Está en la página 1de 41

Mg.

John Cubas Snchez

Un
sistema
termodinmico es una
parte del Universo que se
asla para su estudio.
Este aislamiento se puede
llevar a cabo de una
manera real, en el campo
experimental, o de una
manera ideal, cuando se
trata de abordar un
estudio terico.

Mg. John Cubas Snchez

Mg. John Cubas Snchez

P
4

3
V2

Est descrito por sus variables de


estado:
Presin,
volumen,
temperatura (energa interna),
cantidad de sustancia

V3

V1 V2

Es
el
cambio
de
estado
termodinmico, producido por la
variacin de una o ms de sus
variables termodinmicas

Se denominan variables de
transferencia a las que producen
los procesos termodinmicos:
Calor, Variacin de energa
interna, Trabajo

Sucesin
de
procesos
termodinmicos donde el estado
final coincide con el inicial.

Mg. John Cubas Snchez

LA ENERGIA INTERNA DE UN SISTEMA ES LA SUMA DE TODAS


LAS

ENERGIAS

CINETICAS

DE

LAS

PARTICULAS

CONSTITUYENTES MAS LAS ENERGIAS POTENCIALES DEBIDO A


LA INTERACCION ENTRE ELLAS.

U ECTraslacional ECRotacional ECVibracional EPintermolecular EPintramolecular


ENERGA TRMICA

ENERGA DE ENLACE
Energa interna:
Variacin de
energa interna:

U EC
U

Gas
Monoatmico
Diatmico
Mg. John Cubas Snchez

i
n RT
2

i
n R T n CV T
2
i
3
5

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA


CONSERVACIN DE LA ENERGA

Q>0

U = U2 U1

SISTEMA

U=QW

W>0

W<0
Q<0

Q=W+U

Q=U

U=W

No realiza trabajo (proceso isocrico,


isomtrico o isovolumtrico)
Mg. John Cubas Snchez

Primera Ley de la
termodinmica

No se agrega calor
(proceso adiabtico)
6

De la primera Ley de la Termodinmica:

Q= W + U

Entonces:

U=QW

Para variaciones infinitesimales:

dU = dQ dW
Forma diferencial de
la Primera Ley de la
termodinmica

Mg. John Cubas Snchez

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

a) Si se agrega calor al
sistema, Q es positivo

d) Si se realiza trabajo sobre el


sistema, W es negativo

Mg. John Cubas Snchez

b) Si se libera calor del


sistema, Q es negativo

e) Se agrega calor al sistema y


ste efecta trabajo

c) Si el sistema realiza
trabajo, W es positivo

f) Se libera calor del sistema y se


realiza trabajo sobre el sistema

EJEMPLOS

a) Se agrega al sistema
ms calor que el
trabajo efectuado por
ste:
La energa interna
del sistema aumenta

Mg. John Cubas Snchez

b) Sale del sistema ms


calor que el trabajo
efectuado:
La energa interna del
sistema disminuye

c) El calor agregado al
sistema es igual al
trabajo que ste
realiza:
La energa interna
del
sistema
no
cambia

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA


EJEMPLO DE CONVERSIN DE ENERGIA INTERNA

Mg. John Cubas Snchez

10

SUELE SER MAS SENCILLO


MEDIR
LA
CAPACIDAD
CALORIFICA MOLAR DE UN GAS
EN UN RECIPIENTE CERRADO
(VOLUMEN CONSTANTE).

SUELE SER MAS SENCILLO


MEDIR
LA
CAPACIDAD
CALORIFICA MOLAR DE UN
SOLIDO O UN LIQUIDO EN
CONTACTO
CON
LA
ATMOSFERA
(A
PRESION
CONSTANTE)

CV

CP

Por qu son diferentes estas dos capacidades calorficas molares?

Q= U + W
Mg. John Cubas Snchez

11

CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL


CP del gas ideal es mayor que CV
CP > CV
Para el aire, CP es 40% mayor que CV

OBSERVACIN:
En algunas sustancias como por ejemplo el
agua (entre 0C y 4C) disminuye en su
volumen producindose un trabajo negativo,
dando como resultado que la capacidad
calorfica a volumen constante sea mayor

que el dado a presin constante (CP

Mg. John Cubas Snchez

12

< CV)

Proceso a volumen
constante

dQ= n CV dT

Proceso a presin constante

dQ= n CP dT
(dW = pdV = nRdT)

(dW = 0)
dQ = dU + dW

dQ= dU + dW

n CP dT = n CV dT + nRdT

dQ= dU

CP = CV + R

dU= n CV dT
Mg. John Cubas Snchez

CP CV = R
13

CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL


i
i2
CV R CP
R
2
2

CP i 2

CV
i

CV

CP

Monoatmico

3
CV R
2

5
CP R
2

Diatmico

CV

GAS

es la constante adiabtica
i grado de libertad
R Constante universal de los
gases ideales
Mg. John Cubas Snchez

5
R
2

CP

7
R
2

7
5

En el caso de los gases ideales


siempre es mayor que 1 (muy importante
en los procesos adiabticos)
14

Tipo de Gas
Monoatmico
Diatmico

Poliatmico

Gas

CV
CP
R = CP CV
(J/mol. K) (J/mol. K) (J/mol. K)

CP
CV

He

12,47

20,78

8,31

1,67

Ar

12,47

20,78

8,31

1,67

H2

20,42

28,74

8,32

1,41

N2

20,76

29,07

8,31

1,40

O2

20,85

29,17

8,31

1,40

CO

20,85

29,16

8,31

1,40

CO2

28,46

36,94

8,48

1,30

SO2

31,39

40,37

8,98

1,29

H2S

25,95

34,60

8,65

1,33

RECORDAR: La capacidad calorfica molar de un gas est relacionada con


su estructura molecular.
Mg. John Cubas Snchez

15

a) El pistn se aleja de la molcula durante el


choque: la molcula pierde energa cintica y
efecta trabajo positivo sobre el pistn

b) El pistn se acerca hacia la molcula durante


el choque: la molcula gana energa cintica y
efecta trabajo negativo sobre el pistn
Mg. John Cubas Snchez

16

F pA
dW F dx
dW pA dx
Y como: dV A dx
dW p dV

La variacin de energa interna es:

U = n CV T

Para variaciones infinitesimales:

d U = n CV dT

El trabajo, para variaciones infinitesimales, es:

dW = p dV

De la forma diferencial de la Primera Ley de


la Termodinmica, tenemos:

dU = dQ dW

Reinscribimos la forma diferencial de la


Primera Ley de la Termodinmica como:

n CV dT = dQ p dV
dQ = n CV dT + p dV

Mg. John Cubas Snchez

17

p dV

V2

pdV

V1
Mg. John Cubas Snchez

18

TRABAJO REALIZADO EN LOS PROCESOS TERMODINMICOS


PROCESO ISOBRICO: (p = cte.)

De donde:

Trabajo efectuado en un cambio de


volumen a presin constante

i
U W
2

W = p (V2 V1)

Gas
Monoatmico
Diatmico

W = n R (T2 T1)
PROCESO ISOTRMICO: (T = cte.)

pV nRT
nRT
p
V
V2

dV
W nRT
V
V1
Mg. John Cubas Snchez

V2
p1
W C ln C ln
V1
p2

PROCESO ISOCRICO:
(V = cte.)
Al no haber cambio de
volumen, no se efecta
trabajo.

W=0

C = nRT = p1 V1= p2 V2
EL INTERCAMBIO DE CALOR DEBE
REALIZARSE CON MUCHA LENTITUD
PARA
MANTENER EL EQUILIBRIO
TERMICO (Proceso cuasiesttico)

19

Entonces:

Q = U = U2 U1

i
3
5

PROCESO ADIABTICO: (Q = 0)
Es un proceso termodinmico donde no hay transferencia de
energa por calor entre un sistema y su entorno (Q =0).
Este objetivo se logra de dos maneras:
AISLANDO EL SISTEMA CON UN MATERIAL
TERMICAMENTE AISLANTE.

Q=0
REALIZANDO EL PROCESO TRMICO CON
MUCHA RAPIDEZ.

Mg. John Cubas Snchez

20

PROCESO ADIABTICO: (Q = 0)
Para cualquier proceso del gas ideal:

Adems el trabajo es:


Como el proceso es adiabtico:

nRT
p
V
nRT
nCV dT
dV
V
dT
R dV

0
T CV V

De la ecuacin de estado:

Mg. John Cubas Snchez

dU= n CV dT
dW= pdV
dU= dW
n CV dT = pdV

21

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL


Donde:

R CP CV CP

1 1
CV
CV
CV

cp
cV

dT
dV
( 1)
0
T
V
dV y dT siempre tienen signos opuestos

dV > 0 expansin adiabtica de un


gas ideal

dT < 0 cada de temperatura

Mg. John Cubas Snchez

dV < 0 compresin adiabtica


de un gas ideal
dT > 0 aumento de temperatura

22

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL

dT
dV
T ( 1) V 0

ln T + ( 1) ln V= constante

ln T + ln V 1 = constante
ln (T V 1 )= constante
T V 1 = constante
T1 V1 1 = T2 V2 1
Mg. John Cubas Snchez

23

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL


De:

T V 1 = constante

Y considerando que:

pV
T
nR

pV nRT

pV V 1
constante
nR
pV
constante
nR

pV = constante
p1 V1 = p2 V2
Mg. John Cubas Snchez

24

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL


Sabemos que:

U= n CV T

p2V2 p1V1
W n CV (

)
nR
nR
CV
W
( p2V2 p1V1 )
R
1
W
( p2V2 p1V1 )
1

U= n CV (T2 T1)
Entonces de la Primera Ley:

W = U
W= n CV (T2 T1)
Donde:

Mg. John Cubas Snchez

p2V2 p1V1
W
1

pV
T
nR
25

GRFICAS DE LOS PROCESOS TERMODINAMICOS

Mg. John Cubas Snchez

26

Una variable de transferencia es funcin de estado


cuando slo depende de los estados inicial y final, ms
no de los estados intermedios.

PARA EL TRABAJO:
P
1

P1

P2
0

4
V1

V2

El trabajo depende de los estados inicial,


final e intermedios; por tanto; no es una
funcin de estado
Mg. John Cubas Snchez

27

PARA EL CALOR:
Expansin
controlada

Q=W

Expansin
libre

Q=0
W=0

El calor depende de los estados inicial, final e intermedios; por


tanto; no es una funcin de estado
Mg. John Cubas Snchez

28

PARA LA ENERGA INTERNA:


De acuerdo al Modelo cintico molecular
de los gases ideales, para cualquier
proceso termodinmico, la variacin de
energa interna est dada por:

i
n R T
2
U n CV T
U

Entonces:
La variacin de energa interna slo
depende de los estados inicial y final,
ms no de los estados intermedios; por
tanto, es una funcin de estado.

Mg. John Cubas Snchez

29

As:

U = U2 U1

ENERGIA INTERNA DEL GAS IDEAL


Cambia la temperatura durante una expansin libre?
SI CAMBIA

NO CAMBIA

U
TyV

U
Typ

EN UN GAS DE COMPORTAMIENTO
NO IDEAL, UNA EXPANSION LIBRE
VIENE ACOMPAADA DE UNA
DISMINUCIN EN LA TEMPERATURA.

Mg. John Cubas Snchez

30

LA ENERGIA INTERNA DE UN
GAS IDEAL DEPENDE SOLO DE SU
TEMPERATURA,
NO
DE
SU
PRESION, NI DE SU VOLUMEN.

U= n CV T

Para el gas ideal

nRT
U
1

Sabemos que:

W
Q

CP CV R
CP
R
1
CV
CV

R
1
CV
PARA GASES IDEALES LA ENERGIA
INTERNA DEPENDE UNICAMENTE DE LA
TEMPERATURA.
Mg. John Cubas Snchez

31

De donde:
Gas
Monoatmico
Diatmico

CV

R
1
i
3
5

1,67
1,40

nRT
U 2 U1 nCVT
1

EN

UN

PROCESO

ADIABATICO, EL CAMBIO
DE

TEMPERATURA

DEBE

AL

REALIZADO

SE

TRABAJO
POR

EL

SISTEMA O SOBRE L
(NO

HAY

FLUJO

DE

CALOR).

Mg. John Cubas Snchez

32

GRFICAS

Gas ideal: cuando


una isoterma y una
adiabata pasan por
el mismo punto, la
adiabata est ms
empinada
Isoterma
W=U

Mg. John Cubas Snchez

33

Adiabata

CV

i2
i
R
R CP
2
2

CP i 2

CV
i
es la constante

Monoatmico

CV

3
R
2

CP

5
R
2

5
3

Diatmico

CV

5
R
2

CP

7
R
2

7
5

adiabtica
i grado de libertad

En el caso de los gases


ideales siempre es mayor
que 1 (muy importante en
los procesos adiabticos)

k = 1,38 1023 J/K


R = 8,31 J/mol . K
Mg. John Cubas Snchez

GAS

Ecuacin de
estado
pV nRT

pV N k T
pM RT
34

CV

Sistemas

CP

Ecuacin
general

Abierto

p1 V1 p2 V2

T1 n1 T2 n2

Cerrado

p1 V1 p2 V2

T1
T2

Calor

Proceso

Caracterstica

Q W U

Ley aplicable

(1 Ley de la
termodinmica)

Isobrico

Isocrico,
isomtrico,
isovolumtrico

Isotrmico

Adiabtico

Volumen (V)
V = cte.

V1 V2

T1 T2
Ley de Gay
Lussac

Q U

p1 p2

T1 T2

Mg. John Cubas Snchez

W 0

Q nCV (T2 T1 )

Q W
Q0

p1V1 p2V2

35

i
W
2

U nCV (T2 T1 )

V2
V1
p
W nRT ln 1
p2

U 0

p2V2 p1V1
1

U W

W nRT ln

1
1
T
V

T
V
1
1
2
2
Calor (Q)

V1

Q nC p (T2 T1 ) W nR (T2 T1 )

Ley de Boyle
Temperatura
Mariotte
(T)
T = cte.
p1V1 p2V2 nRT

Q=0

V2

W p dV

Variacin de
energa
interna
U nCV (T2 T1 )

W p (V2 V1 )

Ley de Charles
Presin (p)
p = cte.

Trabajo

Grficas
p vs V

p vs T

En grficas
p vs V

V vs T

Proceso

Isobrico

T
A=W

Isocrico,
isomtrico,

V
V

isovolumtrico

V
p

T
p

Isotrmico

p
Adiabtico

V
Mg. John Cubas Snchez

36

EJERCICIOS

Mg. John Cubas Snchez

37

1. Un gas monoatmico aislado por paredes adiabticas dentro de un cilindro con


pistn, se encuentra sometido a una presin de 2 atm ocupando un volumen de
10 cm3, qu volumen ocupara si desciende la presin a 1 atm (presin
atmosfrica normal)?
Solucin:
Despejamos V2 :

Datos:

p1 = 2 atm
V1 = 10 cm3
p2 = 1 atm
V2 = ?
= 1,67

V2 V1

V2 10

p1 V1 = p2 V2

V2 V1

Mg. John Cubas Snchez

p1
p2

Reemplazando los datos:

(gas monoatmico)

De la ecuacin:

p1
p2

1,67

2
1

V2 15,14 cm3
38

2. Un gas diatmico dentro de un cilindro de paredes flexibles aislado


adiabticamente, se encuentra sometido a una presin de 5 atm ocupando un
volumen de 100 mL, a qu presin ocupara un volumen de 50 mL?
Solucin:

Datos:
p1 = 5 atm
V1 = 100 mL
p2 = ?
V2 = 50 mL
= 1,40

Reemplazando los datos:

1,40

100
p2 5

50

(gas diatmico)

De la ecuacin:

p1 V1 = p2 V2

p2 13,20 atm

Despejamos p2 :

V1
p2 p1
V2
Mg. John Cubas Snchez

39

3. Se tiene He aislado adiabticamente en un cilindro con pistn, a 50 C,


ocupando un volumen de 200 mm3, a qu temperatura ocupara un volumen
de 100 mm3?
Solucin:
Datos:
T1 = 50 C = 50 + 273,15 = 323,15 K
V1 = 200 mm3
T2 = ?
V2 = 100 mm3
= 1,67 (He es una gas monoatmico)

T1 V1 1 = T2 V2 1
Despejamos T2 :

Mg. John Cubas Snchez

1, 671

200
T2 323,15

100

T2 514,16 K

De la ecuacin:

V1
T2 T1
V2

Reemplazando los datos:

40

4. En una compresin adiabtica, el O2 es comprimido desde 5 m3 hasta 0,5 m3 , si


inicialmente se encontraba a 105 Pa, qu trabajo se realiza sobre dicho gas en
este proceso?
Datos:
p1 = 105 Pa
V1 = 5 m3
p2 = ?
V2 = 0,5 m3
W=?
= 1,40
(O2 es una gas diatmico)

Solucin:
Reemplazando
los datos:

Reemplazando en el trabajo:

p2V2 p1V1
W
1

p1 V1 = p2 V2

2,51106 0,5 105 5


W
1 1,40

Despejamos p2 :

Mg. John Cubas Snchez

5
p2 10

0,5
5

p2 2,51106 Pa

De la ecuacin:

V1
p2 p1
V2

1,40

W 1,89 106 J
41