Cada libro de texto de qumica introductoria, orgnica y inorgnica, despus

de presentar o revisar el uso de estructuras de Lewis para describir la unin

covalente, tiene que lidiar con los casos en los que las estructuras
individuales de Lewis no son suficientes (por ejemplo, anillos de benceno,
grupos nitro, iones de carbonato) . Estos casos generalmente se tratan en
trminos del concepto de la resonancia, se introduce en el pensamiento y
terminologa qumica por Pauling en la dcada de 1930. Inmediatamente
despus de la explicacin de libros de texto de lo que es la resonancia viene
una (con frecuencia ms tiempo) discusin de lo que no lo es; es decir, no
existen las estructuras como dibujados; no se interconvierten; no hay
oscilacin, y as sucesivamente. La necesidad sentida por los autores para
contradecir las implicaciones o connotaciones de las palabras y los smbolos
que se utilizan para describir la resonancia (por ejemplo, la estructura de
resonancia, resuene, la flecha de dos puntas ) atestigua el hecho de que
la propia terminologa es un problema. A pesar de los esfuerzos de los
autores en la explicacin, los instructores del saln de clases a menudo
encuentran que los estudiantes todava estn confundidos cuando se
encuentran con este concepto, incluso para la segunda o tercera vez. En
consecuencia, los instructores dedicados tratan varias veces para llegar a la
mejora de las analogas o metforas para ayudar a transmitir el concepto
(1). Sin embargo, muchos estudiantes se ven obstaculizados en su
comprensin del concepto de la terminologa que utilizamos. Irnicamente,
los estudiantes que carecen de conocimiento preexistente o que no buscan
conexiones entre reas de conocimiento son sin problemas, a diferencia de
aquellos que estn tratando de traer su conocimiento preexistente del
significado de la resonancia (de la fsica o las metforas lingsticas) para
influir en la leccin . Estos ltimos estudiantes encuentran la frustracin en
lugar de alentar su comportamiento merece. Ya que ni hoy proponemos una
interpretacin literal del trmino de resonancia (No hay oscilacin de ningn
tipo, ni la frecuencia caracterizable), est claro que el trmino debe haber
surgido como una especie de metfora (o un error).
Un cuadro celebr nos cautiva. Y no pudimos conseguir fuera de ella, ya que
estaba en nuestro lenguaje, y el lenguaje que pareca repetir a nosotros
inexorablemente. -L. Wittgenstein (2, 3)
Una de las consecuencias de los smbolos que tratan demasiado icnica
puede ser la de permitir propiedades irrelevantes del smbolo para
entrometerse en nuestra percepcin de los acontecimientos. Esta es una
parlisis inducida metafricamente: una representacin particular sirve
como el nico vehculo por el cual llegamos a comprender el tema que nos
ocupa. Representaciones no sirven necesariamente funciones metafricas
para sus usuarios ... Cuando actan metafricamente, sin embargo, son tan
propensos a ocultar como para revelar. (3)
En este artculo, examino cmo el trmino resonancia entr en uso
generalizado en qumica, donde la metfora viene, y la evolucin que la
terminologa de la resonancia se someti. Tambin propongo la adopcin de
un texto alternativo que exprese ms claramente el significado pretendido,
evitando las connotaciones que distraen de la resonancia.
Historia
El uso de mltiples estructuras para representar compuestos con (lo que
ahora llamamos) unin deslocalizado (4) fue iniciado en Alemania por Arndt
(5) y en Gran Bretaa por Ingold (6). Sus ideas se basan esencialmente en la

intuicin qumica. En los Estados Unidos, Pauling (7, 8) en sus aplicaciones

pioneras de los principios de la mecnica cuntica a la qumica, lleg a una
descripcin similar desde un punto de partida diferente.
Considerando que los conceptos de la descripcin de una sola sustancia en
trminos
de
mltiples
estructuras
pueden
no
han
diferido
significativamente, la terminologa hizo. Arndt acu el trmino
Zwischenstufe para la estructura hbrida, mientras Ingold opt por el
trmino equivalente (derivado del griego) mesomer. Propuso que el
concepto de los trminos efecto mesomrico o mesomera. El mesomerie
afines trmino entr en uso en francs y alemn. Pauling prefiere la
resonancia plazo, derivado de la teora de enlace de valencia (ver ms
abajo). Pauling y Ingold eran muy conscientes de la terminologa de cada
uno, y cada uno ofrece razones para rechazar la propuesta alternativa:
Dado que el sistema de resonancia no tiene una estructura intermedia entre
los que participan en la resonancia, pero en su lugar una estructura que se
cambia an ms por la estabilizacin por resonancia, prefiero no usar la
palabra 'mesomera, "sugerido por Ingold, por el fenmeno de resonancia.
-L. Pauling (9)
Pauling describe el fenmeno con el nombre de 'resonancia', que, como es
bien sabido, se basa en la analoga matemtica entre la resonancia
mecnica y el comportamiento de las funciones de onda en fenmenos de
cambio de la mecnica cuntica. No parece, sin embargo, de ser cierta
posibilidad de que este mtodo de descripcin puede sugerir una analoga
que nunca se ha pretendido. -DO. K. Ingold (6)
El argumento de Pauling confunde los conceptos de estructura y energa.
Adems, su resonancia trmino elegido se deriva de una analoga con
osciladores acoplados, que tambin carece de implicaciones energticas:
"No hay anlogo cierre clsico de energa de resonancia" (10). As que ni
trmino incluye una referencia explcita a consideraciones de energa, lo que
debilita el argumento de Pauling. Para su uso en la discusin de la
estructura (es decir, la geometra) del hbrido, el argumento de Ingold
parece la ms convincente. Su reconocimiento del aspecto oscilatoria
gratuito de la analoga es proftica de la posterior experiencia de
generaciones de estudiantes.
Evolucin
Es instructivo examinar cronolgicamente la evolucin de la terminologa de
resonancia de su introduccin inicial por Heisenberg (11). En el tratamiento
de la gama de helio, con sus dos electrones intercambiables, utiliz una
analoga con el caso clsico pndulo acoplada, que l extendi
posteriormente a sistemas moleculares. En este ltimo contexto, la analoga
es que la oscilacin del pndulo, ya sea por s sola es un estado inestable.
Los estados estables corresponden a las coordenadas normales del sistema,
que condujeron a en fase y fuera de fase de las oscilaciones. Las fortalezas
y limitaciones de esta analoga se delinearon posteriormente en detalle por
Wheland (12). En su aplicacin anticipada de la mecnica cuntica a
sistemas qumicos, Pauling (7a) reiter este tratamiento del tomo de helio
excitado y de H2 +. Al resumir sus resultados en el ltimo sistema, dijo, El
clculo perturbacin correcta difiere de la ingenua en que implica la
consideracin del fenmeno de intercambio o la resonancia, y conduce a
una atraccin ... Nosotros por lo tanto vemos que el hecho de que el

electrn puede saltar de un ncleo a la otra, en otras palabras, se comparte

entre los dos ncleos-es principalmente responsable de la formacin de la
molcula H2-ion + H + y de H.
Esta mezcla de lenguaje dinmico y esttico (tanto saltar y compartir) es
caracterstico de los primeros escritos de Pauling. En 1931, Pauling se
embarc en la publicacin de una serie de artculos sobre la "naturaleza del
enlace qumico" (7). (Aqu denominado BCN). En estos artculos, extendi su
aplicacin de la teora del enlace de valencia a una variedad de sistemas
qumicos. En BCN I (7b) Pauling la conclusin de que "el fenmeno de
resonancia caracterstica de la mecnica cuntica, que produce la unin
estable de la molcula de hidrgeno, siempre se produce con dos electrones
[que cambian lugares ... Por lo tanto podemos esperar encontrar bonos de
pares de electrones girando a menudo. "En BCN II (7c) que trataba de uno y
tres enlaces de electrones. En el caso de NO2, se ofreci como limitantes de
estructuras,
ONOyONO
diciendo: "stos deben tener casi la misma energa, y por lo tanto deben
interactuar para dar una estructura con una fianza de tres electrones ... (Los
tomos de oxgeno no son no equivalentes, para el doble enlace cambia de
lugar regularmente con el enlace sencillo y tres electrones. ) "Es curioso que
en este momento en el desarrollo del concepto de resonancia, Pauling no
parece estar preparado para proponer estructuras que limitan con el doble
enlace de la izquierda. Por un lado, se utiliza un lenguaje esttico para
indicar la formacin de "una estructura"; en el otro, se utiliza un lenguaje
dinmico para indicar la equivalencia de los dos oxgenos.
En 1932, BCN III (7d) trat inica frente enlace covalente. Pauling lleg a la
conclusin de que ni frmula electrnica solo se puede asignar la molcula,
pero en lugar de ambos, con un solo tal vez ms importante que el otro. La
molcula puede ser descrito como rpida fluctuacin entre las dos frmulas
electrnicos, y el logro de la estabilidad mayor que la de cualquiera de las
frmulas a travs de la "energa de resonancia 'de esta fluctuacin. En esta
interpretacin descaradamente dinmica de resonancia, la energa de
resonancia parece considerarse equivalente a la energa cintica del
movimiento. Sin embargo, en el mismo artculo se procedi a describir CO
en trminos de un solo estado hbrido con el vnculo intermedio entre dobles
y triples.
Pauling (con Wheland como coautor) en BCN V (7f) centr su atencin en
1933 a la qumica orgnica, abordando el caso notorio de benceno y sus
derivados (13). En este artculo la discusin de la resonancia se desplaz de
intercambios de uno y dos electrones (como la raz de unin en general) a la
generacin de una estructura hbrida de las estructuras individuales de
Lewis en el sentido moderno. La idea fue expresada constantemente en
trminos de "resonancia del benceno entre las dos estructuras de Kekul
equivalentes" y "el fenmeno de resonancia." 1 Puesto que el debate se
centr en las estructuras que limitan ms que el hbrido, un lector bien
podra haber interpretado en trminos de estructuras reales sometidos a
una rpida interconversin oscilante como el de los pndulos que
interactan. Adems de contribuir a una lectura de este tipo es el uso de la
resonancia como un verbo en BCN VI (7 g), ms tarde ese ao. Molculas
representables por "una funcin propia correspondiente a una nica
estructura de tipo Lewis" se caracterizaron como "no resonante", mientras

que aquellos que requieren "una combinacin lineal de varias de tales

funciones propias" wer e "dice que resonar entre las estructuras
electrnicas correspondientes." No slo eran estructuras dijeron a resonar,
pero tambin lo eran los bonos, como en "compuestos con un doble enlace
de resonancia". Se calcularon las energas de resonancia (ya no entre
comillas como en BCN III) para muchos sistemas orgnicos conjugados y
grupos funcionales. Curiosamente, NCB VII apenas utiliza los trminos
resonancia o resuenan excepto en el contexto de energa de resonancia. La
fuente de la estabilizacin se describe diversamente como conjugacin o
deslocalizacin.
A mediados de la dcada de 1930, los principales esfuerzos de Pauling en la
educacin o la propaganda del mundo qumico en el valor de los conceptos
de la mecnica cuntica en la qumica desplazaron a la publicacin de
libros. En 1935 apareci Pauling y Wilson (8), "un libro de texto de la
mecnica cuntica prcticos para el qumico". Aqu, como en el desarrollo
histrico (11), el desdoblamiento de los niveles de energa del tomo de
helio emocionados proporcion la primera instancia para la introduccin de
la resonancia: "podemos describirlo como resultante del fenmeno de
resonancia de la mecnica cuntica." Artculo 41 (de un total de 54) de
resonancia detallada, por primera vez en la mecnica clsica a continuacin
en la mecnica cuntica. Durante el uso de la palabra fenmeno ("un
acontecimiento o hecho que es directamente perceptible por los sentidos";
ref 14) para describir la resonancia, los autores reconocieron su
artificialidad, diciendo: La costumbre ha surgido de la descripcin de esta
formacin de combinaciones lineales en determinados casos como
correspondiente a la resonancia en el sistema. En un estado estacionario
dado, se dice que el sistema resuenan entre los estados o las estructuras
correspondientes a los elegidos inicialmente ... Si esta descripcin se aplica
o no depender de la importancia de las funciones iniciales de onda parecen
el investigador, o lo conveniente esta descripcin es en su discusin. (10)
Comodidad, por supuesto, es un criterio idiosincrsica; lo que es
conveniente para la persona que realiza clculos en un sistema puede ser
cualquier cosa, pero conveniente para una persona que trata de entender
los resultados. Y cuando los autores utilizaron el lenguaje dependiente del
tiempo para describir lo que est destinado a ser un estado de equilibrio,
sembraron la confusin: "En consecuencia, es natural para nosotros ...
describir el sistema acoplado en estos estados estacionarios como
resonando entre los estados A y B, con el 2f frecuencia de resonancia. "
Volviendo a continuacin a las molculas, Pauling y Wilson tomaron
"resonancia entre dos o ms estructuras de valencia-bonos." Ellos tomaron
la molestia de colocar el concepto de resonancia en la corriente principal de
la teora estructural orgnica en lugar de presentarlo como una intrusin de
la mecnica cuntica: La introduccin de la concepcin de la resonancia ha
permitido la imagen del enlace de valencia para ser ampliado para incluir
los casos previamente anmalas ... el uso del trmino resonancia es un
esfuerzo para ampliar la utilidad de la imagen de valencia, que de otra
manera se encontr que una forma imperfecta de describir el estado de
muchas molculas. (15) El nfasis continu siendo sobre las estructuras
limitantes en lugar de en el hbrido. La artillera pesada de la campaa de
Pauling para hacer resonancia del idioma de eleccin para la descripcin
estructural fue el libro La naturaleza del enlace qumico, que finalmente
apareci en tres ediciones, en 1940, 1945 y 1960. Los dos primeros, escrita
en 1938 y 1940 , difera pero ligeramente. Por lo tanto, me limitar mis
comentarios a la segunda edicin (9), NCB2. El tratamiento de la resonancia

era no matemtica, pero por lo dems sigui la de Pauling y Wilson. Sin

embargo, se presenta como el concepto de resonancia en lugar de el
fenmeno. Pauling admitido que "la analoga [mecnica] no proporciona una
explicacin no matemtica simple de una caracterstica ms importante de
la resonancia de la mecnica cuntica en sus aplicaciones qumicas, el de la
estabilizacin del sistema por la energa de resonancia, sin embargo, y no
vamos a perseguir an ms. "Sin embargo, elegido el idioma," resonancia
de una molcula entre varias estructuras de valencia-bonos "ha seguido
imponiendo la analoga en generaciones de estudiantes. En una nota al pie
en NCB2 (16), Pauling, citando Arndt y Eistert (17), que tambin introdujo el
simbolismo ya familiar de la flecha de dos puntas, , unindose a las
estructuras limitantes. (l haba utilizado anteriormente una coma o la
palabra "y" entre las estructuras.) En realidad, este smbolo puede ya haber
estado en uso informal, ya que tambin haba aparecido, sin comentario, en
un trabajo anterior por Bury (18). Mientras que l no hizo ningn comentario
sobre el uso del smbolo, Bury estaba pensando claramente en trminos de
interconversin de sus estructuras limitantes: "el cambio de una forma a la
otra implica el movimiento de slo electrones, pero no hay movimiento de
los tomos. Adems, es de esperar una oscilacin como:. No es ms que un
ejemplo de la resonancia "Este smbolo, al parecer basado en una idea falsa,
sigue centrando la atencin de los estudiantes en las estructuras
contribuyentes y su supuesta interconversin ms que en la estructura
hbrida de bienes .