BALANCES MACROSCPICOS DE MATERIA

v2
S2

v1
S1
SL

(Acumulacin) = (Entrada) (Salida) (Generacin)

Balance al componente i. Unidades msicas
Rgimen no estacionario

d
(m ) = (v S ) (v S ) + r V
i2 2 2 im
i1 1 1
dt i
Rgimen estacionario. Sin reaccin qumica

d
(m ) = 0
dt i

(v S ) = (v S )
i1 1 1
i2 2 2

mi: masa del componente i (kg) dentro del sistema de volumen V (m3)

i1: Concentracin msica media del componente i dentro del sistema (kg/m3)
d(mi)/dt: Variacin de la masa del componente i por unidad de tiempo (kg/s)

i1(V1S1) y i2(V2S2): Caudales msicos de entrada y salida del sistema (kg/s)

rimV: masa de componente i generada por unidad de tiempo (kg/s)

BALANCES MACROSCPICOS DE MATERIA

Balance a los C componentes del sistema. Unidades msicas
C

m = m; i = ; rim V = 0
i=1 i
i=1
i=1
Rgimen no estacionario

dm
= (v S ) (v S )
1 1 1
2 2 2
dt
Rgimen estacionario

(v S ) = (v S )
1 1 1
2 2 2
Balance al componente i. Unidades molares i

dM

i = c (v S ) c (v S ) + R V
i1 1 1
i2 2 2
im
dt

c ( v S ) + R V = c (v S )
i1 1 1
im
i2 2 2

RGIMEN NO ESTACIONARIO

RGIMEN ESTACIONARIO

Balance a los C componentes del sistema. Unidades molares

C
dM
= c (v S ) c (v S ) + R V
1 1 1
2 2 2
im
dt
i=1

C
c (v S ) + R V = c (v S )
1 1 1
im
2 2 2
i=1

RGIMEN NO ESTACIONARIO

RGIMEN ESTACIONARIO

BALANCES DE MATERIA

(ACUMULACIN) =(ENTRADA)- (SALIDA)+ (REACCIN) (A) = (E)- (S) + (R)

Operaciones en discontinuo (Rg. no estacionario): (E)= 0; (S) =0; (A) = (R)
Operaciones en continuo (Rgimen estacionario): (A)= 0; (E) + (R)= (S)
Operaciones en semicontinuo (Rgimen no estacionario): (A) = (E) -(S) + (R)

BALANCES DE MATERIA EN RGIMEN NO ESTACIONARIO

* Describen la operacin entre dos instantes de tiempo determinados.

* Cada trmino del balance es una cantidad (kg, m3, etc.)
* Cantidades totales y composiciones medias en el interior del sistema en t

P T
( ,P, T ) = ( x, y, z, t )i ; ( i , ,
)
0
i
t t t x, y, z
* Trmino de acumulacin no nulo Ecuacin diferencial de primer orden

d( V)
= 1Q1 2Q2 (sin generacin)
dt
* Integrar entre los lmites los valores correspondientes de la variable a t = 0 y t = t.
* Operaciones en discontinuo o por cargas
* Operaciones de tipo continuo (puesta en marcha y parada)

BALANCES DE MATERIA EN RGIMEN ESTACIONARIO:

* Describen la operacin en el sistema para un instante de tiempo determinado.
* Cada trmino del balance es una velocidad (kg/s, m3/da, etc.).
* Caudales y composiciones de las corrientes de entrada y salida de un sistema.
* No existe el trmino de acumulacin Ecuaciones algebraicas sencillas

1Q1 = 2Q2

(sin generacin)

* Desarrollo y resolucin del sistema de ecuaciones

* Operaciones en procesos continuos

BALANCES DE MATERIA EN RGIMEN ESTACIONARIO

Aspectos bsicos
Organizacin de la informacin: diagramas de flujo
Etiquetar el diagrama de flujo (variables conocidas e incgnitas)
Disolvente
D
Carbn
100 kg/h
72% C
14%H
2% S
12% Inertes

Gases
Gases
G1
2 300C
900C

Aire, 20C
20% exceso Cenizas
C

Gases a chimenea
G2
3

Vapor de
agua
V

Contaminante
2%

1: Horno; 2: Recuperador de calor; 3: Columna de depuracin de gases

Eleccin de la base de clculo: Referencia de todos los trminos del balance

Una determinada cantidad de entrada o salida (mayor nmero de datos)

Una determinada cantidad de los componentes (inerte)

Una determinada cantidad de tiempo (hora, da, etc.)
Observaciones:
Una sola base de clculo
Cantidades en las mismas unidades:

 Slidos y lquidos (% peso),

 Gases (% volumen).
Aire: En volumen o moles:(79% N2; 21% O2); En peso: (76,7% N2; 23,3% O2)
Balances a especies atmicas o moleculares (reaccin qumica)
Factor de escala: Base de clculo diferente de la cantidad establecida en el
problema.
Factor de escala =

Cantidad real
Cantidad base de clculo

BALANCES DE MATERIA EN RGIMEN ESTACIONARIO

Proceso con varias unidades:
Balance global (caudales y composiciones de alimentacin y productos).
Balances a las unidades (caudales y composiciones interiores).

Salida

Entrada
Entrada

Salida

Balance global

Salida

Balance a una unidad

* Balances con recirculacin y purga: Conversiones bajas y presencia de inertes

1
Alimentacin
fresca

Productos
RECIRCULACIN Y PURGA

Recirculacin

Purga

* Balances con desviacin o by-pass Proporcin desviada vara la composicin

del producto.

Corriente
de entrada

BY-PASS

1
Corriente
de salida

Corriente en derivacin

En los dos casos los balances se resuelven alrededor del punto de mezcla 1

BALANCES DE MATERIA EN RGIMEN ESTACIONARIO

Sistemas con reaccin qumica
Expresin de las reacciones qumicas del proceso
Ecuaciones estequiomtricas: ajuste y determinacin del reactivo limitante
Condiciones operativas: Presin, temperatura, etc.

Reacciones mltiples:

Serie:

A R S

Paralelo:

AR
AS

A+BR

Consecutivas:

R+BS

Conversin =

moles de reactivo ( A ) transformados

moles de reactivo ( A ) a lim entados

Selectividad =

moles de producto deseado (R) obtenidos

moles de reactivo ( A ) transformados

Rendimiento =

moles de producto deseado (R) obtenidos

moles de reactivo ( A ) a lim entados

(Rendimiento) = (Conversin)(Selectividad)

BALANCES DE MATERIA CON CONDENSACIN Y EVAPORACIN.

Vapor: Gas por debajo del punto crtico (condensa en condiciones ambientales)
Gas: Sustancia no condensable por encima del punto crtico
Procesos de cambio LV

P
(mm Hg)

D
A

760

Punto de roco
B

Vaporizacin-condensacin a
presin constante

Hielo (slido)

Lquido
(fro)

Vaporizacin-condensacin a
temperatura constante
E

Vapor
(sobrecalentado)

Punto triple

Sublimacin

150

60

90

Vapor-Lquido
en equilibrio
o Vapor saturado

100 T C

Curva de presin de vapor para el agua

760
mm Hg

760
mm Hg

100 C

101 C

D
760
mm Hg

500
mm Hg

90 C

90 C

250
mm Hg

760
mm Hg

90 C

Evaporacin a P cte.

90 C

Evaporacin a T cte.

A una temperatura dada el agua ejerce su presin de vapor (en equilibrio)

A mayor temperatura, mayor presin de vapor
A menor presin, menor temperatura de ebullicin

BALANCES DE MATERIA CON CONDENSACIN Y EVAPORACIN

SATURACIN PARCIAL Y HUMEDAD

T C
Gas

Lquido
EVAPORACIN SATURACIN

Saturacin: P parcial del vapor en el gas = P de vapor del lquido a temperatura T

760
mm Hg

760
mm Hg

760
mm Hg

947

P
mm Hg
760

Aire
insat.
.

Aire
sat

760
Paire

P
mm Hg
0

P :187

P :187
Pagua
Tiempo

Evaporacin a P y T ctes.

Paire

Ptotal

573
Aire
seco

Ptotal

Evaporacin a P cte. y
temperatura de 65 C

Equilibrio
(saturacin)
Pagua
Tiempo

Evaporacin a V cte. y
temperatura de 65 C

Saturacin parcial:
P parcial del vapor en el gas < P de vapor del lquido a temperatura T.

Sistemas aire-agua (O2, N2, y vapor de agua).

Operaciones: Humidificacin, secado, etc.

Presiones prximas a la presin atmosfrica: Ley de los gases ideales

Concentracin del vapor en la fase gaseosa:



Humedad relativa o saturacin relativa

Humedad o saturacin molar

Humedad absoluta

Porcentaje de saturacin

Punto de roco

BALANCES DE MATERIA CON CONDENSACIN Y EVAPORACIN

CONCEPTOS
Humedad relativa hR: medida del porcentaje de saturacin del aire
P
hR = ov 100
P(T)
PV: Presin parcial del vapor de agua en la mezcla aire-agua.
P(T): Presin de saturacin vapor del agua a la temperatura del sistema.
Humedad molar Hm: moles de vapor de agua /moles de aire seco

Pv = nvRT

y Pg = ngRT;

P = Pv + Pg Pg = P Pv

P
v = v
n
P
g
g

n
P
v
Hm = v =
n
P P
g
v

Humedad absoluta HA: masa de vapor de agua/masa de aire seco.

n M
P
M
P
P
v v =
v 18 = 0,62
v
= v v =
A n M
P P M
P P 29
P P
g g
v
g
v
v

Porcentaje de saturacin % H: cantidad de vapor/cantidad de vapor en aire

saturado
%H =

Pv / P Pv
P Po
100 = h
100
R PP
o
o
P /P P
v

Punto de roco: Temperatura a la que el vapor de agua del aire comienza a

condensar

Prediccin de las presiones de vapor

Ecuacin de Antoine:

lgP 0 = A

B
T+C

T (C); A,B y C: ctes.

Ecuacin de Clausius-Clapeyron:
P0
Hv 1
1
ln 2 = ( );
0
R T2 T1
P1

lnP20 = ln P10

Hv 1
1
( )
R T2 T1

BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA

Formas de energa. Sistemas
Energa total: Energa cintica + Energa potencial + Energa interna
Energa en trnsito:

 Calor (diferencia de temperaturas): Q

 Trabajo (accin de una fuerza): W
Sistema: abierto (proceso en flujo) y cerrado (procesos discontinuos).

Ecuacin general de conservacin de energa

v2
S2

v1
S1
SL

d( E + E + U )

ct
pt
t
= [ 1( E c + E p + U )( v 1 S1 ) 2 ( E c + E p + U )( v S 2 ) ] +
2
1
2
1
1
2
2
dt

+ q S + P ( v 1 S1 ) P2 ( v 2 S 2 ) + W
1
externo

( E c + E p + U ) : Concentracin de energa (J/m3)

E c , E p yU : Energas especficas (J/kg)

mV = ECtotal + E Ptotal + U total : Energa total del sistema (J)

rr
qS : Caudal de calor asociado a diferencia de temperaturas (J/s).

p1( v S1 ) y p2 ( v S 2 ) : Trabajos de presin sobre el fluido (J/s)

1
2
Wexterno: Trabajo intercambiado entre el fluido y el dispositivo (J/s)

BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA

Q= q S

1(v1S1) y 2(v2S2): Caudales msicos m1 y m2

Caudales volumtricos Qv1= (m1/1)= (v1S1)

Qv2= (m2/2)= (v2S2)

d( E + E + U )
ct
pt
t
= [ m ( E c + E p + U ) m ( E c + E p + U )+ P ( Q ) P2 ( Q ) +
1
1
2
2
1 v1
v2
1
1
2
2
dt
+ Q +W

externo

d( E + E + U )

ct
pt
t
= m ( Ec + E p + U +
1
1
1
1
dt

P
) m2 ( E c + E p + U + 2 )+ Q + W
externo.
2
2
2
1

H = U+PV =U+P.m/

H P
= H =U+
m

Ecuacin de conservacin de la energa en rgimen no estacionario

d(E + E + U )
ct
pt
t
= m ( E c + E p + H ) m2 ( E c + E p2 + H 2 )+ Q + W
1
externo
1
1
1
2
dt

Ecuacin de conservacin de la energa en rgimen estacionario: m1=m2

Sistemas abiertos: m1 = m2 = m

v22 v12
( H 2 H1 ) + (

) + g ( z2 z1 ) = Q +W
ext
2
2

BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA

SIMPLIFICACIONES
PRIMER PRINCIPIO
Variacin de energa cintica y potencial despreciable frente a energa interna.

Sistemas abiertos: con velocidad msica m = m1 = m2

= m( H H ) + Q + W
externo
1
2
dt

dU t

Sistemas cerrados: m=0

dU
dt
2

t = Q +W
externo

dU = Qdt + Wdt U = Qg + Wg Primer principio

1

Qg: Cantidad de calor dada al sistema. Wg: Trabajo comunicado al sistema.

BALANCES ENTLPICOS
Variaciones de energa cintica y potencial despreciables
Rgimen estacionario

m( H H ) + Q + W
=0
1
2
externo

No existe dispositivo para el intercambio de trabajo: Wext = 0

m(H H ) = Q
2 1

El sistema no intercambia calor con alrededores (proceso adiabtico): Q = 0

H = H Balance entlpico
2
1

BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA

CAMBIOS DE ENTALPIA

No es posible conocer el valor absoluto de la energa interna U

Puede determinarse el cambio de U para un cambio especfico de estado

A partir del mismo establecer el cambio de entalpa correspondiente.

Eleccin de un estado de referencia: H REF. = 0

Cambios de energa interna y entalpa a partir de este estado a otros:

H = H1 HREF. = H1
U y H son propiedades de estado secuencia hipottica de etapas
(trayectoria del proceso).
Cambios entlpicos para cada etapa y suma de los mismos.

Cambios de entalpa asociados a procesos

1) CAMBIOS DE PRESIN A TEMPERATURA CONSTANTE

Slidos y lquidos: U 0 H = V P
Gases ideales: U y H independientes de la presin.

2) CAMBIOS DE TEMPERATURA A PRESIN CONSTANTE: CALOR SENSIBLE

Capacidad calorfica: C =

dQ
dT

Proceso a V cte.:

T2
Q
U
V
U
CV = ( )V = ( )V + (P
)V = ( )V U = CV dT
T
T
T
T
T
1

Proceso a P cte.:

T2
H
)P H = CPdT
T
T1
* Gases ideales: Cp=Cv+R (monoatmicos Cv=3/2R; poliatmicos Cv>3).
dH = dU + PdV

CP = (

* Gases: Relaciones empricas de tipo cuadrtico (300-2000 K)

C p = a + bT + cT 2 o Cp = A + BT

C
T2

T2
b
c
H = ( a + bT + cT 2 )dT = a( T2 T1 ) + ( T22 T12 ) + ( T23 T13 )
2
3
T1

BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA

CAMBIOS DE ENTALPIA

Capacidad calorfica media:

T
2

2
(a + bT + cT )

Cp =
Cp

T
1

(T T )
2

Cp

T1

b
c
dT = a + (T2 + T1) + (T22 + T2 T1 + T12 )
2
3

T2

= H = CP (T2 T1) .

Slidos:
Slidos cristalinos: Ley de Dulong-Petit : (Masa atmica)(Cesp) =6,2
Compuestos slidos: Regla de Kopp: CP = natomos CPelem.

(C : 1,8; H :2,3; O : 4; S :5,4; P: 5,4) (cal/at-gC).

Lquidos:
Excepto NH3 liq., el calor especfico mayor es el del agua (valor mn. a 30 C)
Funciones lineales de T: CP = a + bT

3) CAMBIOS DE FASE A PRESIN Y TEMPERATURA CONSTANTES: CALOR LATENTE

* Cambios importantes de energa interna y de entalpa,
Fusin, Vaporizacin y Sublimacin Absorcin de energa
Solidificacin y Condensacin desprendimiento de energa

*Calor latente de vaporizacin:

P
1 1

Ecuacin de Clausius-Clapeyron: ln 2 = v
P1
R T1 T2

BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA

CAMBIOS DE ENTALPIA

4) CALORES DE REACCIN A P Y T CONSTANTES. REACCIONES QUMICAS

* Cambios de entalpa (negativos o positivos) muy grandes
Calor de reaccin estndar: HRo (1 atm. y 25 C)
Calor de reaccin negativo: HRo () Reaccin exotrmica
Calor de reaccin positivo: HRo (+) Reaccin endotrmica

Calor de reaccin estndar:

Ley de Hess:
o

Elementos
constituyentes

H f react.
Reaccionantes

Hco react.

H f prod.

o
HR

Productos

H c prod.

Productos de
combustin

o = Ho
Calores de formacin: HR
f react. + Hof prod. = Hof prod. Hof react.

o = Ho
Calores de combustin: HR
c react. Hoc prod.

Calor de reaccin a la temperatura T (presiones bajas o moderadas):

Reaccionantes
25C; 1 atm.

o
HR

nP c pP (T 25)

n R c pR (25 T)
Reaccionantes
T C; 1 atm.

Ley de Kirchoff: HRT

Productos
25 C; 1 atm.

HR
T

Productos
T C; 1 atm.

nRc pR (25 T) + HRo + nPc pP (T 25)

BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA

CAMBIOS DE ENTALPIA
Calor de reaccin a la temperatura T (presiones altas)

Ho HP
= (TR ,PR )
T
Ho: Entalpa del gas en el estado ideal; Ho HP : Variacin entlpica.
T
P
TR: Temperatura reducida: TR =
; PR: Presin reducida: PR =
TC
PC

H 0 HP Kcal

T
Kmol K

PR =

(TR, PR)

P
Pc

Ho HP
T

Diagrama

Reaccionantes
1 atm; T C.

1,T
HR

Ho HP

Productos
1 atm; T C
P

H
( P ) T dP
P
1

( P ) T dP
1

Reaccionantes
P atm; T C

HR

P,T

Productos
P atm; T C

P
H
H
1, T
dP + H +
dP
R
P P T
1 P T
1

HPR,T =

H1R,T = nRc (25 T) + HRo + nPc (T 25)

pR
pP

BALANCES DE ENERGA
PROCESOS DE COMBUSTIN
Proceso adiabtico: Temperatura adiabtica de llama.
Potencia calorfica del combustible Tadiab.
Capacidad calorfica componente Tadiab.:
Exceso de aire Tadiab. Tadiab mxima : Cantidad estequiomtrica.

Exceso de aire: Referido al terico necesario para combustin completa

% Aire exceso =

O2 total O2 terico
100
O2 terico

Prdidas de calor
Calores sensibles y latentes
(Combustible y comburente)

Combustible no quemado
HORNO

Calor de la reaccin
(Calor de combustin)

Calores sensibles y latentes

(Productos de combustin:
gases y cenizas)

Calor cedido (til) a los alrededores

(conduccin, conveccin, radiacin)

Rendimiento calorfico: Calor aprovechado (calor til)/Calor total suministrado.

Rendimiento calorfico : Trminos de salida o trminos de entrada

Aprovechar calor sensible de los gases de combustin (precalentar el aire)

Poder calorfico superior Potencia calorfica Calor de combustin

PCs (kcal/kg, kcal/m3, kcal/mol.)

Poder calorfico inferior:

PCi = PCs H2O