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ENTROPIA

En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica


que, mediante clculo, permite determinar la parte de la energa que no puede
utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo
y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se
d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas
termodinmicos.
Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de
1850, la desigualdad de Clausius establece que, para todo proceso cclico donde cada uno

de los smbolos posee la siguiente interpretacin:

dQ

0
T

= Reversible
Para maquinas
< Irreversible

trmicas y

: La integral con el circulito se denomina integral cerrada y quiere decir que la suma
se efecta sobre una curva que se cierra sobre s misma

dQ: Representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema desde un foco
situado a la temperatura T. A lo largo de un ciclo habr ocasiones en que su valor sea
positivo y veces en que ser negativo, segn el sistema absorba o ceda calor.

T: Es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es ms,
para empezar la temperatura del sistema probablemente ni estar definida. En algunos
puntos tendr un valor y en otros ser distinto. En el caso de que s tenga un valor definido,
T', este valor ser menor que el exterior cuando el calor entra (ya que si no, no entrara), y
ser mayor que el exterior cuando el calor sale. Solo en un proceso reversible T' se
diferenciar una cantidad infinitesimal de T (ya que si no, no sera reversible).

: La desigualdad de Clausius no nos dice cunto vale la integral, en general. Solo nos
informa de su signo. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los posibles
procesos:

Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.

Si la integral es nula: el proceso es reversible.

Si la integral es positiva: el proceso es imposible.

En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la


reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restriccin de que el proceso
sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos para recorrer el
proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo que
llegaremos a que:

dQ / T = 0
Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es
una diferencial exacta y diremos que representa a una funciopn de estado S que
pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropa del
sistema y la ecuacin:

dQ / T = dS
establece que, la variacin de entropa de un sistema entre dos estados de
equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier
camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al
sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando los
coeficientes as obtenidos.
En la prctica, generalmente los procesos no son del todo reversibles por lo que
la entropa aumenta, no se conserva y ello es en gran parte el misterio de este
concepto.

Caracteristicas asociadas a la entropia.


-

La entropia se define solamente para estados de equilibrio.


Solamente pueden calcularse variaciones de entropia. En muchos
problemas practicos como el diseo de una mquina de vapor,
consideramos nicamente diferencias de entropia. Por conveniencia se
considera nula la entropa de una sustancia en algn estado de referencia
conveniente. Asi se calculan las tablas de vapor, e donde se supone cero la
entropia del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presion de 1
atm.
La entropia de un sistema en estado se equilibrio es nicamente funcin
del estado del sistema, y es independiente de su historia pasada. La
entropia puede calcularse como una funcion de las variables
termodinamicas del sistema, tales como la presion y la temperatura o la
presion y el volumen.

La entropia en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta


un cambio irreversible.
Considerese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con
gases a diferentes presiones. Al quitar la separacion ocurre un cambio
altamente irreversible en el sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero
el medio no ha sufrido cambio durante este proceso, asi que su energia y
su estado permanecen constantes, y como el cambio es irreversible la
entropia del sistema a aumentado.

Irreversibilidad y entropia.
Ahora nos podramos preguntar: De que depende la reversibilidad de un
proceso?
Una respuesta a esto es decir que la variacion de entropia es el criterio que
permite establecer el sentido en que se producirn un proceso determinado que
cumpla con el primer principio de la termodinamica.
Asi, el ingeniero mecanico est interesado en la reversibilidad y en las
variaciones de entropia porque desde su punto de vista algo se ha "perdido"
cuandoo se ha producido un prceso irreversible, en una maquina de vapor o en
una turbina. Lo que se ha perdido, sin embargo, no es enrgia, sino una
oportunidad. La oportunidad de transformar energia termica en energia mecanica.
Puesto que la energia interna de una sustancia que evoluciona en una maquina
termica se recupera generalmente por absorcion del calor, decimos que lo que se
pierde es una oportunidad de convertir calor en trabajo mecanico.
Es imposible extraer calor de una unica fuente y hacer funcionar una maquina
ciclica; en cambio podriamos hacer hacer funcionar una maquina etre dos
fuentes, una caliente y otra fria, extrayendo calor de una y entregandosela a la
otra, y disponiendo de una parte de ese calor para producir trabajo mecanico. Una
vez que las fuentes han alcanzado la misma temperatura, esta oprtunidad esta
irremediablemente perdida. Por lo tanto cualquier proceso irreversible en una
maquina termica disminuye su rendimiento, es decir, reduce la cantidad de
trabajo mecanico que puede obtenerse con una cierta cantidad de calor absorbido
por la sustancia que evoluciona.

Aplicacin a procesos irreversibles


La definicin de la funcin entropa implica que, para poder calcular su variacin entre dos
estados determinados de un sistema, estos han de estar conectados por una

transformacin reversible. Sin embargo, hay situaciones en las que un sistema


termodinmico pasa desde un estado inicial a uno final a travs de una transformacin
irreversible. Cmo se calcula la variacin de entropa en estos casos? A continuacin se
presenta un ejemplo, la denominada expansin libre de Joule.
Expansin libre de Joule
En la siguiente figura se ha representado un recipiente aislado adiabticamente del exterior
dividido en dos compartimentos. En el compartimento de la izquierda hay un gas ideal y en
el de la derecha se ha hecho el vaco. Cuando se elimina la pared central, el gas ideal se
expande irreversiblemente hasta ocupar todo el volumen disponible.

Cul es la variacin de entropa entre los estados inicial y final del sistema? Como el
recipiente est aislado del exterior, durante la transformacin no se produce intercambio de
calor. Tampoco se realiza trabajo, ya que el gas se expande contra el vaco. Por tanto,
utilizando el primer principio de la Termodinmica:

Se deduce que la temperatura inicial del gas ideal es la misma que la final. Como el
calor intercambiado durante el proceso no puede utilizarse para calcular la variacin de
entropa (puesto que fue intercambiado irreversiblemente), se toma una transformacin
reversible que conecte los mismos estados iniciales y final del sistema, como se muestra en
rojo en la siguiente figura.

Esta transformacin es una isoterma. La variacin de entropa en una transformacin


isoterma de un gas ideal viene dada por:

Como la entropa es una funcin de estado, la variacin de entropa entre los mismos
estados inicial y final A y B sea cual sea la transformacin que los una (en particular, la
expansin libre) ser la calculada en la expresin anterior.

Principio del aumento de entropia.


En el caso particular de un sistema aislado, ningn calor entra o sale del sistema, dQ = 0 y
por tanto
(Sistema aislado)
esto es para un sistema aislado, la entropa es una funcin creciente en todo proceso real.
Slo si el proceso es reversible la entropa permanece constante.
Si consideramos el universo como el conjunto del sistema ms la parte del ambiente con
la que intercambia calor o trabajo, podemos tratar al universo como un sistema aislado, con
lo que obtenemos el principio del aumento de entropa:

esto es, en todo proceso real la entropa aumenta (si el proceso es irreversible) o permanece
estacionaria (si es reversible), pero nunca disminuye. El criterio general es

Obsrvese que en un proceso real es posible que la entropa del sistema disminuya (es lo
que ocurre normalmente si se enfra), pero esa disminucin debe ser compensada por un
aumento en el ambiente, que supere con creces dicha disminucin.

-Produccin de entropa
La desigualdad de Clausius en trminos de la entropa

puede convertirse en una igualdad introduciendo un nuevo trmino

donde Sgen es la produccin de entropa. Representa la cantidad de entropa producida en el


sistema como consecuencia de las irreversibilidades internas. La desigualdad de Clausius
establece, por tanto, el criterio

Escrita la desigualdad de esta forma podemos entender la variacin de entropa como suma
de dos trminos: lo que entra por las paredes debido al calor intercambiado con el ambiente
ms lo que se produce en el propio sistema.
Otra forma de interpretarlo es escribiendo la igualdad anterior como

Como se ve ms abajo, la variacin de entropa de un foco es Q / T, siendo Q el calor que


entra en el foco. En la integral anterior dQ es la cantidad de calor que sale del sistema y
por tanto entra en el foco a temperatura T. Al sumar para todos los focos estamos
calculando la variacin total de entropa del ambiente, Nos queda entonces

con lo que la entropa generada en el sistema y la variacin de entropa del universo son
cantidades equivalentes.
La entropa no se conserva, sin embargo, excepto en los procesos reversibles esta propiedad
no familiar, o falta de propiedad de la funcion entropia, es una razn del por qu existe
cierto misterio sobre el concepto de entropia. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente
con uno de agua fria, el calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua
fria, sin embargo la entropia del agua caliente disminuye y la del agua fria aumenta; pero el
aumento es mayor que la disminucin por lo que la entropia total del sistema aumenta. De
donde ha salido esta entropa adicional?. La respuesta es que ha sido creada durante el
proceso de mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la entropia no puede ser
destruida. El universo debe cargar con este aumento de entropa.
"La energia no puede ser creada ni destruida", nos dice el primer principio de la
termodinmica. La entropa no puede ser destruida, pero puede ser creada", nos dice el
segundo principio.

-Transferencia de entropa asociada a un proceso de


transferencia de calor.
La entropia esta relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular (energia
termica) , por esto, la entropia de un sistema no decrece si no hay cierta interaccion externa.
Ocurre que la unica manera que el hombre conoce de reducir la energia termica es
transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando asi la energia termica del segundo
cuerpo y por ende su entropia.
Por otro lado transfiriendo energia termica es posible reducir la entropia de un cuerpo. Si
esta transferencia de energia es reversible, la energia total permanece constante, y si es
irreversible la entropia aumenta.
De lo anterior se concluye que el calor es un flujo de entropia.

-Variacin de entropa en una mquina trmica


Variacin de entropa de un foco trmico
En el caso particular de un foco trmico su capacidad calorfica es tan grande que la entrada
o salida en l no produce un aumento o disminucin de su temperatura. Esto quiere decir
que el intercambio de calor con un foco es siempre un proceso reversible (desde el punto de
vista del foco), por lo que la variacin de entropa del foco es simplemente

Aqu Q es el calor que entra en el foco (que normalmente saldr del sistema).

Variacin en un ciclo de la mquina


Cuando tenemos una mquina trmica que intercambia calor con dos focos a temperatura
Tc y Tf, la variacin de entropa del universo ser la suma de la de la mquina ms la del
ambiente:
Del sistema
La mquina realiza un proceso cclico. Puesto que la entropa es una funcin de estado su
valor al final del ciclo ser el mismo que al principio. Por tanto
(Proceso cclico)
Del ambiente
La mquina intercambia calor con dos focos trmicos. Del foco a Tc sale una cantidad de
calor | Qc |. En el foco a Tf entra un calor | Qf |. Por tanto la variacin de entropa del
ambiente es

Del universo
Puesto que la entropa del sistema no cambia en un ciclo, la variacin de entropa del
universo coincide con la del ambiente

Para que esta mquina pueda operar, esta variacin de entropa debe ser positiva. La
reduccin de entropa del primer foco debe ser compensada con creces por el aumento en el
otro. Este criterio limita la eficiencia de mquinas trmicas y refrigeradores.

Aplicacin a procesos reversibles de un gas ideal


A continuacin se calcula la variacin de entropa para las cuatro transformaciones
reversibles ms habituales que puede experimentar un gas ideal.
Transformacin adiabtica
Una transformacin adiabtica se caracteriza porque la sustancia de trabajo no intercambia
calor, es decir:

Se cumple entonces que entre dos estados 1 y 2 unidos por una transformacin adiabtica
reversible la entropa no vara; por ello estas transformaciones se denominan tambin
isentrpicas.
Transformacin isoterma
Teniendo en cuenta que la temperatura es constante podemos sacarla fuera de la integral en
el clculo de la variacin de entropa:

Esta expresin se utiliza para calcular la variacin de entropa de un foco trmico


(dispositivo capaz de absorber o ceder calor sin modificar su temperatura).
Haciendo uso de la expresin que da el calor intercambiado en una trasformacin isoterma
experimentada por un gas ideal:

Transformacin iscora

Una transformacin iscora es aquella en que el volumen permanece constante.


Utilizando la expresin que da el calor intercambiado en una trasformacin iscora se
obtiene:

Transformacin isbara
Para calcular la variacin de entropa en una transformacin isbara se sigue un
procedimiento anlogo al anterior; la nica diferencia es que la capacidad calorfica para
esta transformacin es la capacidad calorfica a presin constante de un gas ideal:

Como puede observarse, en las dos ltimas transformaciones un aumento de temperatura


conlleva un aumento de entropa.

EJERCICIO DE ENTROPIA EXPLICADO.


https://www.youtube.com/watch?v=kqqT3yvBAkU