IDENTIFICACIN DE DOS MOLCULAS POR MEDIO DE LA

ESPECTROSCOPA UV-VIS E INFRARROJA

Espectroscopia UV-Vis
Las bandas de absorcin en las regiones Ultravioleta y Visible que presentan los
compuestos orgnicos se asocian con transiciones electrnicas en la capa de
valencia. Los electrones involucrados en dichas transiciones corresponden a
aquellos ms dbilmente atrados por el conjunto de ncleos atmicos que
componen la molcula y cuyos estados pueden ser descritos a travs de orbitales
moleculares que se expresan como combinaciones lineales de orbitales atmicos
de la capa de valencia. Las transiciones electrnicas a orbitales moleculares ms
externos dan lugar a las denominadas transiciones Rydberg presentes en el
Ultravioleta de Vaco. Por otra parte las transiciones electrnicas que involucran a
los electrones de las capas internas son muy energticas y se presentan en la
regin de los rayos X del espectro electromagntico. Nuestro anlisis se reducir a
las transiciones electrnicas en la capa de valencia. A estos efectos resulta
conveniente recordar la clasificacin convencional de los orbitales moleculares en
la capa de valencia de los compuestos orgnicos.
Orbitales y *. Son orbitales moleculares localizados a lo largo del eje de unin
de los tomos. Los orbitales generan una densidad electrnica elevada en la
regin internuclear teniendo un carcter fuertemente enlazante.
Los orbitales *, como todos los orbitales antienlazantes, presentan un plano
nodal perpendicular al eje del enlace en la regin internuclear y tienen un
acentuado carcter antienlazante.
Orbitales y *. Estos orbitales se emplean en la descripcin de los enlaces
mltiples. Las regiones de mayor densidad electrnica correspondiente a los
mismos son aquellas colaterales al eje del enlace. El carcter enlazante o
antienlazante de estos orbitales es menos acentuado que el de los orbitales .
Orbitales n. Estos orbitales moleculares tienen un acentuado carcter local y
describen pares electrnicos libres asociados con heterotomos (O, S, N, Hal).
Energticamente tienen carcter no-enlazante.
Transiciones moleculares
Dependen de la estructura de la molcula:
Cuando solo hay enlaces :
Transiciones * (Alta Energia)
Cuando hay enlaces mltiples () adems de son posibles otras
transiciones:
Transiciones *
Transiciones *
Transiciones *
(De menor energa que la *)

Cuando hay electrones no enlazantes (pares de e - no compartidos) se

pueden producir otros dos tipos de transiciones:
Transiciones n *
Transiciones n *
Cuando en una molcula existen e- s, p y n son posibles todas las
transiciones mencionadas pero algunas requieren alta energa ( l
<200nm) y caen en el UV lejano.

Algunas transiciones en compuestos orgnicos

1) Compuestos que solo contienen e- :
Transiciones * que requieren E 185 Kcal/mol
absorben en el
UV de vaco
Transparentes al UV cercano. tiles como disolventes
2) Compuestos saturados con e- n (O, S, N, X):
Transiciones * y n*.
Siguen sin absorber en el UV cercano
Transparentes al UV cercano. tiles como disolventes
Ejemplos:
CH3OH max: 177 (hexano)
(CH3)3N max: 200 (hexano)
CH3Cl max: 173 (hexano)
3) Compuestos que contienen enlaces :
Transiciones *, *, *, *
Si adems poseen pares de e- no enlazantes: n*, n*

(<200nm)

Transparentes al UV cercano cuando no existe conjugacin, absorben

fuertemente en el UV lejano
La transicin prohibida n* produce absorciones dbiles en el UV
cercano

Ejemplos
Espectro UV-Vis del n- Hexeno -1

Aqu en este espectro podemos observar en la lnea negra, que es la que

nos interesa, como presenta un mximo de absorcin a 178 nm, debido
a la transicin -*, lo que nos indica que se trata de un alqueno.

Espectro UV-Vis del butiraldehdo

En este espectro podemos observar como presenta una longitud de

mxima absorcin alrededor de los 295 nm, esto es debido a la
transicin n- *, del enlace carbono-oxgeno, cuya longitud de mxima
absorbancia est cerca de los 290 nm.

ESPECTROSCOPIA IR
Infrarrojos (IR) espectroscopia es una de las tcnicas espectroscpicas ms
utilizados por los orgnicos y qumicos inorgnicos.Simplemente, es la medicin
de la absorcin de diferentes frecuencias IR de una muestra colocado en
el camino de un haz de infrarrojos.El objetivo principal del
anlisis espectroscpico IR es determinar la qumicos grupos funcionales en
la muestra.Diferentes grupos funcionales absorber las frecuencias
caractersticas de la radiacin IR.
La espectroscopia IR es una herramienta importante y popular para elucidacin
estructural y la identificacin de compuestos.
La regin del espectro IR normal queda comprendida entre 2.5 a 15, medido en
unidades de longitudde onda, que corresponde a 4000 cm-1 y 666 cm1respectivamente si se expresa en nmero de onda (que es el inverso de la
longitud de onda, cm-1).
En la espectroscopia IR Pueden distinguirse dos categoras bsicas de
vibraciones: de tensin y de flexin. Las vibraciones de tensin son cambios en la
distancia interatmica a lo largo del eje del enlace entre dos tomos. Las
vibraciones de flexin estn originadas por cambios en el ngulo que forman dos
enlaces. Enla siguiente figurase representan los diferentes tipos de vibraciones
moleculares.

La espectroscopia infrarroja tiene su aplicacin ms inmediata en el anlisis

cualitativo: deteccin de las molculas presentes en el material.
En la zona del espectro electromagntico IR con longitudes de onda del infrarrojo
medio (entre 4000 y 1300 cm-1) se suelen observar una serie de bandas de
absorcin provocadas por las vibraciones entre nicamente dos tomos de la
molcula. Estas vibraciones derivan de grupos que contienen hidrgeno o de
grupos con dobles o triples enlaces aislados.
En la zona del espectro electromagntico IR con longitudes de onda comprendidas
entre 1300 y 400 cm-1(infrarrojo lejano), la asignacin de las bandas de absorcin
a vibraciones moleculares es ms difcil de realizar, debido a que cada una de
ellas est generada por absorciones individuales sumadas (multiplicidad de las
bandas). Es la denominada zona de la huella dactilar (flexin de enlaces CH, CO,

CN, CC, etc..). En esta zona de longitudes de onda, pequeas diferencias en la

estructura y constitucin de las molculas dan lugar a variaciones importantes en
los mximos de absorcin.

Fuente: Rubinson K.A., Rubinson J.F., Anlisis Instrumental, Ed. Pearson Educacin, 2000.

Frecuencias caractersticas de grupos orgnicos poliatmicos

f = fuerte, m = medio, d = dbil
Tipo de vibracin

C-H

Frecuencia (cmIntensidad
1
)

Alcanos (tensin)

3000-2850

-CH3 (flexin)

1450 y 1375

-CH2- (flexin)

1465

Alquenos (tensin)

3100-3000

Alquenos (fuera del plano de flexin)

1000-650

Aromticos (tensin)

3150-3050

Aromticos (fuera del plano de flexin)

900-690

Alquino (tensin)

ca. 3300

2900-2800

2800-2700

Aldehdos

C-C

Alquenos

No interpretable

Alqueno

1680-1600

m-d

Aromticos

1600 y 1475

m-d

Alquino

2250-2100

m-d

Aldehdo

1740-1720

Cetona

1725-1705

cidos carboxlicos

1725-1700

ster

1750-1730

Amida

1670-1640

Anhdridos

1810 y 1760

Cloruro cido

1800

Alcoholes, teres, steres cidos

1300-1000

C=C

CC

C=O

C-O

carboxlicos, anhdridos

O-H

Alcoholes, fenoles Libre

3650-3600

Alcoholes, enlace H

3500-3200

cidos carboxlicos

3400-2400

Aminas y amidas primarias y secundarias

(tensin)

3500-3100

Aminas y amidas primarias y secundaria

(flexin)

1640-1550

m-f

Aminas

1350-1000

m-f

N-H

C-N

Ejemplos
Espectro del n-Hexeno-1

Aqu se puede ver que se trata de un Alqueno, porque presenta picos

caractersticos de uno, en los 3080 cm-1 presenta la tensin del doble
enlace carbono con el hidrgeno, adems de la tensin del doble enlace
carbono-carbono.

Espectro del Butiraldehdo

Es este espectro se observa la presencia de un aldehdo, ya que

presenta picos en la regin del carbonilo, adems de picos
caractersticos del enlace carbono-hidrgeno que solo estn presentes
en los aldehdos los cuales los diferencian de las cetonas.

Bibliografa

Skoog Douglas A., Principios de anlisis instrumental, Mc Graw Hill, Madrid, pp.
353-359 (2001)
Wade L. G., Organic Chemistry, Pearson Prentice Hall, New Jersey, pp. 513-524
(2006)
www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/estruc_2/uv/.../uv_3.pdf
http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/estruc_2/ir/descargas/1_ir_tecni
ca.pdf
http://es.scribd.com/doc/14175170/2-ESPECTROSCOPIA-INFRARROJA
http://www.ehu.es/imacris/PIE06/web/IR.htm

http://www.prenhall.com/settle/chapters/ch15.pdf

S.E.P.

S.E.S.

D.G.E.S.T.

INSTITUTO TECNOLOGICO DE AGUASCALIENTES

SUBDIRECCIN ACADMICA
DEPTO. DE INGENIERA QUMICA Y BIOQUMICA
ANLISIS INSTRUMENTAL

UNIDAD II

NOMBRE DEL TRABAJO:

Espectroscopia UV-Vis_IR
NOMBRE DEL PROFESOR: Dra. Rosario Gonzlez Mota

INTEGRANTES DEL EQUIPO:

LOURDES DEL PILAR LOZANO LARA
MARCO ANTONIO MEDINA MONTOYA.
GABRIELA REYNA TOSTADO.
YOLANDA YADIRA RUIZ GUTIERREZ.
.

Fecha de entrega:

Viernes 21 Octubre 2011