Universidad Nacional Autnoma de

Mxico

REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA

ALIFATICA UNI MOLECULAR
Integrantes:
Alan Giovani Miranda Estrada 113
Rodrigo Villalobos

119

Laboratorio de Quimica Organica II

Elena Klimova
Entrega

23/02/16
Objetivos
Determinar la cintica de la reaccin de hidrlisis de un
haluro de alquilo terciario, en la cual el disolvente es una
mezcla agua-etanol de composicin variable.
Determinar cul es la composicin de la mezcla aguaetanol necesaria para que la rapidez de la hidrlisis del
cloruro de terc-butilo sea mxima.

Introduccin
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que
se encarga del estudio de la rapidez de reaccin,
cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones
variables y qu eventos moleculares se efectan
mediante la reaccin general (Difusin, ciencia de
superficies, catlisis). La cintica qumica es un
estudio puramente emprico y experimental.
El objeto de la cintica qumica es medir la rapidez de
las reacciones qumicas y encontrar ecuaciones que
relacionen la rapidez de una reaccin con variables
experimentales.
Experimentalmente la velocidad de una reaccin
puede ser descrita a partir de las concentracines de
las especies involucradas en la reaccin y una
constante k, sin embargo esta puede depender de
numerosos factores (el solvente utilizado, el uso de
catalizadores, fenmenos de transporte, material del
reactor, etc...), haciendo muy complejo el proceso de
determinacin de velocidades de reaccin.

Se puede clasificar a las reacciones en simples o

complejas dependiendo del nmero de pasos o de
estados de transicin que deben producirse para
describir la reaccin qumica.
Velocidad o rapidez de reaccin(v)
Es el nmero de moles por unidad de volumen de una
sustancia que reaccionan en una unidad de tiempo.
v=

dC
dt

Pero para poder obtener correctamente la rapidez de

una reaccin es necesario aplicar la constante de
rapidez(k), la cual es la proporcionalidad entre la
velocidad de reaccin y las variables que la afectan,
fundamentalmente la concentracin.
v =kC

Orden de reaccin(n)
Pero la expresin anterior esta incompleta ya que en
la cintica qumica, el orden de reaccin con respecto
a cierto reactivo, es definido como la potencia a la
cual su trmino de concentracin en la ecuacin de
tasa es elevado.
k C n=

dC
dt

El orden de reaccin no est necesariamente

relacionado a la estequiometra de la reaccin, a
menos que la reaccin sea elemental. Reacciones
complejas pueden tener o no rdenes de reaccin
iguales a sus coeficientes estequiomtricos.
Como en r = k [A]2 [B]1 donde n=2+1=3 teniendo el
orden de reaccin total.
Reacciones de sustitucin nucleoflica
unimolecular (SN1)
En este tipo de reaccin, un ncleofilo, es una especie
con un par de electrones no compartido, reacciona
con un haluro de alquilo (llamado sustrato)
sustituyendo al halgeno. Se lleva a cabo una reaccin
de sustitucin, y el halgeno sustituyente, llamado
grupo saliente, se desprende como ion haluro. Como
la reaccin de sustitucin se inicia por medio de un
nuclefilo, se llama reaccin de sustitucin nuclefila.
Reaccin de primer orden. La concentracin del
ncleofilo no aparece en la ecuacin de velocidad,
teniendo:
Velocidad = k * [RX]

Teniendo como RX la concentracin del sustrato.

Segn el postulado de Hammond, cualquier factor que
estabilice un intermediario de gran energa tambin
debe estabilizar el estado de transicin que conduce a
un intermediario. Cuando se forma un carbocatin
estabilizado gracias a la estabilidad del carbono

sustituido; cuando mas estable es el carbocatin

intermediario, la reaccin SN1 es mas rpida.
El orden de estabilidad de los carbocationes de alquilo
es: 3 > 2 > 1 > CH3+
Agregando los cationes alilo y bencilo: 3 > alilo =
bencilo = 2 > 1 > CH3+

Diagrama de flujo del experimento

Cuestionario
1. De qu variables depende la rapidez de una reaccin?
R= La rapidez de la reaccin puede depender de la
concentracin, presin, del orden de reaccin y de la
temperatura.
2. En el estudio cintico realizado, qu parmetros se
mantuvieron constantes y cuales se modificaron? Cul
era el propsito de lo anterior?

3.

4.

5.

6.

R= En el estudio de las muestras realizadas se

mantuvieron constantes la presin ya que era la
ambiental, la temperatura ya que se realizo todo el
experimento a temperatura ambiental y el orden de
reaccion por que siempre se tomaron alcuotas del
mismo volumen y la misma proporcin para la mezclan
siendo 1.
Qu clculos realiz para preparar la mezcla aguaetanol asignada?
R= Solo se requiri utilizar una simple medicin de %v/v
ya que si necesitbamos segn el manual 80% y 20%
solo se utilizaran 100 ml de mezcla para que fuera
proporcionales al manual con 80 y 20 ml
respectivamente.
Por qu la reaccin se llev a cabo a temperatura
ambiente y no a una temperatura elevada?
R= Por que de haber sido la reaccin a una temperatura
diferente de la ambiental, la temperatura ya no seria
constante y entonces tendramos que incluir el factor de
la temperatura en el calculo de la velocidad de la
reaccin lo cual dificultara mas la ecuacin.
Cmo detect que la reaccin de hidrlisis del cloruro
de terc-butilo se estaba llevando a cabo?
R= Por que en el matraz aforado en se producan
burbujas despus de estar cierto tiempo la mezcla.
Cmo sera la rapidez de la reaccin si se utilizara como
disolvente slo agua?, cmo sera si se utilizara slo
etanol tcnico? Explique.
R= Si en la reaccin solo se utilizara agua, la rapidez de
la reaccin seria muy lenta ya que el etanol funciona
como el catalizador de la reaccin por lo que se llevara
acabo muy lentamente; mientras que si solo fuera etanol
seria muy rpida ya que se utiliza etanol con 96 lo cual
nos dice que aun habra agua en la reaccin pero seria
muy rpida.

7. Con base en los resultados experimentales de todo el

grupo cmo vari la rapidez de la reaccin de hidrlisis
al ir incrementndose el porcentaje de agua de las
mezclas agua-etanol?, Con qu composicin aguaetanol la rapidez de la reaccin fue ms alta?
R=Ya que no se realizaron datos experimentales de %v/v
de agua-etanol diferentes de 20-80, en base a la
pregunta anterior puedo afirmar que al ir aumentando el
porcentaje de etanol fue aumentando la velocidad de la
reaccin por lo que en la reaccin agua-etanol de 80-20
la reaccin tubo que ser muy rpida.
8. Explique estos resultados basndose en la competencia
entre el efecto del disolvente en las reacciones SN1 y la
solubilidad en agua de los haluros de alquilo.
R= Ya que los haluros de alquilo son los mas reactivos y
estos son solubles en agua convierten al agua en un gran
disolvente que tiene gran reactividad necesitando al
etanol para que entre el grupo OH en el carbocatio.

Resultados
Tiempo
Volume X=concenteaci a - x a/a - x log
de
n de
n de los
a/a reaccion t NaOH
productos de
x
(s)
la hidrolisis
180

0.2

.0010

360

0.3

.0015

540

0.3

.0015

720

0.3

.0015

.
0910
.
0905
.
0905
.

1.010
1.016
1.016
1.016

.
0043
.
0068
.
0068
.

900

0.4

.0020

1080

0.5

.0025

1260

0.5

.0025

1440

0.5

.0025

0905
.
0900
.
0895
.
0895
.
0895

1.022
1.027
1.027
1.027

a- Concentracion inicial del cloruro de terc-butilo:

0.092 mol/L

Conclusin
Se logr determinar la cintica qumica de
reaccin de hidrlisis de un haluro de alquilo
terciario, atra vez de una mezcla de agua con
etanol como disolvente y usando hidroxido de
sodio como titulante. Se obtuvo una curva de
titulacin donde se observa claramente como
poco a poco el volumen de hidroxido se sodio
requerido para la tiulacin fue aumentando con
respecto pasaba el tiempo hasta que en un
punto sube de manera un poco ms drastica
para finalmente permanecer constante. Aunque
desafortunadamente con el material utilizado no

0068
.
0094
.
0115
.
0115
.
0115

se pud obtener los mililitros con decimales lo

que nos hibiera permitido una mejor medicion y
una grfica ms correcta.

Bibliografa
https://es.wikipedia.org/wiki/Cin
%C3%A9tica_qu%C3%ADmica
http://depa.fquim.unam.mx/fina/presenta/ci
neticas.pdf
http://quimica.laguia2000.com/conceptosbasicos/orden-de-reaccion
http://depa.fquim.unam.mx/~fercor/RESUME
NSN.pdf
https://es.wikipedia.org/wiki/Velocidad_de_re
acci
%C3%B3n#Factores_que_afectan_la_velocid
ad_de_reacci.C3.B3n_qu.C3.ADmica
J. McMurry, Organic Chemistry, Brooks/Cole
Publishing Company, 3ra. edicin, Estados
Unidos, 1992.

Villalobos Garca Rodrigo 119

Antecedentes
. a) Reacciones de sustitucin nucleoflica bimolecular
(SN2), caractersticas, mecanismo, cintica, reactividad
relativa de los sustratos y estereoqumica.
- La reaccin SN2 (conocida tambin como sustitucin nucleoflica
bimolecular o como ataque desde atrs) es un tipo desustitucin
nucleoflica, donde un par libre de un nuclefilo ataca un
centro electroflico y se enlaza a l, expulsando otro grupo
denominado grupo saliente. En consecuencia, el grupo entrante
reemplaza al grupo saliente en una etapa. Dado que las dos
especies reaccionantes estn involucradas en esta etapa
limitante lenta de la reaccin qumica, esto conduce al nombre
desustitucin nucleoflica bimolecular, o SN2. Entre los qumicos
inorgnicos, la reaccin SN2 es conocida frecuentemente como
el mecanismo de intercambio. La reaccin ocurre ms
frecuentemente en un centro de carbono aliftico hibridado en sp3,
con un grupo saliente estable electronegativo - 'L' frecuentemente un tomo halogenuro. La ruptura del enlace C-L, y
la formacin del nuevo enlace C-Nu sucede simultneamente para
formar un estado de transicin en el que el carbono bajo ataque
nucleoflico est pentacoordinado, en una hibridacin
aproximadamente sp2. El nuclefilo ataca al carbono a 180
del grupo saliente, puesto que esto proporciona el mejor traslape
entre el par libre del nuclefilo, y el orbital antienlazante * C-L. El
grupo saliente es liberado del lado opuesto, y se forma el
producto. Si el sustrato bajo ataque nucleoflico es quiral, la
reaccin conduce a una inversin de la estereoqumica,
denominada inversin de Walden.

. b) Mtodos de obtencin de teres.

- Los azucares, al contener varios grupos hidroxilo, son muy
solubles en agua y bastante insolubles en disolventes
orgnicos. Los azucares recristalizan con dificultad a partir de
disoluciones acuosas ya que suelen formar soluciones sobre
saturados viscosas (jarabes), tales como la miel y las melazas. Si
se alquilan los grupos hidroxilos para formar teres, los azucares
se comportan igual que los compuestos
orgnicos mas simples. Los teres son solubles en disolventes org
nicos y se purifica fcilmenteutilizando mtodos sencillos como la
recristalizacin a la cromatografa.Cuando se trata de un azcar
con yodo de metilo y oxido de plata, sus grupos hidroxilo se
transforman enteres metilicos. El oxido de plata polariza el enlace
HC-I, haciendo fuertemente electroflico el carbonodel grupo
metilo. El ataque del grupo OH del carbohidrato, seguido de
desprotonacin, da lugar al ter. Si se controlan cuidadosamente
las condiciones, el enlace hemiacetalico C-O no se rompe y se
conservala configuracin del carbono anomrico. El mtodo mas
frecuente para obtener teres sencillos consiste en la sntesis de
teres de Williamson, pero esta sntesis incluye un Ion alcxido
fuertemente bsico y, en estas condiciones bsicas, un
azcar simple se isomerizara y se descompondra. Se puede
utilizar un mtodo de Williamson modificado siprimero se
transforma el azcar en un glucsido (por tratamiento con alcohol
y con un catalizador acido).El glucsido es un ecetanal, por lo que
es estable frente a las bases. Cuando se trata un glucsido
conhidrxido de sodio y yoduro de metilo o sulfato de dimetilo, se
obtiene el carbohidrato matilado.

. c) Sntesis de Williamson, caractersticas y condiciones

de reaccin.
- La sntesis de Williamson es una reaccin orgnica que transcurre
a travs del mecanismo SN2, por la cual se forma un ter a partir
de un haloalcano primario y un alcxido (o un alcohol en un medio
bsico) . Fue desarrollada por el qumico ingls Alexander
Williamson en 1850 y es muy importante ya que ayud a probar la
estructura de los teres, adems de que es el mtodo ms sencillo
para formar estos.2
Esta reaccin implica el ataque de un ion de alcxido hacia el
haloalcano. Como disolvente se puede emplear el alcohol del que
deriva el alcxido, pero mejora el rendimiento de la reaccin si
utilizamos disolventes aprticos como DMF, DMSO.
El mecanismo general de la reacciones el siguiente:

Una reaccin de Williamson tpica es llevada a cabo de 50 a 100 C

y es completada en un tiempo de una a ocho horas. Normalmente
la desaparicin completa de los materiales iniciales es difcil de
conseguir, y son comunes las reacciones secundarias. En sntesis
de laboratorio se logra generalmente un rendimiento de 50 a 95%,
mientras que las cercanas conversiones cuantitativas pueden ser
logradas en procedimientos industriales.

. d) Acidez relativa de alcoholes, fenoles y cidos

carboxlicos.
- Las propiedades qumicas de un alcohol, ROH, estn
determinadas por su grupo funcional, el grupo hidroxilo, -OH.
Sabremos qu espera, al menos en aparte, de hidroxihalogenuros,
hidroxicidos, hidroxialdehdos, etc. Las reacciones de un alcohol
pueden involucrar la ruptura de uno de dos enlaces: el enlace COH, con eliminacin del grupo -OH, o el enlace O-H, con

eliminacin de -H. Los dos tipos de reaccin pueden implicar

sustitucin, en la que un grupo reemplaza el -OH o el -H, o
eliminacin, en la que se genera un doble enlace. Las propiedades
qumicas de los alcoholes: su acidez y basicidad, su poder
nuclefilo, su conversin en halogenuros y sulfonatos de alquilo, y
alquenos. El grupo -OH puede reemplazarse directamente o, lo
que es ms frecuente, mediante un halogenuro o sulfonato de
alquilo por muchos otros grupos o eliminarse para establecer un
doble enlace carbono-carbono.
Qumicamente, el fenol, se caracteriza por la influencia mutua
entre el grupo hidroxilo u oxidrilo (HO:)y el anillo aromtico. El
grupo fenilo fenil negativo, es la causa de una leve acidez del
grupooxidrlico (pK en solucin acuosa a 25 C es 1.3 x 10 -10). En
fenol reacciona con las bases fuertes para formar sales llamadas
fenxidos (alguna vecesfenonatos fenolatos). Los fenatos de
sodio y potasio, son rpidamente descompuestos por el dixido de
azufre; stecompuesto, tambin descompone al fenol.
La reaccin ms caracterstica de los cidos carboxlicos es su
ionizacin. Reaccin de neutralizacin: Los cidos carboxlicos
sencillos son cidos dbiles que al reaccionar con bases fuertes,
como el hidrxido de sodio, originan sales estables que son slidos
solubles enagua y se hallan completamente disociadas en
solucin. Reaccin de los cidos carboxlicos con amoniaco: Los
cidos carboxlicos reaccionan con el amoniaco formando amidas,
en una reaccin muy lenta a la temperatura ambiente. Primero se
forma la sal de amonio y se separa el agua si la reaccin se
mantiene por encima de los 100 C. Los cidos carboxlicos son
mucho ms cidos que los fenoles. A pesar de
que el anin carboxilato slo se puede describir con dos formas
resonantes, stas son equivalentes y tienen la carga negativa
sobre el
oxgeno muy electronegativo. Esto explica la elevada estabilidad d
el anin carboxilato. Los cidos carboxlicos reaccionan con bases
tan dbiles como el bicarbonato

. e) Usos del cido fenoxiactico.

-cido fenoxiactico se utiliza como precursor en la fermentacin

de antibiticos, especialmente a la penicilina V y es un esqueleto
principal de reguladores de crecimiento y herbicidas. Se utiliza
como producto intermedio para la fabricacin de tintes, productos
farmacuticos, plaguicidas, fungicidas. Se utiliza para dar sabor.