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dQ
0
T
= Reversible
Para maquinas
< Irreversible
trmicas y
: La integral con el circulito se denomina integral cerrada y quiere decir que la suma
se efecta sobre una curva que se cierra sobre s misma
dQ: Representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema desde un foco
situado a la temperatura T. A lo largo de un ciclo habr ocasiones en que su valor sea
positivo y veces en que ser negativo, segn el sistema absorba o ceda calor.
T: Es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es ms,
para empezar la temperatura del sistema probablemente ni estar definida. En algunos
puntos tendr un valor y en otros ser distinto. En el caso de que s tenga un valor definido,
T', este valor ser menor que el exterior cuando el calor entra (ya que si no, no entrara), y
ser mayor que el exterior cuando el calor sale. Solo en un proceso reversible T' se
diferenciar una cantidad infinitesimal de T (ya que si no, no sera reversible).
: La desigualdad de Clausius no nos dice cunto vale la integral, en general. Solo nos
informa de su signo. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los posibles
procesos:
dQ / T = 0
Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es
una diferencial exacta y diremos que representa a una funciopn de estado S que
pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropa del
sistema y la ecuacin:
dQ / T = dS
establece que, la variacin de entropa de un sistema entre dos estados de
equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier
camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al
sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando los
coeficientes as obtenidos.
En la prctica, generalmente los procesos no son del todo reversibles por lo que
la entropa aumenta, no se conserva y ello es en gran parte el misterio de este
concepto.
Irreversibilidad y entropia.
Ahora nos podramos preguntar: De que depende la reversibilidad de un
proceso?
Una respuesta a esto es decir que la variacion de entropia es el criterio que
permite establecer el sentido en que se producirn un proceso determinado que
cumpla con el primer principio de la termodinamica.
Asi, el ingeniero mecanico est interesado en la reversibilidad y en las
variaciones de entropia porque desde su punto de vista algo se ha "perdido"
cuandoo se ha producido un prceso irreversible, en una maquina de vapor o en
una turbina. Lo que se ha perdido, sin embargo, no es enrgia, sino una
oportunidad. La oportunidad de transformar energia termica en energia mecanica.
Puesto que la energia interna de una sustancia que evoluciona en una maquina
termica se recupera generalmente por absorcion del calor, decimos que lo que se
pierde es una oportunidad de convertir calor en trabajo mecanico.
Es imposible extraer calor de una unica fuente y hacer funcionar una maquina
ciclica; en cambio podriamos hacer hacer funcionar una maquina etre dos
fuentes, una caliente y otra fria, extrayendo calor de una y entregandosela a la
otra, y disponiendo de una parte de ese calor para producir trabajo mecanico. Una
vez que las fuentes han alcanzado la misma temperatura, esta oprtunidad esta
irremediablemente perdida. Por lo tanto cualquier proceso irreversible en una
maquina termica disminuye su rendimiento, es decir, reduce la cantidad de
trabajo mecanico que puede obtenerse con una cierta cantidad de calor absorbido
por la sustancia que evoluciona.
Cul es la variacin de entropa entre los estados inicial y final del sistema? Como el
recipiente est aislado del exterior, durante la transformacin no se produce intercambio de
calor. Tampoco se realiza trabajo, ya que el gas se expande contra el vaco. Por tanto,
utilizando el primer principio de la Termodinmica:
Se deduce que la temperatura inicial del gas ideal es la misma que la final. Como el
calor intercambiado durante el proceso no puede utilizarse para calcular la variacin de
entropa (puesto que fue intercambiado irreversiblemente), se toma una transformacin
reversible que conecte los mismos estados iniciales y final del sistema, como se muestra en
rojo en la siguiente figura.
Como la entropa es una funcin de estado, la variacin de entropa entre los mismos
estados inicial y final A y B sea cual sea la transformacin que los una (en particular, la
expansin libre) ser la calculada en la expresin anterior.
esto es, en todo proceso real la entropa aumenta (si el proceso es irreversible) o permanece
estacionaria (si es reversible), pero nunca disminuye. El criterio general es
Obsrvese que en un proceso real es posible que la entropa del sistema disminuya (es lo
que ocurre normalmente si se enfra), pero esa disminucin debe ser compensada por un
aumento en el ambiente, que supere con creces dicha disminucin.
-Produccin de entropa
La desigualdad de Clausius en trminos de la entropa
Escrita la desigualdad de esta forma podemos entender la variacin de entropa como suma
de dos trminos: lo que entra por las paredes debido al calor intercambiado con el ambiente
ms lo que se produce en el propio sistema.
Otra forma de interpretarlo es escribiendo la igualdad anterior como
con lo que la entropa generada en el sistema y la variacin de entropa del universo son
cantidades equivalentes.
La entropa no se conserva, sin embargo, excepto en los procesos reversibles esta propiedad
no familiar, o falta de propiedad de la funcion entropia, es una razn del por qu existe
cierto misterio sobre el concepto de entropia. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente
con uno de agua fria, el calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua
fria, sin embargo la entropia del agua caliente disminuye y la del agua fria aumenta; pero el
aumento es mayor que la disminucin por lo que la entropia total del sistema aumenta. De
donde ha salido esta entropa adicional?. La respuesta es que ha sido creada durante el
proceso de mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la entropia no puede ser
destruida. El universo debe cargar con este aumento de entropa.
"La energia no puede ser creada ni destruida", nos dice el primer principio de la
termodinmica. La entropa no puede ser destruida, pero puede ser creada", nos dice el
segundo principio.
Aqu Q es el calor que entra en el foco (que normalmente saldr del sistema).
Del universo
Puesto que la entropa del sistema no cambia en un ciclo, la variacin de entropa del
universo coincide con la del ambiente
Para que esta mquina pueda operar, esta variacin de entropa debe ser positiva. La
reduccin de entropa del primer foco debe ser compensada con creces por el aumento en el
otro. Este criterio limita la eficiencia de mquinas trmicas y refrigeradores.
Se cumple entonces que entre dos estados 1 y 2 unidos por una transformacin adiabtica
reversible la entropa no vara; por ello estas transformaciones se denominan tambin
isentrpicas.
Transformacin isoterma
Teniendo en cuenta que la temperatura es constante podemos sacarla fuera de la integral en
el clculo de la variacin de entropa:
Transformacin iscora
Transformacin isbara
Para calcular la variacin de entropa en una transformacin isbara se sigue un
procedimiento anlogo al anterior; la nica diferencia es que la capacidad calorfica para
esta transformacin es la capacidad calorfica a presin constante de un gas ideal: