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DISOLUCIONES

Laboratorio de Qumica Fsica I. Curso 2009-2010. Clara Gmez. Remedios Gonzlez. Rafael Viruela.

DIAGRAMA DE FASES
TEMPERATURA DE EBULLICIN
COMPOSICIN
DE UNA MEZCLA LQUIDA BINARIA

Fase es una porcin homognea y


fsicamente diferenciada de un sistema,
separada de las otras partes del mismo
por superficies
fi i lmite
l it bien
bi definidas.
d fi id

Sistema heterogneo:
Sistema formado por dos
o ms fases.
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P = Pext = cte

T
gas
L G

Te
lquido

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EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR.

A (l) A (g)
CURVAS DE
PRESIN DE VAPOR
(
(P-T).
)

Presin

1 atm

Si
Sistema
cerrado
d

Temperatura

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Presin

Pre
esin

Diagrama
g
de fases
f
de una sustancia p
pura

Lquido
Slido

Gas

Temperatura

Temperatura
p

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DISOLUCIONES
Di
Disolucin:
l i mezcla
l h
homognea

d
de d
dos o
ms sustancias.
Disolvente: componente que est presente en
mayor cantidad
tid d y d
determina
t
i ell estado
t d d
de
agregacin en el que existe una disolucin.
Solutos: Los restantes componentes

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MODELO DE LA DISOLUCIN IDEAL


Descripcin molecular: La fuerza de atraccin
entre todas las molculas es la misma.
T
Termodinmica
di i de
d una disolucin
di l i ideal.
id l
(T y P ctes)
V = 0
H = 0
S > 0
G < 0
Descripcin fenomenolgica: LEY DE RAOULT.

P x P
L

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DIAGRAMA DE FASES DE DOS COMPONENTES


P-T-composicin (x)

T = cte

diagrama P-x

DISOLUCIN
IDEAL

P = cte

diagrama T-x

T(C)

LEY DE R
RAOULT.
OULT

VAPOR

Pi x iL Pi*
Dos componentes voltiles

P*2

PT
P*1

P1

LQUIDO

P2
Xl1

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1 x

DISSOLUCION DILUDA IDEAL. LEY DE HENRY.

1) Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas del soluto prcticamente solo
interaccionan con molculas de disolvente.
Es el lmite cuando xL(disolvente) 1 y xL(soluto) 0
(S l aplicable
(Solo
li bl a di
disoluciones
l i
no electrolticas)
l t lti )

2) Descripcin fenomenolgica
El disolvente obedece la ley de Raoult: Pi x iL Pi*
El soluto obedece la ley de Henry:

Pi k i x iL

Constante de la ley de Henry


(unidades de P)
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DISOLUCIN NO IDEAL
Acetona + cloroformo

Diagramas P-x
P(mmHg)

Desviaciones negativas
de la ley de Raoult

P*(acetona)
Ley Raoult
P*(cloroformo)

Ocurre cuando las interacciones


A-B son mayores
que las
l A-A
A A i B-B
BB
Ley Henry
0

xCloroformo

HM < 0
VM < 0

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DISOLUCIN NO IDEAL
Diagramas P-x
Acetona + CS2
P(mmHg)
Ptotal

Desviaciones positivas
de la ley de Raoult

Ocurre cuando las interacciones


A-B son menores
que las A-A i B-B

P*(CS2 )
P*(acetona)

xCS

HM > 0
VM > 0

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DISOLUCIN NO IDEAL
Diagrama de fases lquido-vapor

Diagrama de fases lquido-vapor

presin frente a composicin

temperatura frente a composicin.


composicin

LQUIDO

T(C)

PMax

T*A
VAPOR
V
O

P*B

T*B
VAPOR

P*A

LQUIDO

xB

azetropo

xB

xg = xl

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Caracterizacin del punto


azetropo
1

x
Xl

x x
x
x

xg = xl

x
x

x x

0
0

AZETROPO

x
x

Xg

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PROPIEDADES COLIGATIVAS.
COLIGATIVAS
Propiedades que dependen slo del nmero de
partculas de soluto en un solvente y no
de la identidad del soluto.
Disminucin de la presin de vapor
Aumento de la temperatura de ebullicin
Descenso de la temperatura de fusin
Presin
P
i osmtica
ti
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DISOLUCION BINARIA IDEAL DE


UN SOLO COMPONENTE VOLATIL
Disolucin ideal no electroltica)

V
(2)
L
(1+2)

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D
Descenso
dde lla presin
i de
d vapor de
d un disolvente
di l t

DISOLUCION BINARIA IDEAL no electroltica de


un solo componente volatil

R. Gonzlez Luque

Disoluciones-16
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P(atm
m)

Descenso crioscpico.
crioscpico.
La adicin del soluto
provoca un descenso
del punto de fusin.

Slido

lquido

1 atm

Tf = Tf* Tf = kf m
Tf

Tf Tfo

Constante
crioscpica
i i

vapor

Te

Teo Te

Propiedad
p
del dissolvente ((no depnde
p
del soluto))
Unidades: Kkgmol-1
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P < Po

Disolvente
puro

Pv

1 atm

Te > Te

Disolucin
Te

o
Teo Te

Te>0
Cmo est relacionada Te y la concentracin?
R. Gonzlez Luque

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Principios de qumica

Disoluciones-18

Elevacin del punto de ebullicin


Disminucin del punto de congelacin
Tb = Tb solucin Tb disolvente
Tb = Kb msoluto

Tf = Tf solucin Tf disolvente

Kb = Constante de elevacin
del punto de ebullicin

Kf = Constante de disminucin
del punto de congelacin

Tf = Kf msoluto
Kf > Keb

Constantes del disolvente


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Presin osmtica
Si el soluto es molecular

= cRT
c = molaridad
l id d del
d l soluto
l
R = constante del gas ideal
T = temperatura absoluta

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Propiedades coligativas de los


electrolitos
NaCl Na+ +ClConcentracin total de partculas de soluto

i m
i= n de moles de iones por mol de electrolito.
iNaCl = 2

R. Gonzlez Luque

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Disoluciones-21

Propiedades coligativas de los


electrolitos
Tf= kf m i
Teb= keb m i
=cRTi
i= n de moles de iones por mol de electrolito.
ej:

NaCl Na+ +

iNaCl = 2

Cl-

iMgSO4 = 2

MgSO4 Mg2+ +

iCaCl2 = 3

C
CaCl
Cl2 C
Ca2+ + 2 Cl-

SO42-

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