CTEDRA DE FSICO QUMICA

GUA DE PROBLEMAS

UNIDAD 1: REVISIN DE CONCEPTOS DE ENERGA LIBRE Y ENTROPA. FUERZAS

INTERMOLECULARES
1) Desde 298 K hasta su temperatura de fusin a 1048 K, la capacidad calorfica molar a presin
constante del RbF est dada como: Cp = 7.97 + 9.2 10-3 T + 1.21 105 T-2 [cal/ mol K]; y desde la
temperatura de fusin hasta 1200 K, el Cp del RbF lquido es Cp = -11.30 + 0.833 10 -3 T + 350.7
105 T-2. [cal/mol K]. A la temperatura de fusin, el calor de fusin molar del RbF es 6300 cal/mol.
Calcule el incremento de entropa de 1 mol de RbF cuando ste es calentado desde 300 K hasta
1200 K.
2) Cierta sustancia tiene una capacidad calorfica molar cuyo valor en cal/mol K est dada por las
expresiones siguientes:
Cp(s) = 4.10-5 T3
0< T< 50K
Cp(s) = 5
50< T <150K
Cp(l ) = 6
150< T <400K
En el punto de fusin, 150K, H = 300 cal /mol.
a) Calcule la entropa molar de esta sustancia en el estado lquido a 300K.
b) Calcule la entalpa molar de fusin, la entropa de fusin y la energa libre de Gibbs de fusin
a 100K. Es razonable el signo que resulta para G?
3) Calcule la fugacidad del gas Ar a 100 atm y 600 K, suponiendo que su factor de compresibilidad
se encuentra representado adecuadamente por la ecuacin de virial truncada Z = (1 + B.P) / RT,
siendo el valor de B = 0.012 L/mol para el Ar a 600K.

4) La dependencia de la presin de vapor del As slido con la temperatura est dada por la
siguiente ecuacin: log(P) [mm Hg] = - 6947/T + 10.80, y la del arsnico lquido por la
relacin: log(P) [mm Hg] = - 2460/T + 6.69. Calcular la temperatura y la presin del punto
triple.
5) La presin de vapor del Zn est dada como funcin de la temperatura en la siguiente
ecuacin correspondiente al metal lquido: ln P [atm] = - 6754 / T [K] - 1.318 log (T) - 6.01 .
10-5 T + 9.841. Calcule el calor de vaporizacin del Zn en su punto normal de ebullicin
(907C).
6) Suponiendo que el argn a 273,15K se puede representar por un potencial de pozo cuadrado, con
/ = 141,06K, = 0,2989nm y R (anchura del pozo) = 1,55; estime el segundo coeficiente
virial del argn, a 273,15K, y comprelo con el valor experimental B = - 22,08 cm 3mol-1.
7) Calcule la fugacidad del cloruro de metilo a 150C y 30 atm, utilizando el potencial de pozo
cuadrado. Los parmetros del potencial son / = 469K, = 0,429nm, R (anchura del pozo) =
0,337.
8) Para la arsina, */k = 281 K y r* = 4.5 A. Grafique (r) en funcin de r, utilizando el potencial de
Lennard Jones.

9) Los parmetros de potencial de Lennard Jones para el CH 4 son / k = 118 K y r* = 3,88 A.

Estime de la figura el segundo coeficiente de virial a 273 K y 1800 K y los correspondientes
valores de fugacidad a una P = 1000 atm.

UNIDAD 2: TERMODINAMICA DE SOLUCIONES

1) Para la solucin lquida Cd Pb a 773K se tienen los siguientes datos:
XPb
0,0
0,1
0,2
0.3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8

HM (J / mol)
0
1088
1841
2343
2678
2678
2427
2050
1506

GM ( J / mol)
0
- 1079
- 1620
- 2120
- 2271
- 2368
-2295
-2154
-1857

0,9
1,0

837
0

-1104
0

Calcular: a) El cambio de entropa molar de mezcla para cada una de las soluciones.
c) Los cambios de entropas molares parciales para el Cd y Pb para cuando x Pb = 0,4.
2) La energa libre en exceso de mezcla para el sistema cloroformo(1)- etanol (2) est dada por la
siguiente ecuacin Gex/RT = x1x2(1.42x1+0.59x2). Determine:
a. El cambio de energa libre molar parcial para el cloroformo a la fraccin molar x 1= 0.6 y a
dilucin infinita
b. Graficar el coeficiente de actividad del cloroformo versus composicin. Indicar si la mezcla posee
desviacin positiva o negativa de la idealidad y por qu.

3) En una solucin binaria ideal, el potencial qumico del componente i es, i = i0 + RT ln (xi),
donde i0 es el potencial qumico del componente i puro. Demuestre que al hacer una solucin
ideal, mezclando dos componentes puros, se cumple que:
a) El cambio de energa libre molar de mezcla es funcin de la composicin y de la
temperatura.
b) No hay cambio de volumen.
c) Como es el cambio de entropa
d) No hay calor cedido ni absorbido.
4) En el sistema Nd-Pt, una solucin con XPt = 0.15 es lquida a presin atmosfrica y 900 C. Calcule
la relacin existente entre la actividad del Pt, tomando como estado de referencia al elemento puro
a P y T de la solucin y en la misma fase de la solucin, y la actividad del Pt tomando como estado
de referencia al elemento puro a P y T de la solucin y en su fase estable en dichas condiciones.
Busque los valores termodinmicos necesarios en tablas.
5) Las actividades del Al, a diferentes concentraciones, en soluciones lquidas Al-Cu a 1100C son:
XAl

0.90

0.75

0.63

0.53

0.45

0.38

0.30

0.20

0.10

aAl

0.89

0.69

0.50

0.31

0.20

0.10

0.03

0.005

0.0008

a) Exhibe la solucin Al-Cu un comportamiento ideal? En que rango de composiciones?

b) Calcular el coeficiente de actividad raoultiano del aluminio en una solucin que contiene 49
tomos % de aluminio.
c) Calcular el coeficiente de actividad raoultiano a dilucin infinita.
d) Calcular el coeficiente de actividad henriano del aluminio para las condiciones del punto b)
e) Calcule el cambio de energa libre molar de mezcla del aluminio cuando se mezclan 49 tomos
gramo de este metal con 39 tomos de Cu, a 1100 C.
6) El coeficiente de actividad del Zn en una aleacin de Cd-Zn que se encuentra a 435C, puede
representarse por: log Zn = 0.87(1- xZn)2 0.3(1- xZn)3. Encuentre la expresin correspondiente al
coeficiente de actividad del Cd a la misma temperatura. Indique a que escala estn referidos los
coeficientes de actividad dados. Calcular las actividades del Cu y Zn para x Zn= 0.4 a 1300 K, tanto
para el estado tipo de Henry como para el de Raoult. Calcular H M, GM y SM cuando se forma un
mol de solucin con xZn=0.4 a 1300K, a partir de los componentes puros a la misma temperatura.

7) De mediciones calorimtricas a 450C para soluciones lquidas Cd In, se obtuvieron los

siguientes valores de cambios de entalpa molar de mezcla
XCd
HM [J/g-mol]

0.1050
14560

0.2236
9580

0.2639
6650

0.3688
4855

0.5806
3450

Demuestre que el sistema Cd In es regular en todo el rango de composiciones mostrado. Se

estima que el cambio de entropa de mezcla es el mismo que el de la solucin idealCalcule los valores de los cambios de entalpas molares parciales del Cd e In. Y tambin los
cambios de energas libres y entropas molares parciales en exceso del Cd e In a 450C.

8) Calcular la fugacidad del amonaco cuando se encuentra formando una mezcla con hidrgeno y
nitrgeno a 400 atm y 180 C, siendo su fraccin molar de 0.75.
9) Una solucin acuosa que contiene 1,00g de C 11H12N2O en 100 ml, tiene una presin osmtica de
1,18 atm a 0 C. De estos datos calcule el peso molecular del compuesto y compare con el peso
frmula.
10) Los descensos en el punto de congelamiento de soluciones de urea en agua se dan el la siguiente
tabla. El calor de fusin del agua a 273,16 K es 1436,4 cal/mol. Encuentre los coeficientes de
actividad del agua. Las unidades de m son moles de urea/1000 g de agua.
m
0,000538
0,004235
0,007645
0,012918
0,01887
0,03084
0,04248

Tf
0,001002
0,007846
0,01413
0,02393
0,03496
0,05696
0,07850