Nacional

Autnoma de
Mxico
Facultad de
Qumica de
Departamento
Fisicoqumica
Laboratorio
de Equilibrio y
Cintica

DESCOMPOSICIN
CATALTICA DEL PERXIDO
DE HIDRGENO

Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez

Segura

OBJETIVO GENERAL
Analizar el efecto que tiene la
adicin de un catalizador sobre
la rapidez de una reaccin.

OBJETIVOS PARTICULARES:
a. Aplicar el mtodo integral
para evaluar las constantes de
rapidez de reaccin a
diferentes concentraciones de
catalizador.
b. Seleccionar la tcnica
analtica adecuada para seguir
el avance de la reaccin.
c. Determinar el orden de
reaccin respecto al sustrato
y al catalizador.

PROBLEMA:
Determinar la ecuacin de rapidez de reaccin para una
reaccin cataltica.
Reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno:

H 2 O 2 ( ac)

k
catalizador

1
H 2O(l ) O 2 ( g )
2

CATLISIS:
El trmino catlisis agrupa al
conjunto de procedimientos
y conocimientos que
permiten que la rapidez con
la que trascurre una reaccin
se incremente in-situ.
Bajo tal condicin,
la catlisis es una rama de la
cintica qumica.

CATALIZADOR:

Tipos de catalizadores

Es una sustancia que con una pequea

cantidad, incrementa la rapidez de una
reaccin qumica, pero que puede
recuperarse sin cambios despus de la
reaccin.
Son sustancias que proveen un
mecanismo alterno con una energa de
activacin menor que la de la reaccin
sin catalizar, por lo que la rapidez de
est aumenta.
El catalizador no modifica la constante
de equilibrio de la reaccin.
En fase
homognea
En fase
heterognea

Enzimticos

EFECTO DE LA ADICIN DEL CATALIZADOR EN

LA REACCIN DE DESCOMPOSICIN DEL H2O2
Reaccin lenta (sin catalizador):

H 2O 2 ( ac)

k0

H 2O(l )

1
O
2 ( g)
2

Reaccin rpida (con catalizador):

H 2 O 2 (ac)

Determinacin cuantitativa:
Determinacin cualitativa:

kcat

1
H 2O(l )
O2 ( g )
2

KI, K 2 Cr2 O7
Enzima catalasa: jugo de papa

LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ DE LA

REACCIN DE DESCOMPOSICIN DE H2O2
rr00:: rapidez de
H 2 O2 ( ac
)
reaccin
reaccin sin
sin
catalizador.
catalizador.
: rapidez de
rcat
cat
r r0 rcat Suponiendo orden 1 con respecto rreaccin
reaccin con
con
al catalizador (K2Cr2O7):
catalizador.
catalizador.
n
n r:
r: rapidez
rapidez de
de
r k0 H 2 O 2 kcat K 2 Cr2 O7 H 2 O 2 reaccin
reaccin total.
total.
K 2Cr2O7
k

1
H 2 O(l ) O 2 ( g )
2

r k0 kcat K 2 Cr2 O7 H 2 O 2
Haciendo:

k k0 kcat K 2 Cr2 O7

r k H 2O2

k0: constante de rapidez

de la reaccin sin
catalizador.
kcat: constante de
rapidez con catalizador.
k: constante de rapidez
aparente.
n: orden de reaccin
con respecto al H22O22.

APLICACIN DEL MTODO INTEGRAL

Obtencin de k a diferentes concentraciones de catalizador:

r k H 2 O2

d H 2 O2
dt

Pero:

k H 2 O2

Uno (n = 1)
Dos (n = 2)

dt

d H 2 O2

dt

Orden supuesto:
Cero (n = 0)

d H 2 O2

H 2 O2
H 2 O2 0

k H 2 O2

d H 2O2

H 2O2

k dt
0

APLICACIN DEL MTODO INTEGRAL

ORDEN CERO:

H 2 O 2 ( ac
)

H 2 O 2 k t H 2 O 2 0

VO2 H 2 O 2

ln H 2 O 2 k t ln H 2 O 2 0

Volumen de O2 mximo
desprendido cuando t

1/ H 2 O 2 k t 1/ H 2 O 2 0
Esto quiere
decir que:

1
H 2 O(l ) O 2 ( g )
2

Volumen de O2
desprendido a t = t:

ORDEN UNO:

ORDEN DOS:

K 2Cr2O7
k

H 2 O2 0 Vmax

Vmax H 2 O 2 0

H 2 O2 Vmax VO

APLICACIN DEL MTODO INTEGRAL

Sustituyendo:

H 2 O2 0 Vmax

H 2 O2 Vmax VO

ORDEN CERO:

H 2 O2 kt H 2 O2 0

max

VO2 kt Vmax

ORDEN UNO:

ln H 2 O 2 kt ln H 2 O 2 0

ln Vmax VO2 kt ln Vmax

ORDEN DOS:

1/ H 2 O 2 kt 1/ H 2 O 2 0

1/ Vmax VO2 kt 1/ Vmax

ORDEN CERO:

(Vmax VO2 ) kt Vmax

(Vmax VO2) / (mL)

y m x b
Unidades:
k (mol/L min)

m k

t / (min)

ORDEN UNO:

ln Vmax VO2 kt ln Vmax

mxb

ln (Vmax VO2)

Unidades:
k (min-1)

m k

t / (min)

ORDEN DOS:
1
1
kt
Vmax VO2
Vmax
1/(Vmax VO2) / (mL-1)

y m xb

Unidades:
k (L/mol min)

mk
t / (min)

CLCULO DEL VOLUMEN MXIMO DE OXGENO

DESPRENDIDO EN LA CD. DE MXICO
La cantidad de sustancia de H22O22 es:

Condiciones en la Cd. de Mxico:

Temperatura: 298.15 K
Presin atmosfrica: 0.77 atm

nH2 O2

Se prepar la solucin de H2O2 al 1.5%

tomando 5 mL de H2O2 al 30% y
llevndolos a un volumen total de
100 mL.
Como se trata de una solucin diluida,
la densidad de la solucin se puede
considerar igual a la del agua pura
(1 g/cm3). En la solucin hay 1.5 g de
H2O2 por cada 100 g (100 mL) de
solucin.

Masa de H22O22 en 5 mL:

1.5 g H 2 O 2
mH2O2
5 mL 0.075g
100
mL
soln.

mH2 O2
M H2 O2

H 2 O 2 ( ac
)

0.075 g
= 2.20x10-3 mol
34 g/mol

K 2Cr2O7
k

1
H 2 O(l ) O 2 ( g )
2

De acuerdo con la reaccin qumica, la

cantidad de sustancia de O22 es:
0.5 mol O 2
-3
1.1x10 mol O 2
1 mol H 2 O 2

nO2 =( 2.20x10-3 mol H 2 O 2 )

Volumen mximo de O22 desprendido:

Vmax

mLatm

(1.1x10-3 mol) 82
(298.15 K)
nO2 RT
molK

35 mL
P
(0.77 atm)

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Armar el dispositivo experimental
mostrado en la foto de la derecha,
llenando la probeta con agua y
sumergiendo la bureta en ella.
Introducir 5 mL de la disolucin al
1.5 % de H2O2 al interior del matraz
Kitasato junto con el agitador
magntico. Encender la agitacin.
Realizar 3 corridas con 1.5, 2.0 y
2.5 mL de catalizador K2Cr2O7
0.01 M. Medir el volumen
desprendido de O2 cada 0.5 min.

TRATAMIENTO DE DATOS
EXPERIMENTALES
Temperatura (C): ___

Volumen de K2Cr2O7 0.01 M (mL): ___

Tiempo (min)

Vo2 / (mL)

(VmaxVo2) / (mL)

ln(VmaxVo2)

Presin (atm): ___

1/(VmaxVo2) / (mL-1)

0.5
1.0
etc

Para cada corrida, construir la tabla anterior y trazar las grficas de

(VmaxVo2) vs t (orden cero), ln (VmaxVo2) vs t (orden uno) y 1/(VmaxVo2)
vs t (orden dos), realizando la regresin lineal correspondiente.
ORDEN CERO:

max

VO2 kt Vmax

ORDEN UNO:

ln Vmax VO2 kt ln Vmax

ORDEN DOS:

1/ Vmax VO2 kt 1/ Vmax

Determinar el valor de la pendiente y el coeficiente de correlacin r.

De acuerdo con el mtodo integral, el mejor ajuste ser aquel que
tenga el valor de r ms cercano a 1 (r 1).

TRATAMIENTO DE DATOS
EXPERIMENTALES
Construir la siguiente tabla:
[K2Cr2O7]
(mol/L)

k
(mol/L)1-n(min-1)

1.5
2.0
2.5

k kcat K 2 Cr2 O7 k0

ym

x b

Parmetros a determinar:
k0 (mismas unidades de k)
kcat (unidades de k)(L/mol)

C1V1
C2
V2

Trazar la grfica k vs [K2Cr2O7].

Realizar la regresin lineal
correspondiente.

k / (mol/L)1-nmin-1

V de K2Cr2O7
0.01 M (mL)

Calcular la
concentracin de
K2Cr2O7 con el
factor de dilucin

m kcat

b k0
[K2Cr2O7] / (mol/L)

Profesor: M. en C. Gerardo Omar

Hernndez Segura

Por su
atencin
Gracias!
Gracias por su
atencin!
e-mail: omar.termo@hotmail.com