Prctica 1

Prctica 1: Seguridad de reactores

:
calorimetra adiabtica (reactor discontinuo de
tanque agitado)
1. Objetivos:
En esta prctica estudiaremos el comportamiento de un reactor discontinuo adiabtico de
tanque agitado, en el que se lleva a cabo la reaccin exotrmica irreversible entre el tiosulfato
sdico (Na2S2O3) y el agua oxigenada (H2O2).Realizando los siguientes estudios.

Plantear balances de materia y energa a reactores ideales.

Determinar la estequiometra, coeficientes cinticos y entalpa de la reaccin.

2. Equipo experimental y metodologa:

El principal dispositivo de esta prctica, de la casa inglesa Armfield, es un recipiente aislado
a vaco (vaso Dewar) introducido en una vasija de acero inoxidable y montado sobre una
placa de PVC plana.
La tapa del reactor, de acero inoxidable tambin, contiene un agitador impulsado por
un motor elctrico, cuya velocidad puede ser regulada desde la Unidad de Servicio. La tapa
tambin soporta un serpentn que permite el calentamiento y enfriamiento del contenido del
reactor.
El reactor est diseado para poder trabajar de modo isotrmico o de modo adiabtico.
Se trata de un reactor de 1L, altura 0.35m y anchura 0.25 m. En la parte superior tiene
dos sondas que nos permiten saber la temperatura y la conductividad existente a cada
instante.
La Unidad de Servicio suministra agua caliente con control PID de la temperatura
y tiene una sonda de conductividad que puede ser conectada a un ordenador a travs de una
interfase.
En nuestro caso esta parte del equipo no ser necesaria, pues al ser un proceso discontinuo
introducimos la alimentacin al reactor directamente, y como es adiabtico, no es necesario
un regulador de temperatura.
El sistema reaccionante empleado sern dos disoluciones 1M de tiosulfato sdico (Na2S2O3)
y de agua oxigenada (H2O2). Es importante preparar las disoluciones lo ms prximas
posibles a la concentracin indicada (1M) o bien preparar ambas disoluciones con igual
concentracin inicial.

Prctica 1

Otros elementos empleados fueron diversos materiales de laboratorio como balanza, vasos,
probetas, matraces erlenmeyers, termmetros, esptulas, vidrios de reloj, as como el
frigorfico para mantener fros los reactivos y un cronmetro.
Procedimiento experimental y clculos:
Preparacin de las disoluciones:
Un litro de disolucin de Na2S2O35H2O 1 molar.
1 248.11

= 248.11 2 2 3 52

1
Un litro de disolucin de perxido de hidrgeno a partir de una disolucin al 30% pesovolumen.
30 2 2 1000 1

= 8.82
100
1
34
Al aplicar la siguiente ecuacin:
1 1 = 2 2
Obtenemos la cantidad de perxido que tenemos que aadir para la disolucin.
= 113 3

1.11
= 125.43 2 2
3

Determinacin de la estequiometria de reaccin:

Para determinar la estequiometra, fijamos un volumen de reaccin de 300 m. se efectan
varios experimentos manteniendo constante el valor de la suma de las concentraciones
iniciales de las dos especies, pero variando el volumen aadido al reactor de cada una y por
tanto, sus concentraciones dentro del reactor. Para cada uno de estos experimentos se
determina la variacin de la temperatura.
Para facilitar la realizacin experimental, vamos a las dos disoluciones preparadas de la
siguiente manera:

H2O2 como la disolucin 1.

Na2O3S25H2O como la disolucin 2.
= 1 + 2 = 300
10
=
20

Prctica 1

Medimos la temperatura de los reactivos antes de aadirlos al reactor, se observa que la

temperatura de la disolucin de perxido de hidrogeno siempre est ms caliente que la
disolucin de tiosulfato.
A continuacin vertemos en el reactor el reactivo de mayor volumen, se pone el sistema de
agitacin en marcha a velocidad moderada, cuando la temperatura deje de subir y se
mantenga en un valor constante anotamos dicho valor, este ser el valor de T 0, a continuacin
se introduce el otro reactivo.
En ese momento la reaccin comienza, anotamos el valor de la temperatura ms alta
alcanzada, Tf. Una vez concluida la reaccin se lava el reactor con agua del grifo y se seca.
Los experimentos realizados fueron los siguientes:
Tabla 1
Experimento
1
2
3
4
5

V1 (ml)
150
100
50
250
200

V2 (ml)
150
200
250
50
100

Ca10(mol/l) CA20(mol/l) Ca10/Ca20 T0(C) TF(C) T

0,5
0,5
1
26
59,3 33,3
0,33
0,66
0,5
21
44,7 23,7
0,167
0,833
0,2
18,3
29,6 11,3
0,833
0,167
5,0
23
45
22
0,66
0,33
2
23
70,9 47,9

Representamos la concentracin frente a los incrementos de tiempo, para hallar el valor

mximo de incremento de temperatura, para el que se cumple la siguiente ecuacin.
1
10
=(
)
2
20

Al realizar la representacin grfica obtenemos:

60
50

T (C)

y = -140,94x + 140,42
R = 0,9986

y = 71,227x - 0,3646
R = 0,9958

40
30
20
10
0
0

0,2

0,4

0,6
Ca10 (mol/l)

Figura 1
7

0,8

1,2

Prctica 1
Al igualar las dos rectas obtengo:
0 = 0.672

() = 47.5

Para calcular el valor de CA2 mximo:

2 = 1 0.672 = 0.328

1 0.672
=
=2
2 0.328

Con la relacin anterior obtengo las estequiometrias para la reaccin dada, la reaccin que
tiene lugar es:
4 2 2 + 22 2 3 2 3 6 + 2 4 + 42

Determinacin del calor de reaccin:

Aplicaremos la ecuacin siguiente a cada uno de los experimentos realizados, teniendo en
cuenta que el reactivo limitante no es siempre el mismo.

[=]
=
( )
(0 )

1000
=

4.18
47.5 2

3
= 591
1000
2 2
0.672

1 3

Determinacin de parmetros cinticos.

Para realizar estos clculos supondremos que la reaccin es de segundo orden, y tomaremos
los volmenes correspondientes a la cantidad estequiomtrica, es decir:
1 = 200
2 = 100

Mediremos la variacin de la temperatura con el tiempo, realizaremos el experimento cinco

veces.
Debido a errores experimentales, el experimento dos no ser incluido dentro de la prctica.
Para la determinacin de los parmetros cinticos, utilizaremos la siguiente ecuacin.

(2 ) 10
1

) [=]
2 = (

( )

Prctica 1

Obtenindose los siguientes valores:

Experimento 1 :
Tabla 2
tiempo (s)

T(C)

tiempo

T media

0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90

11,4
14,4
17,3
20,3
23,9
27,8
33,1
39,6
46,9
54,3
61,1
63,8
70,4
72,3
73,5
74
74,3
74,4
74,4

3
2,9
3
3,6
3,9
5,3
6,5
7,3
7,4
6,8
2,7
6,6
1,9
1,2
0,5
0,3
0,1
0

5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5

286
289
292
295
299
303
309
316
324
331
335
340
344
346
347
347
347
347

dTmedia/dt ( )
0,60
0,58
0,60
0,72
0,78
1,06
1,30
1,46
1,48
1,36
0,54
1,32
0,38
0,24
0,10
0,06
0,02

3782,25
3428,10
3091,36
2735,29
2357,10
1931,60
1447,80
970,32
566,44
278,89
142,80
53,29
9,30
2,25
0,42
0,06
0,00

0,000

(/)/()^

-1,000 0

0,0005 0,001 0,0015 0,002 0,0025 0,003 0,0035 0,004

-2,000
-3,000
-4,000
-5,000
-6,000
-7,000
-8,000

-9,000
-10,000

1/T

Figura 2.

/
( )
-8,749
-8,684
-8,547
-8,242
-8,014
-7,508
-7,015
-6,499
-5,947
-5,323
-5,578
-3,698
-3,198
-2,238
-1,441
-0,041
2,079

Prctica 1

Realizamos a continuacin un ajuste lineal.

Las rectas de regresin se corresponden con rectas en las que la ordenada en el origen se
corresponde al logaritmo neperiano de (-a2ACA10/T) y la pendiente a Ea/R: De esta
forma podemos despejar, para cada experimento la energa de activacin y el factor
preexponencial.

-4
0,0025

0,0027

0,0029

0,0031

0,0033

0,0035

0,0037

(/)/()^

-5

-6
y = -7993,9x + 18,895
R = 0,9494
-7

-8

-9

-10

1/T

Figura 3

Experimento 3:

Tabla 3
T(C)

tiempo

T media

dTmedia/dt

( )

12,1
15,1
18,4
22,4
26,8
31,8
38,3
44,6

3
3,3
4
4,4
5
6,5
6,3
8,8

5
5
5
5
5
5
5
5

287
290
293
298
302
308
314
322

0,60
0,66
0,80
0,88
1,00
1,30
1,26
1,76

3794,56
3416,40
3003,04
2560,36
2106,81
1612,02
1139,06
686,44

10

/
( )

-8,752
-8,552
-8,231
-7,976
-7,653
-7,123
-6,807
-5,966

Prctica 1

(/)/()^

53,4
61,3
67,3
71
73,1
74,2
74,8
75,2
75,2
75,2

7,9
6
3,7
2,1
1,1
0,6
0,4
0
0

5
5
5
5
5
5
5
5
5

330
337
342
345
347
348
348
348
348

1,58
1,20
0,74
0,42
0,22
0,12
0,08

0
-10,0026

0,0028

0,003

0,0032

-2
-3
-4
-5
-6

-7
-8
-9
-10

1/T

Figura 4

11

318,62
118,81
36,60
9,92
2,40
0,49
0,04

0,0034

-5,307
-4,595
-3,901
-3,162
-2,391
-1,407
0,693

0,0036

Prctica 1

-4
0,0025

0,0027

0,0029

0,0031

0,0033

0,0035

0,0037

-5

(/)/()^

-6

y = -7776,3x + 18,209
R = 0,9881

-7

-8

-9

-10

1/T

Figura 5

Experimento 4:
Tabla 5

T(C)

tiempo

T media

dTmedia/dt

(
)

10,8
12,6
15,8
19
23,1
28
33,2
39,6
47,5
55,7
63
68,1
71,4
73,4
74,3

1,8
3,2
3,2
4,1
4,9
5,2
6,4
7,9
8,2
7,3
5,1
3,3
2
0,9
0,5

5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5

285
287
290
294
299
304
309
317
325
332
339
343
345
347
348

0,36
0,64
0,64
0,82
0,98
1,04
1,28
1,58
1,64
1,46
1,02
0,66
0,40
0,18
0,10

4032,25
3721,00
3340,84
2932,22
2465,12
1989,16
1505,44
1001,72
556,96
251,22
93,12
29,70
7,84
1,82
0,42

12

/
( )
-9,324
-8,668
-8,560
-8,182
-7,830
-7,556
-7,070
-6,452
-5,828
-5,148
-4,514
-3,807
-2,976
-2,315
-1,441

Prctica 1

(/)/()^

74,8
75,1
75,2
75,1

0,3
0,1
-0,1

5
5
5

0,000
-1,0000,0025

0,0027

348
348
348

0,06
0,02

0,0029

0,0031

0,06
0,00

0,0033

0,0035

-0,041
2,079

0,0037

-2,000
-3,000
-4,000
-5,000
-6,000
-7,000
-8,000
-9,000
-10,000

1/T

Figura 6
-2
0,0028

0,0029

0,003

0,0031

0,0032

0,0033

0,0034

-3

(/)/()^

-4

-5
y = -8354,9x + 20,126
R = 0,9861

-6

-7

-8

-9

1/T
-10

Figura 7

13

0,0035

0,0036

Prctica 1
Experimento 5
Tabla 6

T(C)

tiempo

T media

dTmedia/dt

(
)

12
15,2
18,3
22,3
26,5
31,8
37,2
44,6
51,9
58,8
64,7
67,7
69,1
70
70,4
70,4
70,4
70,4

3,2
3,1
4
4,2
5,3
5,4
7,4
7,3
6,9
5,9
3
1,4
0,9
0,4
0
0
0

5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5

3
8
13
18
23
28
33
38
43
48
53
58
63
68
73
78
83

0,64
0,62
0,8
0,84
1,06
1,08
1,48
1,46
1,38
1,18
0,6
0,28
0,18
0,08

3226,24
2878,32
2510,01
2116,00
1701,56
1288,81
870,25
490,62
226,50
74,82
17,64
4,00
0,72
0,04

/
( )
-8,525
-8,443
-8,051
-7,832
-7,381
-7,085
-6,377
-5,817
-5,101
-4,150
-3,381
-2,659
-1,390
0,693

0,000

(/)/()^

-1,000

0,1

0,2

0,3

-2,000
-3,000
-4,000
-5,000
-6,000
-7,000
-8,000
-9,000

1/T

Figura 8

14

0,4

0,5

Prctica 1

-5
0,003

0,0031

0,0032

0,0033

0,0034

0,0035

0,0036

-5,5

(/)/()^

-6

y = -7744,4x + 18,307
R = 0,989

-6,5

-7

-7,5

-8

-8,5

1/T

-9

Figura 9

Para obtener los parmetros cinticos utilizaremos el experimento que nos de la mejor
regresin por lo que para ello usaremos el experimento 5.
Siendo:
(2 ) = 2
10 = 672 /3
2 672
18.307 = (
)
70.4 12
= 3.88 106

= 7744.4

= 64.4

15

Prctica 1

Estudio crtico y cuestiones:

1. Comentar si la suposicin efectuada del orden de reaccin es correcta, a

partir de las consideraciones y la representacin semilogartmica del
apartado 5.3.
Se puede considerar correcto en las regiones intermedias ya que se ajustan linealmente, no
siendo as para los primeros y ltimos valores.
Esto se puede deber a que el reactor no sea completamente adiabtico y a que en esos puntos
las variaciones de la temperatura con respecto al tiempo son pequeas, por lo que el clculo
conlleva un error cada vez mayor.

2. Comentar las discrepancias existentes entre los valores experimentales y

tericos. Los valores que aparecen en la bibliografa son:
Los valores obtenidos discrepan bastante con los experimentales debido a que el reactor no es
perfectamente adiabtico, y hay prdidas de calor, as como el hecho de que tenga lugar
alguna reaccin paralela de distinta estequiometra a la calculada. Estos problemas se
corregiran mejorando el aislamiento del reactor, y haciendo un equivalente en agua del
calormetro, que consiste en hallar la masa de agua que absorbe o desprende la misma
cantidad de calor que todo el calormetro.
Adems hay que tener en cuenta que el factor A depende de la temperatura de manera
exponencial. Esto implica que una pequea variacin de la temperatura inducira grandes
cambios en los valores de A

3. En el desarrollo terico de esta prctica, se ha considerado que la Cp y la

densidad del sistema permanecen constantes con el tiempo. Verificar
estas suposiciones, una vez conocida la evolucin de la temperatura
durante el experimento.
Balance de energa:
( )() + ()( )

= 0[=] 3

Sabiendo:
=

( )

( )2
2
( ) 10 2
1
T 2

Desarrollo:
( ) () 2
( )2

=
( ) 10 2

1
T 2
16

Prctica 1
Tomo logaritmos:
(
La representacin de (

/
( ) 2 10 2

)
=

(
( )
)
2
2
( )
1

( )2

ordenada en el origen (

) frente a 1/T debera ser una recta, con pendiente (-Ea/R) y la

( ) 2 10 2
( )
)
1
2

Con = :

( ) 2 10 2
( )
) = ()
1 2

Si se ajusta bien linealmente la suposicin ser correcta.

Bibliografa:
Fogler, H.S., "Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas", Prentice-Hall, Mjico

(2008).
Hill, C.A., "An Introduction to Chemical Engineering Kinetics and Reactor Design", John
Wiley and Sons, New York (1977).
Levenspiel, O., "El omnilibro de los reactores qumicos", Revert, Barcelona (1986).
Levenspiel, O., "Ingeniera de las reacciones qumicas", Limusa-Wiley, Mjico (2006).
Smith, J.M., "Chemical Engineering, Kinetics", Mc Graw-Hill, New York (1970).

17