibridacin forman otro enlace por traslapo lateral. Entonces se
tienen dos tipos de enlace:
Enlaces sigma ( ): son enlaces covalentes formados por el traslapo
de orbitales, por los extremos; la densidad electrnica est
concentrada entre los ncleos de los tomos enlazados.

Hibridacin del Acetileno

La molcula de acetileno C2H2, contiene un
tripe enlace en la estructura de Lewis:

Debido a que la molcula es lineal, se puede explicar esta geometra

y los enlaces suponiendo que cada tomo de C tiene una
hibridacin sp, por la mezcla del orbital 2s con el orbital 2px.

Orbitales sp

Orbital 2py 2pz

Cada C utiliza dos

orbitales
hbridos
sp
para formar: un enlace
sigma con el orbital 1s
del H y un enlace sigma
con el orbital hbrido sp
del otro C. Adems, se
forman dos enlaces pi
por el traslapo lateral de
los orbitales 2py y 2px.

Regla para predecir la Hibridacin en

molculas con enlaces mltiples para
elementos del segundo perodo

Si el tomo central forma un

doble enlace, tiene hibridacin
sp2, por la mezcla del orbital 2s
con dos orbital 2p.

Formar tres enlaces

sigma ( ) y un enlace
pi ( ).

Si el tomo central forma un triple

enlace, tiene hibridacin sp, por
la mezcla del orbital 2s con un
orbital 2p.

Formar dos enlaces

sigma ( ) y dos
enlaces pi ( ).

Ejemplo: Determinar los enlaces sigma y pi en la molcula de

formaldehdo H2CO.
La secuencia de pasos para determinar estado de hibridacin es:
Dibujar la
estructura
de Lewis

Determinar la
distribucin de los pares
de electrones alrededor
del tomo central y su
geometra.
El tomo central tiene 3
pares de electrones
enlazantes y no tiene
pares de electrones libres.

Utilizar la Tabla 1 para

determinar el estado
de hibridacin del
tomo central.
El formaldehido tiene
una geometra
trigonal plana y el
estado de hibridacin
del C es sp2.

La molcula tiene
tres enlaces sigma
( ) y un enlace pi
( ).

Teora de los Orbitales Moleculares

Es una de las dos propuestas de la Mecnica Cuntica para
explicar los enlaces en las molculas.
Describe los enlaces covalentes en trminos de orbitales
moleculares, que son el resultado de la interaccin de los orbitales
atmicos de los tomos que se enlazan y estn relacionados con
la molcula entera.

Orbitales Moleculares de enlace y de antienlace

De acuerdo a la teora del OM, el traslapo de orbitales 1s de dos
tomos de hidrgeno conduce a la formacin de dos OM: un orbital
molecular de enlace y un orbital molecular de antienlace.
Un orbital molecular de enlace tiene menor energa y mayor
estabilidad que los orbitales atmicos que lo formaron.
Un orbital molecular de antienlace tiene mayor energa y menor
estabilidad que los orbitales atmicos que lo formaron.

Reglas que rigen las Configuraciones Electrnicas

1. El nmero de orbitales moleculares que se forman siempre es
igual al nmero de orbitales atmicos que se combinan.
2. Cuanto ms estable es el orbital molecular de enlace, menos
estable ser el orbital molecular de antienlace correspondiente.
3. El llenado de los orbitales moleculares procede de menor a
mayor energa.
4. Al igual que es un orbital atmico, cada orbital molecular puede
aceptar dos electrones con spin opuesto.
5. Cuando se agregan electrones a orbitales moleculares de la
misma energa, la regla de Hund predice la distribucin ms
estables; es decir, los electrones ocupan estos orbitales
moleculares con spines paralelos.
6. El nmero de electrones en los orbitales moleculares es igual a la
suma de todos los electros de los tomos que se enlazan

Estabilidad de los Orbitales Moleculares

Para comparar las estabilidades de las molculas que se forman se
determina su orden de enlaces, que se define como:

Determinacin de Configuraciones Electrnicas y estabilidad

Para H2+, H2, He2+ y He2: 1, 2, 3 y 4 e- respectivamente

1s

1s

1s

1s
H2+

1s
H2

1s
He2+

1s
He2

(1s )1

(1s)2

(1s)2 (1s)1

Energa

1s

C.E:

Orden de enlace:

(1s)2 (1s)2
0

Configuraciones Electrnicas de molculas homonucleares

Orden
de enlace

Propiedades D
Magnticas

D: Diamagntica; P: Paramagntica.

Ejemplo: El ion N2+ se puede preparar bombardeando una molcula

de N2 con electrones acelerados. Predecir: configuracin
electrnica, orden de enlace, nmero de electrones desapareados
y la propiedad magntica.
Configuracin electrnica. La molcula de N2+ tiene un electrn
menos; es decir 13e-, entonces su configuracin es:
(1s)2 (1s)2 (2s )2 (2s)2 (2px)2 (2py)2 (2pz)1
Orden de enlace:

Nmero de electrones desapareados: 1

Propiedad Magntica: Paramagntica

Bibliografa
Textos Bsicos:
Raymond
Chang
(2007).
Qumica,
McGraw-Hill
Interamericana, 9na Edicin, Mxico. Pgina 400 409
Apuntes de Clase.

Artculos Cientficos
Pauling, L. (1931), The nature of the chemical bond. Application
of results obtained from the quantum mechanics and from a
theory of paramagnetic susceptibility to the structure of
molecules, Journal of the American Chemical Society 53 (4):
13671400,