4 TOMO

DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

AUTORA: CARMEN SNCHEZ RENAMAYOR

TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES .................................................................................. 1

4.1

TRATAMIENTO CUNTICO DEL TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES ........................ 3

4.1.1

Resolucin de la ecuacin angular .................................................................................. 5

4.1.2

Resolucin de la ecuacin radial ..................................................................................... 6

4.1.3

Orbital atmico .............................................................................................................. 10

4.1.1

Energa ........................................................................................................................... 12

4.1.2

Funciones de onda reales de los orbitales atmicos ..................................................... 13

4.2

DENSIDAD DE PROBABILIDAD ELECTRNICA Y FUNCIN DE DISTRIBUCIN RADIAL ........... 17

4.2.1

Densidad de probabilidad electrnica ........................................................................... 17

4.2.2

Funcin de distribucin radial ....................................................................................... 17

4.2.3

Valores medios .............................................................................................................. 19

4.3

MOMENTO ANGULAR ORBITAL ............................................................................................. 19

4.4

EL ESPN DEL ELECTRN ........................................................................................................ 20

4.5

MOMENTO ANGULAR TOTAL ................................................................................................ 22

4.5.1

Transiciones espectroscpicas ...................................................................................... 23

4.5.2

Nmeros cunticos ........................................................................................................ 24

4.6

REFERENCIAS ......................................................................................................................... 25

4.7

ACTIVIDADES ......................................................................................................................... 26

4.7.1

Cuestiones ..................................................................................................................... 26

4.7.2

Problemas ...................................................................................................................... 27

4.7.3

Soluciones a las Cuestiones ........................................................................................... 29

4.7.4

Soluciones a los Problemas ........................................................................................... 30

v 1.4

QUMICA FSICA I

OBJETIVOS

Comprender el procedimiento para obtener la funcin de onda del electrn para los tomos
hidrogenoides

Analizar la funcin de onda de los hidrogenoides y comprender que est formada por una
parte radial y otra angular

Comprender el concepto de orbital

Obtener el valor de la energa de un electrn y analizar el efecto de la cuantizacin

Analizar las caractersticas generales de los orbitales s, p, d y f

Comprender el concepto de densidad de probabilidad electrnica

Comprender el concepto de funcin de distribucin radial

Analizar las caractersticas y la importancia de los diferentes nmeros cunticos

Comprender qu es el espn

CONOCIMIENTOS BSICOS
1.- Fsica:
-

Mecnica,

Mecnica ondulatoria: Frecuencia, periodo,

Electrosttica: ley de Coulomb, potencial elctrico

2.- Matemticas: Integrales, derivadas, derivadas parciales y nociones de ecuaciones diferenciales.

3.- Qumica: El estudiante debe conocer con detalle los modelos atmicos clsicos (Rutherford,
Sommerfeld y Bohr). Adems es fundamental haber estudiado y comprendido el Tema 1, donde se
introduce el formalismo de la mecnica cuntica, y el Tema 3, especialmente la parte
correspondiente al tratamiento cuntico del rotor rgido.

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

4.1 TRATAMIENTO CUNTICO DEL TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

Una vez analizados los fundamentos de la mecnica cuntica, y obtenidas las herramientas para
analizar modelos sencillos, podemos plantear el estudio del tomo de hidrgeno. Es el tomo ms
sencillo y su estudio sentar las bases para abordar el tratamiento de tomos ms complejos.
Como sabemos, el tomo de hidrgeno est formado por un ncleo que tiene una masa ! y carga
+ y un solo electrn con masa ! y carga .
Podemos analizarlo utilizando el modelo del rotor rgido que se abord en el Tema 3. Para ello
supondremos que el ncleo est fijo en el origen de coordenadas y que el electrn se mueve en
torno a l con una masa reducida, , que se calcula como:
=

! !

! + !

(4.1)

Entre el electrn y el ncleo existe una fuerza de atraccin coulombiana, por lo que la energa
potencial depende de la distancia (r) y viene dada por la expresin:
() =

!

4!

(4.2)

Donde e es la carga del electrn, r es la distancia del electrn al ncleo y ! es la constante

dielctrica en el vaco. De acuerdo con esta expresin, la energa potencial es cero cuando la
distancia del electrn al ncleo es infinita.
Este planeamiento se puede generalizar para los hidrogenoides. Estos son los tomos o iones que
tienen un solo electrn y nmero atmico Z. De acuerdo con esta definicin son hidrogenoides: H,
He+, Li2+, Be3+, C5+ etc. La nica diferencia en el tratamiento es que el ncleo tiene carga +Ze, por lo
tanto el potencial electrosttico vendr dado por:
() =

!

4!

(4.3)

La ecuacin de Schrdinger para los hidrogenoides ser por tanto:

! !
!

=
2
4!

(4.4)

Como el problema tiene simetra esfrica debemos utilizar el operador ! en coordenadas polares.
Obteniendo la siguiente expresin

! ! 2
1
1
!
1

+
+
+
sen
!
!
!
!
2 r
r r r sen
sen

!
=
4!

(4.5)

Existen dos diferencias entre el tratamiento cuntico del tomo de hidrgeno y el del rotor rgido que
3

v 1.4

estudiamos en el Tema 3: (i) la existencia de energa potencial y (ii) la posibilidad de que r vare.
QUMICA FSICA I

Vamos a ver cmo abordamos el problema para considerar estas circunstancias.

En la expresin anterior multiplicamos ambos trminos por
! 2
1
1
!
1

+
+
+
sen
!
!
!
!
r
r r r sen
sen

!!
!

, y despus de operar tendremos:

2
!

+

!
4!

(4.6)

A continuacin dejamos en un miembro los trminos que dependen de los ngulos y en otro los que
dependen del radio, con lo que llegamos a:
1
!
1

+
sen
!
!
sen
sen

2r !
!
!

r
2r

!
!

4!
r
r

(4.7)

Como la energa potencial depende solo de r, podemos hacer separacin de variables expresando la
funcin de onda como el producto de otras tres, cada una de las cuales depende solo de una de las
variables:
= ()

(4.8)

Sustituyendo la expresin (4.8) en (4.5):

() !
()

+
sen
!
!
sen

sen

2r !
!
! ()
()
= ! () +
r!
2r

!

4!
r
r

(4.9)

Dividiendo toda la expresin por ()() tenemos:

1
!
1

+
sen
!
!
sen
sen

1 2r !
!
! ()
()
!
=
()

+
+
r
+ 2r

!
!
()
4!
r
r

(4.10)

Como los miembros de la derecha y de la izquierda dependen de diferentes variables han de ser
iguales a una constante que llamaremos: . Por lo que la expresin (4.10) se transforma en estas
dos:

1
!
1

+
sen
!
!
sen
sen

(4.11)

2r !
!
1
! ()
()
!

r
+
2r
=
!
4!
()
r !
r

(4.12)

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

Hemos conseguido as llegar a dos ecuaciones ms sencillas. La primera de ellas, (4.11), nos dar la
solucin de la parte angular y la segunda, (4.12), nos dar la solucin para la parte radial. Por lo
tanto, para obtener la funcin de onda del tomo de hidrgeno es necesario resolver ambas
ecuaciones. A continuacin vamos a presentar el procedimiento detallado para resolverlas, pero
tenga en cuenta que no es necesario que memorice estos desarrollos. Lo que s es importante es que
comprenda las caractersticas de las soluciones que se obtienen.

4.1.1

Resolucin de la ecuacin angular

Vamos a resolver en primer lugar la ecuacin (4.11) que contiene la informacin de la dependencia
angular. Podemos operar en esta expresin para que queden separadas las dos variables: y . Para
ello basta con multiplicar por sen! , con lo que podremos escribir la ecuacin como:

1 !
sen

= sen! +
sen
!

(4.13)

Para resolverla, debemos considerar que es similar a la del rotor rgido, por lo que emplearemos el
mismo procedimiento. Como ambos trminos dependen de variables diferentes, podemos igualarlos
a una constante que denominaremos: !!

1 !
= !!
!

(4.14)

Esta ecuacin se puede expresar como:

!
= !!
!

(4.15)

Para el otro trmino tenemos:

sen! +

sen

sen

= !!

(4.16)

Multiplicando por y dividiendo por sen! queda:

+

1

sen
sen

= !!

sen!

(4.17)

Que se puede expresar como:

1

sen
sen

Operando tenemos:

!!
= 0
sen!

(4.18)

v 1.4

QUMICA FSICA I

cos
!
!!
+
+

= 0
sen
!
sen!

(4.19)

Multiplicamos por sen! :

cos sen

!
+ sen!
+ sen! !! = 0

(4.20)

Las ecuaciones (4.15) y (4.20) son similares1 a las del rotor rgido (expresiones (3.31) y (3.31)), por lo
!

tanto tienen las mismas soluciones: los armnicos esfricos, ! ! .

!!

= !,!! ()!!

(4.21)

Para que sean aceptables se tiene que cumplir:

(4.22)

= + 1
= 0, 1, 2, 3

! = , + 1 , , 1 ,

(4.23)

(4.24)

Siendo por tanto:

4.1.2

Resolucin de la ecuacin radial

Una vez resuelta la ecuacin (4.11) de la parte angular, queda pendiente resolver la (4.12) que
corresponde a la parte radial. Para ello sustituimos el valor de que proporciona la expresin (4.22):

2r !
!
1
! ()
()
!

r
+ 2r
= + 1
!
!

4!
()
r
r

(4.25)

Multiplicamos por () y pasamos todo a un miembro, con lo que tenemos:

()

2r !
!

+
+1
!
4!

+ r!

! ()
()
+ 2r
= 0
!
r
r

(4.26)

Para resolver la ecuacin se suelen introducir las siguientes variables adimensionales:

2

!

(4.27)

!

4! !

(4.28)

(4.29)

Cuando comparemos ambas expresiones observaremos que en el rotor aparece la constante , mientras que
aqu aparece en su lugar. Se han empleado diferentes nomenclaturas porque no son equivalentes.

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

Al sustituir estas variables la ecuacin (4.26) se transforma en:

()

!
+ + 1
4

+ !

! ()
()
+ 2
= 0
!

(4.30)

Las soluciones de esta ecuacin son conocidas y vienen dadas en funcin de los denominados
polinomios asociados de Laguerre, que dependen de los nmeros cunticos y . As !!!!
!!! (), es el
polinomio de Laguerre2 de orden + y grado 2 + 1 .
La funcin radial puede ser escrita de forma general como:
!

!
!,! = !,! ! !!!!
!!! () !

(4.31)

Donde !,! es una constante de normalizacin. Adems, para que las funciones sean aceptables se
debe cumplir que:
(4.32)

+ 1

Esta ecuacin puede tambin ser expresada en trminos de la variable r, en cuyo caso adquiere la
forma:
!,!

1 !
=
2 + ! !

!/!

2
!

!/!

2 ! !!!! 2 !!"/!!
!
!!!

!
!

(4.33)

Las funciones de onda radiales se recogen en la Tabla 4.1 para algunos valores de los nmeros
cunticos y . A pesar de que parezcan muy complicadas son simplemente el producto de:

Una constante de normalizacin que depende de y

Una funcin de ! , gracias a la cual la funcin se anula en el ncleo (excepto para =0)

Una exponencial decreciente con r que hace que la funcin se anule cuando nos alejamos del
ncleo

Unos polinomios con valores positivos y negativos que hacen que la funcin tenga nodos.

Como vemos, es frecuente que la funcin de onda radial se exprese en funcin de ! que es el radio
de Bohr y se define como:
! =

4! !

!

De donde, sustituyendo los valores de las constantes, se obtiene que ! = 0,529

2

Los polinomios de Laguerre estn tabulados pero se pueden calcular con la expresin:

!! =

!!

!! !

( !

!!

!! !

! !! )

(4.34)

v 1.4

QUMICA FSICA I

Tabla 4.1.- Funciones de onda radiales, !,! , para los hidrogenoides
n

orbital

1s

2s

2p

3s

3p

3d

2
!

!/!

!!"/!!

!/!

!/!

2 2 !

2 6 !

!/!

!/!

81 3 !

81 6 !

!!"/!!
!

!!"/!!
!

!
27 18

81 30 !

!/!

+2
!
!

6
!

!!"/!!!

!!"/!!!

!!"/!!!

En la Figura 4.1 se representan las funciones de onda radiales para el tomo de hidrgeno y, a partir
de ella, podemos apreciar las siguientes caractersticas:

Las funciones radiales que corresponden a valores de =0, no son nulas en el ncleo (r=0),
mientras que el resto s lo son.

Algunas funciones radiales tienen nodos, es decir, puntos donde la funcin se anula. El
nmero de nodos radiales es igual a: 1

El nmero de mximos y mnimos es igual a .

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

1s

2s

2p

3s

3p

3d

Figura 4.1.- A la izquierda se representa la funcin de onda radial para el tomo de hidrgeno. A la
derecha se representa la densidad de probabilidad, D(r)= , (), y sobre ella se marca el valor
esperado o promedio del radio, <r>n,l.
9

v 1.4

QUMICA FSICA I

4.1.3

Orbital atmico

Ahora que conocemos la solucin de la parte angular (4.21) y de la parte radial (4.33), podemos
componer la funcin de onda espacial, que ser el producto de ambas y se puede expresar como:
!,!,!! = !,! ()!,!! ()!!

(4.35)

Esta funcin de onda, correspondiente al electrn, se denomina orbital atmico. Llegado este punto
es importante aclarar que el orbital atmico es un concepto cuntico y, como hemos mencionado en
los temas anteriores, no tiene sentido fsico. Lo que tiene sentido fsico es el cuadrado de la funcin
de onda que indica la probabilidad de encontrar el electrn. Puesto que los orbitales se definen para
cualquier valor de r, esto significa que existe una probabilidad no nula de encontrar el electrn,
incluso para valores muy grandes de r. Esta es una de las diferencias fundamentales entre los
tratamientos cuntico y clsico del tomo. Como recordaremos, el tratamiento clsico
correspondiente al modelo atmico de Bohr, establece el concepto de rbita que representa el
espacio fsico por el que se mueven los electrones, siendo este un espacio perfectamente delimitado.
Los orbitales atmicos (ver Tabla 4.2) dependen en general de las variables r, y , excepto los
orbitales con =0, que solo dependen de r. Esto significa, como veremos ms adelante, que estos
orbitales tienen simetra esfrica. Tambin se puede observar en la tabla que las funciones son
generalmente complejas, ya que solo son reales cuando ! =0.
Comparando la funcin de onda espacial correspondiente al orbital 1s (!,!,! ) que aparece en la
Tabla 4.2 con la funcin de onda radial R1,0 de la Tabla 4.1, se puede apreciar que se diferencian
nicamente en la constante de normalizacin. Esto se debe a que, al normalizar, debemos integrar
para todo el espacio donde la funcin est definida. En el caso de la funcin radial solo tiene una
variable, la coordenada r, que se define desde 0 hasta infinito, por lo que la integral que tendremos
que calcular para normalizar es:
!
!

! !
!,!
!,! = 1

(4.36)

Mientras que en el caso de la funcin de onda total, correspondiente al orbital atmico, debemos
integrar tambin para los ngulos donde la funcin est definida, por lo que la condicin de
normalizacin se expresar como:
!
!!

!
!,!,!
!
, , = 1
! !,!,!!

(4.37)

Donde, para un problema con simetra esfrica, como es el caso del orbital !,!,! el diferencial de
volumen ser: = 4 !

10

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

Tabla 4.2.- Funciones de onda espaciales !,!,!! para los hidrogenoides

n

ml

,,
1

!/!

8 !

!/!

81 3 !
2

81 !

81 !

1
3

81 !
1

!/!

!/!

!/!

!/!

162 !

!!"/!!
! sen !"

27 18
+2
!
!

!
!

!
!

81 6 !

!!"/!!
! cos

!/!

!!"/!!
!

0
0

!/!

4 2 !

!!"/!!

4 2 !

!/!

!/!

!!"/!!!

!!"/!!! cos
!!"/!!! sen !"

!!"/!!! 3 cos ! 1

!!"/!!! sen cos !"

!

!!"/!!! sen! !!"

Los orbitales se suelen simbolizar mediante un nmero seguido de una letra. El nmero corresponde
al valor de y la letra, que procede del estudio del espectro del tomo de hidrgeno, est
relacionada con el valor de de la siguiente manera:
Tabla 4.3.- Nomenclatura empleadas para denominar los orbitales atmicos

Smbolo

sharp principal diffuse fundamental

As, por ejemplo, un orbital 2p tiene los siguientes nmeros cunticos: n=2 y =1. Adems, se suele
aadir un subndice que est relacionado con el valor de ! .

11

v 1.4

QUMICA FSICA I

4.1.1 Energa
A partir de las expresiones (4.27) y (4.28) se obtiene el valor de la energa en funcin del nmero
cuntico
! =

1 ! ! 1

2 4! ! ! !

(4.38)

Expresado en funcin del radio de Bohr queda:

! =

1 ! ! 1

2 4! ! !

(4.39)

La energa solo depende de , por esta razn el nivel =2 tendr una degeneracin de 4 ya que hay
cuatro orbitales con la misma energa: uno correspondiente a =0 y tres correspondientes a =1 (! =-
1, 0, 1). Anlogamente el nivel =3 tiene una degeneracin de 9: uno correspondiente a =0 y tres
correspondientes a =1 (! =-1, 0, 1) y cinco correspondientes a =2 (! =-2, -1, 0, 1, 2). Se puede
demostrar fcilmente que el grado de degeneracin es igual a .
A partir de la expresin (4.39) podemos calcular fcilmente la energa para el tomo de hidrgeno,
sin ms que sustituir los valores de las constantes, llegando a que E = 13.6 !! (eV). Para =1 se
obtiene 13,6 eV, que coincide con la energa de ionizacin del tomo de hidrgeno.
En la Figura 4.2 se esquematiza la funcin de energa potencial clsica (expresin (4.3)) y los niveles
permitidos de energa correspondientes a los tres primeros nmeros cunticos. Podemos apreciar
que los niveles se van aproximando cada vez ms a medida que aumenta . Como mencionamos
anteriormente, la energa es cero cuando la distancia del electrn al ncleo es infinita. Cuando el
tomo est ionizado, electrn se comporta como una partcula libre, es decir estn permitidos todos
los valores de energa puesto que no est cuantizada, son estados con energa positiva (E0) y se
denominan estados no ligados.

E/eV
Continuo
-1-1
-3-3
-5-5

n = 3

r/ao

Figura 4.2.- Funcin de energa potencial.

Niveles de energa permitidos para el tomo de
hidrgeno para los nmeros cunticos =1, 2, 3.
Todas las energas positivas, correspondientes al
tomo ionizado, estn permitidas

n = 2

-7-7
-9-9
--11
11
--13
13
--15
15

n=1

12

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

4.1.2

Funciones de onda reales de los orbitales atmicos

Es fcil encontrar en la literatura representaciones de los orbitales. Estas representaciones son muy
tiles en qumica ya que nos permiten visualizar cmo se producen los enlaces entre los tomos para
formar molculas. A la hora de hacer esas representaciones nos encontramos dos inconvenientes:
El primero consiste en que, los orbitales atmicos de los hidrogenoides generalmente no son
funciones reales.
Para obtener funciones reales se recurre al mismo procedimiento que explicamos para los armnicos
esfricos. Dado que las funciones de onda !,!,!! y !,!,!!! son funciones propias del operador
Hamiltoniano con el mismo valor de la energa, una combinacin lineal de ellas tambin ser una
funcin propia del hamiltoniano. Es posible, por tanto, hacer combinaciones lineales de estas
funciones complejas con el fin de obtener funciones reales. As por ejemplo para obtener los
orbitales conocido como 2px y 2py se hacen las siguientes combinaciones lineales de los orbitales 2!
y 2!! :
2! =
2! =

1
2

2! + 2!!

1
2

2! 2!!

(4.40)
(4.41)

Siguiendo este procedimiento se obtienen las funciones reales de los hidrogenoides que se muestran
en la Tabla 4.4 que corresponden n=1, 2 y 3.
El segundo inconveniente es que tenemos tres variables , , , por lo que necesitaramos cuatro
dimensiones para representar dichas funciones. Por esta razn conviene tambin aclarar que los
dibujos que encontramos en la bibliografa donde se muestra la forma de los orbitales no son la
representacin de estas funciones. Corresponden a la superficie de contorno que encierra una
probabilidad determinada de encontrar el electrn, por ejemplo un 95%. Otra forma de
representarlos consiste en utilizar una densidad de sombreado, as las zonas ms oscuras indican
mayor probabilidad y las ms claras menor probabilidad. En los siguientes apartados vamos a
comentar algunas de las caractersticas de los orbitales ms comunes.





13

v 1.4

QUMICA FSICA I

Tabla 4.4 Funciones de onda reales de los orbitales de los hidrogenoides
,,

Orbital
1s

2s

2!

2!

2!

3s

3!

3!

3!

3! !

3!"

3!"

3!"

3! ! !! !

!/!

!!"/!!

!/!

!/!

!!"/!!
! cos

!/!

!!"/!!
! sen cos

!/!

!!"/!!
! sen sen

4 2 !

4 2 !

4 2 !

4 2 !
1

81 3 !

!/!

!/!

!/!

!/!

81 !

81 !

81 !

!!"/!!
!

81 6 !

!/!

27 18
+2
!
!

!
!

!
!

!
!

!/!

!/!

81 !

81 !

!/!

14

!!"/!!! cos

!!"/!!! sen cos

!!"/!!! sen sen

!!"/!!! 3 cos ! 1

!!"/!!! sen cos cos

!/!

81 2 !

!!"/!!!

!!"/!!! sen cos sen

81 2 !

!!"/!!! sen! sen 2

!!"/!!! sen! cos 2

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

4.1.2.1 Orbitales s
Los orbitales s son funciones que solo dependen de r por lo tanto tienen simetra esfrica. Por otra
parte, podemos deducir a partir de las expresiones que figuran en la Tabla 4.2, que la funcin de
onda tiende a cero cuando el radio tiende a infinito esto significa que la probabilidad es mxima en
el ncleo y se hace cero en el infinito. En la Figura 4.3 se representan los orbitales 1, 2 y 3. A
pesar de que todos tienen simetra esfrica existen diferencias. As, en el caso del orbital 1, la
probabilidad solo se anula en el infinito, mientras que los orbitales 2, 3, 4, etc. son ms
complejos porque tienen nodos, es decir, valores de r para los que la funcin se anula, adems y
otros valores de r donde la probabilidad presenta mximos:

En el caso del orbital 2 la funcin se anula en la superficie esfrica para la cual r=2a0. Existe
por tanto una superficie esfrica nodal y dos mximos

En el caso del orbital 3 existen dos superficies esfricas nodales y tres mximos

Figura 4.3.- Representacin de la densidad electrnica de los orbitales 1s, 2s y 3s

4.1.2.2 Orbitales p
Si analizamos el caso del orbital ! vemos que la funcin:

Es simtrica a lo largo del eje

Es positiva para los valores positivos de y negativa para los valores negativos de .

Se anula para r=0. De hecho tiene un plano nodal, el .

Los orbitales ! y ! son similares pero tienen simetras a lo largo de los ejes y respectivamente.
En la siguiente figura se representan estos orbitales.

15

v 1.4

QUMICA FSICA I

-
y

Figura 4.4.- Representacin de la superficie de contorno de los orbitales: px, py y pz. El azul y el rojo
representan las regiones donde la funcin de onda es positiva negativa respectivamente.

4.1.2.3 Orbitales d
Existen cuatro orbitales similares que solo varan en su orientacin. Son los orbitales !" , !" , !" , y
! ! !! ! y sus caractersticas se resumen en la siguiente tabla:
Tabla 4.5.- Caractersticas de los orbitales !" , !" , !" , y ! ! !! !
Orbital
!" ,
!"
!"

! ! !! !

Signo

El signo de la funcin
en un punto es el
signo del producto de
las coordenadas en
dicho punto

El signo de la funcin
en un punto es el de
la diferencia ! !
para las coordenadas
de dicho punto

Mximo de
amplitud

Planos nodales

Bisectores del
plano xy

xz

yz

Bisectores del
plano yz

xz

xy

Bisectores del
plano xz

yz

xy

Ejes x e y

Planos que pasan por los

bisectores del plano xy

El orbital ! ! es diferente, tiene a lo largo del eje z dos lbulos donde la funcin es positiva y
presenta el mximo de amplitud, y un anillo, en el plano xy, donde la funcin es negativa. En la Figura
4.5 se esquematiza la superficie de contorno correspondiente a estos orbitales. Basta comparar esta
figura con la Figura 3.8 del Tema 3, para comprobar que la forma de los orbitales viene definida por
los armnicos esfricos.

16

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

!"

!"

!"

+

! !

! ! !! !

Figura 4.5.- Representacin esquemtica de la superficie de contorno de los orbitales d. El azul y el

rojo simbolizan las regiones donde la funcin de onda es positiva y negativa respectivamente.

4.2 DENSIDAD DE PROBABILIDAD ELECTRNICA Y FUNCIN DE DISTRIBUCIN

RADIAL
Como sabemos, la funcin de onda correspondiente a los orbitales atmicos no tiene sentido fsico.
Por esta razn se definen otras dos que s lo tienen: la densidad de probabilidad electrnica y la
funcin de distribucin radial.

4.2.1

Densidad de probabilidad electrnica

La densidad de probabilidad electrnica es la probabilidad de encontrar un electrn en un punto

que tiene coordenadas (r, , ), es decir, la probabilidad por unidad de volumen, y viene dada por:

4.2.2

!
= = !,!,!
, ,
!

(4.42)

Funcin de distribucin radial

Parece interesante poder calcular la probabilidad de encontrar el electrn en el volumen de una

corteza esfrica que est a una distancia del ncleo y tiene espesor (Figura 4.6)
17

v 1.4

QUMICA FSICA I

dr
r

Figura 4.6.- Corteza esfrica comprendida entre

r y r+dr, cuyo volumen es V=4 r2 dr

= 4 !


El diferencial de volumen en coordenadas polares viene dado por la expresin:
= ! sen

(4.43)

La probabilidad de encontrar el electrn en un diferencial de volumen, , vendr dada por:

!
!
!,!,!
, , = !,!,!
, , ! sen
!
!

(4.44)

Para calcular la probabilidad de encontrar el electrn en la corteza esfrica, + ,

tendremos que integrar en todos los posibles valores de y :
!

!!

sin
!!!

!!!

!
!,!,!
, , !
!

(4.45)

Podemos expresar la funcin de onda como el producto de la radial por los armnicos esfricos:
!,!,!! = !,! con lo que tenemos:
!
+ = ! !,!

!!

sen

!!!

!!!

(4.46)

Como los armnicos esfricos estn normalizados las integrales de la expresin anterior valen 1, con
lo que tenemos:
!
+ = ! !,!

(4.47)

Donde se denomina funcin de distribucin radial, , a:

!
= ! !,!

(4.48)

Esta expresin que acabamos de deducir es vlida para todos los orbitales atmicos.
En el caso especfico de los orbitales s, que como sabemos tienen simetra esfrica, la probabilidad
de encontrar el electrn en la capa esfrica es independiente de los ngulos. Por esta razn, se
!
puede calcular multiplicando la densidad de probabilidad electrnica, !,!,!
, por el volumen de
!

la corteza esfrica ( = 4 ! ) por lo que tenemos:

18

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

!
+ = 4 ! !,!,!

!

(4.49)

Por lo tanto, en el caso de los orbitales s, la funcin de distribucin radial puede ser calculada
tambin como: = ,, . Lgicamente, la integral entre 0 e infinito de esta funcin
de distribucin radial, es la probabilidad de encontrar el electrn en todo el espacio, por lo que debe
ser igual a 1.
Para comprender mejor el significado de esta funcin podemos ver en la Figura 4.1 su representacin
para algunos orbitales. As por ejemplo, para el estado fundamental del tomo de hidrgeno, la
densidad de probabilidad tiene un mximo en r=0,53 , a diferencia de la funcin de onda o de la
densidad de probabilidad que tienen su mximo en el ncleo. Esto se debe al factor r2 que hace que
en ncleo la densidad de probabilidad sea cero.
Para calcular la distancia ms probable de encontrar al electrn debemos determinar el/los
mximo/s de la funcin de distribucin radial D(r). Para ello procederemos como lo haramos con
cualquier otra funcin. Es decir, debemos calcular la primera derivada, igualarla a cero y obtener as
los valores de las races. Posteriormente hay que comprobar cules de estas races son valores para
los que la funcin alcanza un mximo. Para ello, se sustituyen en la segunda derivada y se comprueba
que se obtiene un valor inferior cero.
4.2.3

Valores medios

Como vimos en el Tema 1, para calcular el valor medio de cualquier magnitud, A, de un estado
cualquiera de un hidrogenoide, !,!,! debemos aplicar:
=

!,!,!
!,!,!

(4.50)

Por ejemplo, para determinar el valor medio de la distancia del electrn al ncleo o radio medio
debemos calcular la integral: =

!,!,!
!,!,! .

4.3 MOMENTO ANGULAR ORBITAL

Al igual que en el caso del rotor rgido, el impulso angular orbital del electrn viene dado por un
vector cuyo mdulo depende del nmero cuntico orbital segn la expresin:
=

( + 1)

(4.51)

La componente z del momento angular orbital:

= !

(4.52)

Una carga en movimiento tiene un momento magntico asociado. Este es un vector que tiene la
19

v 1.4

misma direccin que el vector momento orbital pero sentido opuesto. El mdulo del vector
QUMICA FSICA I

momento magntico viene dado por la expresin:

!

(4.53)

Donde ! es el magnetn de Bohr3

Cuando el electrn est en presencia de un campo magntico cuyas lneas de fuerza estn en el eje
se produce una interaccin con el momento magntico del electrn y, como consecuencia, se
produce un movimiento de precesin en torno al eje . Este movimiento no es libre, est cuantizado
a travs del nmero cuntico magntico ! , de forma que solo algunas orientaciones estn
permitidas (ver Figura 4.7).
Por esta razn, en presencia de un campo magntico, cada nivel de energa se desdobla en 2 + 1
que corresponden a los posibles valores de ! . Es lo que se conoce como efecto Zeeman.
Z

ml
2
1
0

Figura 4.7.- Cuantizacin del momento angular

orbital, en presencia de un campo magntico,

l = 2

para un = 2

-1
-2

4.4 EL ESPN DEL ELECTRN

Podemos deducir fcilmente a partir de la ecuacin (4.51) que el tomo de hidrgeno en su estado
fundamental (1s) no debera tener momento angular, puesto que =0. Sin embargo, se puede hacer
un experimento similar al que realizaron en 1922 Otto Stern y Walther Gerlach con tomos de plata,
y a travs de dicho experimento se puede demostrar que los tomos de hidrgeno s tienen
momento angular. Veamos en qu consiste este experimento.

3

El magnetn de Bohr se define en el SI como: ! =

!
! !!

= 9,27410!!" JT !! donde e es la carga

elemental del electrn y me la masa del electrn en reposo.

20

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

Figura 4.8.- Experimento de Stern-Gerlach
La plata, al igual que el hidrgeno, solo tiene un electrn de valencia. En el caso de la plata se trata
de un electrn 5s y en el caso del hidrgeno es un 1s. En la Figura 4.8 se ilustra el fundamento de
este experimento: se enva un haz de partculas de plata, que es colimado a travs de un campo
magntico cuya intensidad crece en la direccin perpendicular al haz. Se pueden esperar dos
comportamientos: Si las partculas no tienen momento magntico no debe observarse ninguna
desviacin del haz. Si las partculas tienen un momento magntico orientado al azar, las partculas
que componen el haz deben desviarse en todas direcciones, dependiendo del ngulo formado entre
su momento magntico y el campo externo.
Al realizar el experimento observaron algo totalmente diferente. Se detectaron dos seales con la
misma intensidad. Esto significa que aproximadamente la mitad de las partculas eran desviadas
hacia arriba y la otra mitad hacia abajo. Es decir, que el 50% de los electrones tiene un momento
magntico en una direccin y el otro 50% en la opuesta. El momento magntico que ocasiona este
comportamiento es el espn. El desdoblamiento del haz indica que existen dos posibles valores de
este momento magntico de espn. De esta forma, el experimento de Stern-Gerlach constituye la
evidencia experimental de la existencia del espn.
El espn, , es un momento angular intrnseco del electrn que es independiente del tipo de orbital.
Por analoga con el momento angular orbital, el mdulo del momento angular de espn viene dado
por la expresin
=

( + 1)

(4.54)

Donde es el nmero cuntico de espn y tienen un nico valor =1/2. Al igual que hicimos
anteriormente para el momento angular orbital hemos utilizado la negrita para el vector momento y
el carcter sin negrita para el nmero cuntico. De la expresin (4.54) se deduce que para un
hidrogenoide el mdulo del momento angular de espn es: = 3 2 .
21

v 1.4

QUMICA FSICA I

De forma anloga, la componente del momento angular de espn, viene dada por
(4.55)

= !

Donde ! es el nmero magntico de espn. Como vimos a travs del experimento puede adoptar
dos valores que son: ! =1/2 y 1/2.
Z

ms
1/2

Figura 4.9.- Cuantizacin del momento angular

de espn, en presencia de un campo magntico

0
-1/2

El espn del electrn no est incluido en la ecuacin de Schrdinger4, por eso las funciones de onda
que obtenemos aplicando esta ecuacin no lo contempla, son funciones de onda espaciales. Por esta
razn definimos la funcin de onda completa, tambin denominada funcin espn-orbital, que es el
producto de la funcin de onda espacial orbital por la de espn. La funcin de espn asociada al
estado con ! = 1/2 se denomina . Mientras que la funcin de espn asociada a ! = 1/2 se
denomina . Segn esto, el espn desdobla en nmero de funciones de onda. As, un electrn en un
orbital 1 puede tener dos funciones de onda: 1 y 1.

4.5 MOMENTO ANGULAR TOTAL

La interaccin entre el momento angular orbital y el momento angular de espn se conoce como
interaccin espn-orbital y da lugar a un momento angular total que es la suma vectorial de ambos,
como se esquematiza en la Figura 4.7, y se define como:
(4.56)

= +
Z

Figura 4.10.- Esquema de la interaccin entre el

momento angular de espn, y el de orbital, ,
para dar un momento angular total, .

Aunque el espn no se contempla en la ecuacin de Schrdinger y se ha introducido aqu a partir de un

experimento, surge de forma natural cuando se emplea la mecnica cuntica relativista de Dirac.

22

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

El mdulo del momento angular total viene dado por:

=

( + 1)

(4.57)

Donde es el nmero cuntico orbital, que puede adoptar los valores comprendidos entre
. . + . Por lo tanto, en el caso de los hidrogenoides que tienen solo un electrn, existen dos
valores posibles: = + 1/2 y = 1/2
La componente del momento angular total vendr dada por:
! = !

(4.58)

Donde ! es un nmero cuntico que puede adoptar todos los valores comprendidos entre + y .
Aunque anteriormente hemos dicho que la energa depende solo de , debido a la interaccin entre
el movimiento orbital y el espn, la energa depende tambin ligeramente de j. Aunque es una
correccin pequea, esta dependencia hace que cada orbital se desdoble en dos niveles de energa o
trminos espectrales (excepto para los orbitales s para los que j siempre vale 1/2). Estos trminos
espectrales corresponden a los dos valores de : + 1/2 y 1/2.
Los trminos espectrales se representan con las letras maysculas S, P, D que indican el nmero
cuntico . Un subndice a la derecha con el valor de j y un superndice a la izquierda que
corresponde a la multiplicidad (2+1) que, en el caso de los hidrogenoides con un solo electrn, es
igual a 2. Segn esto un orbital 3 se desdobla debido a la interaccin espn-orbital en dos niveles
que corresponden a los valores de = 2 + 1/2 y = 2 1/2. Dando lugar a los trminos
espectrales: 32D3/2 y 32D5/2
Debido a esta interaccin espn-orbital, en presencia de un campo magntico, cada nivel de energa
se desdoblan en 2 + 1 subniveles, que son los posibles valores de ! . Siguiendo el ejemplo anterior,
cada uno de los dos trminos espectrales se desdoblara, en presencia de campo magntico, en
2 + 1 subniveles. Es decir, el 32D3/2 se desdoblara en cuatro (correspondientes a ! = -3/2, -1/2,
1/2 y 3/2) y el nivel 32D5/2 en seis (! = -5/2, -3/2, -1/2, 1/2 y 3/2, 5/2).
4.5.1

Transiciones espectroscpicas

Podemos calcular la energa de un determinado estado de un hidrogenoide a partir de la ecuacin

(4.38). Por lo tanto despreciaremos aqu el efecto de la dependencia con . Un electrn puede pasar
de un estado de mayor energa caracterizado por sus nmeros cunticos (! , ! , !! ) a un estado de
menor energa (! , ! , !! ) emitiendo radiacin. La radiacin tiene una frecuencia caracterstica que
se calcula como:
=

23

(4.59)

v 1.4

QUMICA FSICA I

Donde es la diferencia de energa entre los estados, que vendr dada por:
=

1 ! !
1
1
!
!
!
!
2 4! ! !

(4.60)

Esta expresin es similar a la (1.15) que vimos en el Tema 1 y se puede deducir fcilmente que la
constante de Rydberg es:
! !
= ! !
8!

(4.61)

No todas las transiciones estn permitidas. El nmero cuntico principal no tiene restricciones, pero
solo estn permitidas aquellas transiciones en las que conserva el momento angular, y esto marca
restricciones para y ! . Estas son las reglas de seleccin que, para el tomo de hidrgeno, son:
= 1
4.5.2

! = 0, 1

(4.62)

Nmeros cunticos

Conviene, llegado este punto, hacer una recopilacin de lo comentado anteriormente para analizar el
significado de los diferentes nmeros cunticos.
Las funciones de onda de los orbitales dependen de tres nmeros cunticos: , y ! . Al nmero
cuntico se le denomina principal, al nmero cuntico se le denomina orbital y al nmero ! se le
denomina acimutal. Como hemos visto, esos nmeros cunticos no son independientes:
= 1, 2, 3, 4, 5 .
(4.63)

= 0, 1, 2, 3, . 1
! = 0, 1, 2, 3, .

El nmero cuntico principal () describe el tamao del orbital, as los orbitales con =2 son ms
grandes que aquellos para los que =1. La energa del orbital depende fundamentalmente de este
nmero cuntico y por esta razn todos los orbitales con el mismo valor de n forman una capa.
El nmero cuntico del orbital () describe la forma del orbital atmico. Est relacionado con el
momento angular. Los orbitales que tienen el mismo valor de y diferente valor de forman una
subcapa.
El nmero cuntico acimutal (! ), determina la orientacin espacial del orbital. Se denomina
magntico porque esta orientacin espacial se define en relacin a un campo magntico externo.
Adems, para definir el estado completo de un electrn, debemos especificar, no solo el orbital, sino
tambin su espn. El nmero cuntico de espn () para electrones tiene un nico valor: 1/2, y est
24

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

relacionado con el momento angular de espn.

El nmero magntico de espn: ! puede tener dos valores: +1/2 o -1/2 da la componente del
momento angular de espn en una direccin. Y es el que determina las dos funciones de onda de
espn y .
La interaccin entre los dos momentos angulares, el orbital y el de espn, da lugar a un momento
angular total que se obtiene a partir del nmero cuntico spin-orbital (). Debido a esta interaccin
los orbitales en los hidrogenoides se desdoblan en dos niveles de energa que estn muy prximos.
Por ltimo la componente en una direccin determinada del momento angular total debido a la
interaccin espn-orbital viene dada por el nmero cuntico magntico espn-orbital (! ). Este es el
que determina el desdoblamiento de los niveles energticos que se produce en presencia de un
campo magntico en 2+1.

4.6 REFERENCIAS
P. Atkins y J. de Paula, Qumica Fsica, 8 ed., Editorial Mdica Panamericana, Buenos Aires (2008).
Referencias bibliogrficas complementarias:
I. Levine, Fisicoqumica (vol. 2), 5 ed., Editorial McGraw-Hill, Madrid (2004)

25

v 1.4

QUMICA FSICA I

4.7 ACTIVIDADES
4.7.1

Cuestiones

Cada pregunta puede tener una o varias respuestas vlidas. Seale la respuesta o respuestas que
considere correctas e incluya una breve justificacin de por qu las ha elegido.
Pregunta 1. La funcin de onda radial:
a) Depende del radio y de los ngulos
b) Depende de los nmero cunticos , y !
c) Depende de los nmero cunticos ,
d) Tiene tres mximos en los orbitales 3s
Pregunta 2. La funcin de onda angular:
a) Viene dada por los armnicos esfricos
b) Depende del radio y de los ngulos
c) Depende de los nmero cunticos , y !
d) No depende de
Pregunta 3. De la funcin de onda espacial podemos afirmar que:
a) Es una funcin real
b) Es el producto de la funcin de onda radial y los armnicos esfricos
c) Su cuadrado permite determinar la probabilidad de encontrar al electrn en un determinado
punto
d) Depende de los nmero cunticos , y !
Pregunta 4. La funcin de distribucin radial en los hidrogenoides:
a) Alcanza su mximo en el ncleo para cualquier orbital
b) Es mxima en el ncleo para los orbitales
c) Es nula en el ncleo para cualquier orbital
d) Tiende a cero a grandes distancias para todos los orbitales
Pregunta 5. El mdulo del momento angular total, , para un orbital 2 vale:
a) 3/2 o 1/2
b)

15/2 o 3/2

c) +1, 0, 1
d)

3/2.

26

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

4.7.2

Problemas

Responda de modo concreto y razonado a las preguntas que se proponen a continuacin. Utilice
tablas o grficas si pueden ser tiles para expresar sus respuestas con ms claridad.
Problema 1
La funcin de onda de un electrn en su estado de mnima energa del in He+ es: = !

!!

!!

a) Normalizar esa funcin.

b) Explicar por qu es necesario normalizar la funcin de onda
Dato:

! !

!!" =

!!
! !!!

Problema 2
La funcin de onda normalizada para el tomo de hidrgeno en su estado fundamental es:
!! =

!!

!!

!!

donde a0 es el radio de la primera rbita de Bohr. Calcular la probabilidad de encontrar al electrn a

una distancia del ncleo comprendida entre 0,9 a0 y 1,1 a0. Expresar esta probabilidad en tanto por
ciento. Comparar el resultado obtenido con las previsiones de la teora de Bohr.
Dato: ! !! = !! ! + 2 + 2

Problema 3
Usando los datos facilitados en el problema 1:
a) Determinar si la funcin de onda del tomo de hidrgeno en su estado de menor energa es una
funcin propia del operador (distancia de un electrn al ncleo). Explicar el significado de este
resultado.
b) si se realizaran un gran nmero de medidas de la distancia del electrn al ncleo, qu valor
medio obtendramos?
Datos: !! =

!
!!!!

!!

!!

! !

!!" =

!!
! !!!

Problema 4
La funcin de onda correspondiente al estado fundamental del tomo de hidrgeno es:
!! = !!

!!

a) Determinar el valor de la constante de normalizacin

b) Determinar la energa potencial promedio entre el ncleo y el electrn.
27

v 1.4

QUMICA FSICA I

Dato:

! !

!!" =

!!
! !!!

Problema 5
Si el tomo de hidrgeno se excita al estado 4:
a) Cunto valen los nmeros cunticos , , , y ?.
b) Cuntos subniveles de diferente energa aparecen, tanto en ausencia como en presencia de
campo magntico? . Dibujar un esquema a escala aproximada.

28

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

4.7.3

Soluciones a las Cuestiones

Pregunta 1.
Correctas: c. La funcin de onda radial !,! depende del radio y de los nmeros cunticos , . La
funcin que presenta tres mximos par el orbital 3 es la funcin de distribucin radial, no la funcin
de onda radial.

Pregunta 2.
Correctas: a y d. La funcin de onda angular est formada por los armnicos esfricos
!,!! ()!! que dependen solo de los ngulos y de los nmeros cunticos , !

Pregunta 3.
Correctas: b, c y d La funcin de onda espacial !,!,!! = !,! ()!,!! ()!! es el producto de la
funcin radial por los armnicos esfricos. Depende del radio, los ngulos y tres nmeros cunticos:
, , ! . Su cuadrado es la probabilidad de encontrar al electrn en un determinado de punto.

Pregunta 4.
!
Correctas: c y d. La funcin de distribucin radial se define como: = ! !,!
. Debido al factor

r2 es nula en el ncleo y tiende a cero para grandes distancias.

Pregunta 5
Correcta: b. El nmero cuntico se calcula como = por lo tanto para un orbital 2 donde
= 1 = 1 + 1/2 = 3/2 o = 1 1/2 = 1/2. El momento angular spin-orbita se calcula como:
=

( + 1) por lo tanto podemos tener dos valores del mdulo del momento angular total:

3 3
15
( + 1) =

2 2
2

1 1
3
( + 1) =

2 2
2

29

v 1.4

QUMICA FSICA I

4.7.4

Soluciones a los Problemas

Problema 1
a) Cuando una funcin est normalizada ! = 1 por lo tanto, para normalizar la funcin
propuesta, debemos buscar el valor de N
!

!! !!! !
!

!!

= 1 sabemos que: = 4 !

Por lo tanto:
!

!! !!! !
! 4 !

= 1 4 !

!! !!! !
! !

= 1

Utilizando la solucin de la integral que nos proponen como dato:

donde =

!
!!

x n e ax dx =

n!

a n +1

y n=2 llegamos a la siguiente solucin:

!!

4 !

!!!

!! !

= 4 !

2
4
!

! !!
= 1
8

De donde se deduce que:

=

8
!!

La funcin de onda normalizada ser:

=

8
!!

!!!

!!

b) El cuadrado de la funcin de onda indica la probabilidad de encontrar la partcula, y como es

lgico, la probabilidad de encontrarla en todo el espacio ha de ser 1. Matemticamente esto se
expresa de la siguiente forma:
!

= 1

donde N es una constante denominada constante de normalizacin.

30

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

Problema 2
a) La funcin de onda normalizada para el tomo de hidrgeno en su estado fundamental es:
1

!! =

!!

!!

!!

Queremos calcular la probabilidad de encontrar al electrn a una distancia del ncleo comprendida
entre 0,9 a0 y 1,1 a0. Para encontrar la probabilidad de encontrar el electrn en un diferencial de
volumen d:
=

! donde = 4 ! (por tratarse de una funcin que solo depende de )

Debemos calcular la integral entre los dos lmites que nos dice el enunciado:
!
!,!!!

!!/!!

!,!!!

4 !

!!

simplificando tenemos:
!,!!!

4 !

!,!!!

!!

!!!/!!

Para resolver la integral podemos hacer un cambio de variable:

= 2/! por tanto su diferencial ser: = 2/! y podemos despejar = ! /2 .
Usando el dato que nos proporcionan para resolver la integral:
=

!,!!!
!,!!!

! !! !
1

=
!
2
2

!,!!!

! !! =

!,!!!

1
!! ! + 2 + 2
2

Debemos tambin cambiar los lmites de integracin:

Cuando = 0,9!
=

2 1,8!
=
= 1,8
!
!

2 2.2!
=
= 2,2
!
!

Cuando = 1,1!

1
!! ! + 2 + 2
2

!,!
!,!

= 0,1079

Por lo tanto, la probabilidad es del 10,8%. Aqu se ve claramente la diferencia entre un tratamiento
clsico y uno cuntico. En un tratamiento clsico el electrn estara totalmente confinado en la rbita
del radio ao mientras que en un tratamiento cuntico la probabilidad de encontrarlo en torno a ese
valor es solo del 10,8%
31

v 1.4

QUMICA FSICA I

Problema 3
a) La funcin del tomo de hidrgeno en su estado de mnima energa es:
!! =

!!

!!

!!

Para que una funcin sea funcin propia del operador debe ocurrir que: = siendo un valor
propio (un nmero). Por lo tanto:
1

!!/!! =

!!

!!/!!

!!

Lgicamente no es un nmero, es una funcin. Esto significa que la funcin del tomo de hidrgeno
en su estado de mnima energa no es una funcin propia del operador . La consecuencia es que no
podemos determinar el valor de la distancia del electrn al ncleo. nicamente podemos estimar un
valor promedio.

b) El valor promedio de la distancia al ncleo se calcula mediante la expresin: =

. Por

otra parte, sabemos que, usando coordenadas polares esfricas, el diferencial de volumen se escribe
como:
= 4 ! .
De forma que podemos escribir la expresin anterior como:
=

4
!!

!!!/!! !

La solucion de la integral es:

!

!!!/!! ! =

3!
2/!

3!!

2!

Por lo tanto tenemos:

=

4 3!!
3!
! 2! = 2
!

El valor medio o esperado ser: = 1,5 ! .Este es el valor que aparece sealado en la Figura 4.1.-
A la izquierda se representa la funcin de onda radial para el tomo de hidrgeno. A la derecha se
representa la densidad de probabilidad, D(r)= , (), y sobre ella se marca el valor esperado o
promedio del radio, <r>n,l. Y, como vemos, est un 50% ms alejado del ncleo que el radio de Bohr
(! )
32

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

Problema 4
a) La condicin de normalizacin es ! = 1 donde = 4 ! aplicandolo a la funcin
tenemos
!

!!!/!! = 1

!!

!!!/!! 4 ! = 4 !

!!

! !!!/!! = 1

!!

Utilizando la solucin para la integral que nos proporcionan como dato tenemos:
2!
2/!

4 !

= 1

!!

De donde se obtiene que la constante de normalizacin es: = 1

La funcin normalizada ser por tanto:
1

!! =

!!

!!

!!

La importancia de la funcin normalizada radica en que una funcin de onda no tiene significado
fsico pero, lo que s tiene significado es su cuadrado, que es la probabilidad de encontrar la partcula
en un d, por lo tanto la probabilidad de encontrar la partcula en todo el espacio (la integral sobre
todo el espacio del cuadrado de la funcin de onda) debe ser uno.

b) La energa potencial promedio se calcular de la siguiente forma:

donde es el operador correspondiente a la energa potencial (electrosttica) :

=

!

4!

La energa potencial media se calcular a partir de la siguiente integral

!

=
!

! !
4 !
4!
!

=
!

!
4!

1
!!

33

!!

!!

4 !

v 1.4

QUMICA FSICA I

=
!

! 1 !!!

4! !!

! !! !

!!

4 ! =

!!!

!!

!
! !!

!
! !!

!!!

!!

1!
2

Por lo tanto la energa potencial promedio ser:

=

!

4! !

que es la energa potencial calculada por el mtodo clsico para el radio de Bohr

34

4. TOMO DE HIDRGENO E HIDROGENOIDES

Problema 5
a) Para el nivel 4f los nmeros cunticos valen:
= 4
= 3 (que corresponde al orbital f)
! = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3
= 1/2
= + . . . . = 3 + 1/2. . . . 3 1/2
por lo que = 7/2 y 5/2
Los trminos espectrales se representan como: 2s+1Lj y por tanto sern: 2F5/2 y 2F7/2

b) Para determinar cules son los subniveles correspondientes al estado 4f debemos distinguir tres
casos:

En ausencia de acoplamiento spin-orbital y sin campo magntico. La energa en este caso

solo depende de n, por lo tanto solo existe un nivel: 4f

Considerando el acoplamiento spin-orbital y sin campo magntico. Aparecern dos

subniveles, correspondientes a los dos valores del nmero cuntico j: 2F5/2 y 2F7/2

En presencia de campo magntico. los subniveles se desdoblan en otros que dependen de

mj:
En el caso del subnivel 2F5/2. Los posibles valores de mj sern: 5/2, 3/2, 1/2, 1/2, 3/2 y 5/2.
Es decir, seis subniveles
Para el subnivel 2F7/2 Los posibles valores de mj sern: 7/2, 5/2, 3/2, 1/2, 1/2, 3/2, 5/2 y
7/2, por lo tanto 8 subniveles.

Sin acoplamiento spin
orbital

Con acoplamiento
spin orbital
35

En presencia de campo magntico

acoplamiento spin orbital

v 1.4

QUMICA FSICA I

36