3: Alquenos y Alquinos

El sistema (E)-(Z) para designar los diasteomeros en

alquenos
La convension Cahn-Ingold-Prelog se usa para asignar la
prioridad a los grupos en cada carbono del doble enlace.
Si el grupo de mayor prioridad de un carbono esta en el mismo lado
que el grupo de mayor prioridad sobre el otro carbono, entonces el
doble enlace es Z (zusammen).
Si los grupos de mayor prioridad se encuentran en lados opuestos,
entonces el doble enlace es E (entgegen).

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Chapter 7

Estabilidad relativa de los alquenos

Generalmente los cis-alquenos son menos estables que los
trans-alquenos debido a consideraciones estericas.

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Entalpias de hidrogenacion
La estabilidad relativa de los alquenos se puede medir usando las
entalpias de hidrogenacion (rxn exotermicas)
Para los tres isomeros de buteno:

Chapter 7

Resumen de la estabilidad relativa de los alquenos

En general, cuando mas sustituido es el doble enlace, mas
estable es este.

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Alquinos
La acidez de alquinos terminales

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La relativa acidez de protones acetilenicos

en solucion es:

Los protones acetilenicos pueden ser removidos con bases fuertes

como amida de sodio o butil-litio

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Alcadienos e hidrocarburos poli-insaturados

Alquedienos contienen dos dobles enlaces
Comunmente se los llama dienos
Los alcadi-inos contienen 2 enlaces triples

Los alqueninos contienen un enlace doble y uno triple

Los compuestos poli-insaturados pueden ser clasificados
como acumulados, conjugados y aislados

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1,3-Butadieno: Deslocalizacion electronica

Longitud de enlace
Los dobles enlaces tienen la longitud consistente con este tipo
de enlace
El enlace central (C-C) es mucho mas corto que el de un enlace
simple
En etano, el C-C es 1.54

El enlace central es mas corto debido a que

El enlace entre el C2 - C3 contiene solapamiento sp2-sp2
Tambien hay considerable solapamiento entre orbitales p del C2-C3
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Conformaciones del 1,3-Butadieno

Existen dos posibles conformaciones llamadas s-cis and s-trans
La s indica que las conformaciones provienen de la rotacion sobre
un enlace simple
La conformacion s-trans es mas estable porque tiene menos
requerimientos estericos

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La estabilidad de dienos conjugados

Un calor de hidrogenacion mas bajo refleja que 1,3-butadiene
es mas estable

Estas moleculas se pueden comparar directamente porque

todas general el mismo producto a partir de la hidrogenacion.

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Chapter 7

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Espectroscopia UV-Vis
Los compuestos con enlaces dobles conjugados absorben
energia en la region ultravioleta y visible.
La longitud de onda y la intensidad de la radiacion absorbida
dependen de la estructura de la molecula

Un espectrofotometro UV-Vis produce espectros de absorcion

de radiacion de longitud de onda de 200-800 nm

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La longitud de onda donde se obtiene una absorcion

maxima se la llama lambda max ( max) y se la reporta en
unidades nm.
La absorptividad molar (o coeficiente de extincion,
tambien se reporta.
Entonces

A= (l)C

A es la absorbancia observada, C es la concentracion molar

de la muestra, y l es la longitud de la celda (cm) donde se
encuentra la muestra y por la cual pasa el haz de radiacion.

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Ejemplo de un espectro de absorcion de la muestra en

metanol a una concentracion de 5.95 x 10-5 M en una celda
de 1.0 cm

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Absorcion Maxima para dienos conjugados y no

conjugados
En la espectroscopia UV-Visible, los electrones de la
molecula son excitados a niveles superiores mediante la
radiacion (absorbida)
Electrones son generalmente excitados del orbital
molecular ocupado mas alto en energia (HOMO= highest
occupied molecular orbital) al orbital molecular desocupado
mas bajo en energia (LUMO = lowest unoccupied
molecular orbital)
Los alquenos y los dienos no-conjugados tienen
absorciones por debajo de los 200 nm porque la diferenca
energetica entre sus because HOMO and LUMO es muy
grande

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Los dienos conjugados tienen una diferencia energetica

pequena entre sus HOMO and LUMO, por lo tanto, la
longitud de onda de sus max se observa sobre los 200 nm
Ejemplo:
El Eteno tiene su max a 171 nm, mientras que 1,3-butadiene
presenta un max a 217 nm

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Informacion estructural a partir del formulas

moleculares y del indice de deficiencia de hidrogeno
(IDH)
Compuestos ciclicos insaturados
Un compuesto con la formula general CnH2n tendra un doble
enlace o sera un anillo.

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Un compuesto con la formula general CnH2n-2 puede tener un

enlace tripe, dos enlaces dobles, un anillo y un enlace deble o
dos anillos.
Indice de deficiencia de hidrogeno: Es el numero de pares de
atomos de hidrogeno que se restan de la formula molecular del
alcano principal para dar la formula del compuesto en
consideracion
Ejemplo: Un compuesto con la formula molecular C6H12

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Compuestos que contienen O, X (x = halogenos) y N

Para compuestos que contienen halogenos, los atomos de halogenos se
cuentan como si fuesen atomos de hidrogeno.
Ejemplo: formula C4H6Cl2
Esto equivale a un compuesto de formula C4H8, entonces su IDH = 1

Para compuestos que contienen oxigeno, los oxigenos se ignoran y el

IDH se calcula basandose en lo que queda del resto de la formula
Ejemplo: formula C4H8O
Esto equivale a un compuesto con la formula molecular C4H8 , lo cual
significa que tiene un IDH=1

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Para compuestos que contienen nitrogeno: un H se

substrae por cada nitrogeno presente, y los nitrogenos se
ignoran el el calculo.
Ejemplo: Un compuesto con una formula C4H9N es tratado como si
tuviese la formula C4H8. Su IDH es 1

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