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Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor (caldera) a la
izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. Eltrabajo se extrae en este
caso mediante una serie de pistones.
1Historia de la termodinmica
2Leyes de la termodinmica
2.3.1Enunciado de Celsius
2.3.2Enunciado de KelvinPlanck
2.3.3Otra interpretacin
2.5Sistema
2.6Medio externo
3Equilibrio trmico
o
3.1Variables termodinmicas
3.2Estado de un sistema
3.3Equilibrio trmico
3.4Foco trmico
3.5Contacto trmico
4Procesos termodinmicos
5.1Teorema de Carnot
6Diagramas termodinmicos
7Vase tambin
8Referencias
8.1Notas
8.2Bibliografa
9Enlaces externos
Historia de la termodinmica[editar]
La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera generalmente que
comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy y dise la primera bomba de
vaco y demostr las propiedades del vaco usando sus hemisferios de Magdeburgo.
Guericke fue impulsado a hacer el vaco con el fin de refutar la suposicin de Aristteles
que "la naturaleza aborrece el vaco". Poco despus de Guericke, el fsico y el
qumico Robert Boyle estudi y mejor los diseos de Guericke y en 1656, en coordinacin
con el cientfico Robert Hooke, construy una bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y
Hooke observaron una correlacin entre la presin, temperatura y volumen. Con el tiempo,
se formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a temperatura constante, la
presin y el volumen son inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy
un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en el
que el vapor confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin y
acortando el tiempo de coccin de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el
primer motor trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros
motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atencin de los cientficos ms
destacados de la poca.
En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica, para extraer
resultados de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.
En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron desarrollados por el
profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj como
fabricante de instrumentos. Watt consult con Black en las pruebas de la mquina de
vapor, pero fue Watt quien concibi la idea del condensador externo, aumentando
grandemente la eficiencia de la mquina de vapor.
En 1783, Antoine Lavoisier propone la teora del calrico.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del trabajo
mecnico en calor.
Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ",
public en 1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la
eficiencia trmica, la energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las
relaciones bsicas energticas entre la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa
motriz, marcando el inicio de la termodinmica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine,
quien originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en la
Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron
simultneamente en la dcada de 1850, principalmente por las obras de Germain Henri
Hess, William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott Joule y William Thomson (Lord
Kelvin).
Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos
como James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes
van der Waals y J. Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs public
una serie de tres artculos, siendo la ms famosaSobre el equilibrio de las sustancias
heterogneas. Gibbs demostr cmo los procesos termodinmicos, incluyendo reacciones
qumicas, se podran analizar grficamente. Mediante el estudio de la energa, la entropa,
volumen, potencial qumico, la temperatura y la presin del sistema termodinmico, se
puede determinar si un proceso se produce espontneamente. La termodinmica qumica
y la fisicoqumicafueron desarrolladas adems por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert
N. Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Thophile de Donder, entre otros, aplicando los
mtodos matemticos de Gibbs.
Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos
en termometra y manometra.
Leyes de la termodinmica[editar]
Principio cero de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Principio cero de la termodinmica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a
una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se
igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan
la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el
cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema
(presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin
superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un
parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico
qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con
un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema
se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado
formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que
recibiese el nombre de principio cero.
Resumidamente: Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero,
entonces tambin deben estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en equilibrio, entonces
cualquier par est en equilibrio por separado.
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por
ejemplo, dice algo as como que una mancha de tinta dispersada en el agua no puede
volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la
imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo a otro sin prdidas. De
esta forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que
hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta solo el primer principio. Esta
ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica
llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no intercambia materia
ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura,
hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo
mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este
calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su
equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de
Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Celsius[editar]
En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck[editar]
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad
igual de trabajo. Sera correcto decir que "Es imposible construir una mquina que,
operando cclicamente, produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la
realizacin equivalente de trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se puede
deducir que la mquina transforma todo el trabajo en calor, y, que el resto, para otras
funciones... Este enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que convierta
todo el calor en trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el
foco fro), de forma que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al
ambiente. Ese calor desechado, no pude reutilizarse para aumentar el calor (inicial)
producido por el sistema (en este caso la mquina), es a lo que llamamos entropa.
Otra interpretacin[editar]
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el
rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo,
siempre ser menor a la unidad, y esta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea
el rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento
energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las
leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo
de la estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la
termodinmica no requiere la utilizacin de este postulado.14 El postulado de Nernst,
llamado as por ser propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una
temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede
formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero
absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos
cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre
para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea
deldemonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la
termodinmica jugando con las propiedades microscpicas de las partculas que
componen un gas.
Sistema[editar]
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por unas
paredes, reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no entra ni
sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un
sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:
Medio externo[editar]
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que
no est en el sistema pero que puede influir en l. Por
ejemplo, consideremos una taza con agua, que est
siendo calentada por un mechero. Consideremos un
sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio
est formado por el mechero, el aire, etc.
Equilibrio trmico[editar]
Artculo principal: Equilibrio trmico
Variables termodinmicas[editar]
Las variables que tienen relacin con el estado interno de
un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y
entre ellas las ms importantes en el estudio de la
termodinmica son:
la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura
Estado de un sistema[editar]
Un sistema que puede describirse en funcin de
coordenadas termodinmicas se llama sistema
termodinmico y la situacin en la que se encuentra
definido por dichas coordenadas se llama estado del
sistema.
Equilibrio trmico[editar]
Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas
independientes X e Y permanecen constantes mientras no
se modifican las condiciones externas se dice que se
encuentra en equilibrio trmico. Si dos sistemas se
encuentran en equilibrio trmico se dice que tienen la
misma temperatura. Entonces se puede definir la
temperatura como una propiedad que permite determinar
si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico con
otro sistema.
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con
temperaturas diferentes se ponen en contacto, y el que
tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma
de calor al que tiene ms baja, hasta que ambos alcanzan
la misma temperatura.
Algunas definiciones tiles en termodinmica son las
siguientes.
Foco trmico[editar]
Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o
recibir calor, pero sin cambiar su temperatura.
Contacto trmico[editar]
Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico
cuando puede haber transferencia de calor de un sistema
a otro.
Procesos termodinmicos[editar]
Artculo principal: Proceso termodinmico
Rendimiento termodinmico o
eficiencia[editar]
Artculo principal: Rendimiento trmico
donde
y
son las temperaturas del
termostato caliente y del termostato fro,
respectivamente, medidas en Kelvin.
Este rendimiento mximo es el correspondiente al
de una mquina trmica reversible, la cual es solo
una idealizacin, por lo que cualquier mquina
trmica construida tendr un rendimiento menor
que el de una mquina reversible operando entre
los mismos focos.
Diagramas
termodinmicos[editar]
Diagrama PVT
Diagrama de fase
Diagrama p-v
Diagrama T-s
Vase tambin[editar]
Ludwig Boltzmann
caos
constante de Boltzmann
energa
entalpa
entropa
exerga
neguentropa
sistmica
termoqumica
transmisin de calor
Fluctuacin cuntica
Referencias[editar]
Notas[editar]
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Bibliografa[editar]
Enlaces externos[editar]
Termodinmica
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