10 Termodinamica y La Primera Ley 24027

Mg.
John Cubas Snchez
Un
sistema
termodinmico es una
parte del Universo que se
asla para su estudio.
Este aislamiento se puede
llevar a cabo de una
manera real, en el campo
experimental, o de una
manera ideal, cuando se
trata de abordar un
estudio terico.
Mg. John Cubas Snchez
P
4
3
V2
Est descrito por sus variables de

estado:
Presin,
volumen,
temperatura (energa interna),
cantidad de sustancia
V3
V1 V2
Es
el
cambio
de
estado
termodinmico, producido por la
variacin de una o ms de sus
variables termodinmicas
Se denominan variables de
transferencia a las que producen
los procesos termodinmicos:
Calor, Variacin de energa
interna, Trabajo
Sucesin
de
procesos
termodinmicos donde el estado
final coincide con el inicial.
LA ENERGIA INTERNA DE UN SISTEMA ES LA SUMA DE TODAS

LAS
ENERGIAS
CINETICAS
DE
LAS
PARTICULAS
CONSTITUYENTES MAS LAS ENERGIAS POTENCIALES DEBIDO A

LA INTERACCION ENTRE ELLAS.
U ECTraslacional ECRotacional ECVibracional EPintermolecular EPintramolecular

ENERGA TRMICA
ENERGA DE ENLACE
Energa interna:
Variacin de
energa interna:
U EC
U
Gas
Monoatmico
Diatmico
i
n RT
2
i
n R T n CV T
2
i
3
5
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

CONSERVACIN DE LA ENERGA
Q>0
U = U2 U1
SISTEMA
U=QW
W>0
W<0
Q<0
Q=W+U
Q=U
U=W
No realiza trabajo (proceso isocrico,

isomtrico o isovolumtrico)
Primera Ley de la
termodinmica
No se agrega calor
(proceso adiabtico)
6
De la primera Ley de la Termodinmica:
Q= W + U
Entonces:
U=QW
Para variaciones infinitesimales:
dU = dQ dW
Forma diferencial de
la Primera Ley de la
termodinmica
a) Si se agrega calor al
sistema, Q es positivo
d) Si se realiza trabajo sobre el

sistema, W es negativo
b) Si se libera calor del

sistema, Q es negativo
e) Se agrega calor al sistema y

ste efecta trabajo
c) Si el sistema realiza
trabajo, W es positivo
f) Se libera calor del sistema y se

realiza trabajo sobre el sistema
EJEMPLOS
a) Se agrega al sistema
ms calor que el
trabajo efectuado por
ste:
La energa interna
del sistema aumenta
b) Sale del sistema ms

calor que el trabajo
efectuado:
La energa interna del
sistema disminuye
c) El calor agregado al
sistema es igual al
trabajo que ste
realiza:
La energa interna
del
sistema
no
cambia

EJEMPLO DE CONVERSIN DE ENERGIA INTERNA
10
SUELE SER MAS SENCILLO

MEDIR
LA
CAPACIDAD
CALORIFICA MOLAR DE UN GAS
EN UN RECIPIENTE CERRADO
(VOLUMEN CONSTANTE).
SUELE SER MAS SENCILLO

MEDIR
LA
CAPACIDAD
CALORIFICA MOLAR DE UN
SOLIDO O UN LIQUIDO EN
CONTACTO
CON
LA
ATMOSFERA
(A
PRESION
CONSTANTE)
CV
CP
Por qu son diferentes estas dos capacidades calorficas molares?
Q= U + W
11
CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL

CP del gas ideal es mayor que CV
CP > CV
Para el aire, CP es 40% mayor que CV
OBSERVACIN:
En algunas sustancias como por ejemplo el
agua (entre 0C y 4C) disminuye en su
volumen producindose un trabajo negativo,
dando como resultado que la capacidad
calorfica a volumen constante sea mayor
que el dado a presin constante (CP
12
< CV)
Proceso a volumen
constante
dQ= n CV dT
Proceso a presin constante
dQ= n CP dT
(dW = pdV = nRdT)
(dW = 0)
dQ = dU + dW
dQ= dU + dW
n CP dT = n CV dT + nRdT
dQ= dU
CP = CV + R
dU= n CV dT
CP CV = R
13
CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL

i
i2
CV R CP
R
2
2
CP i 2
CV
i
CV
CP
Monoatmico
3
CV R
2
5
CP R
2
Diatmico
CV
GAS
es la constante adiabtica
i grado de libertad
R Constante universal de los
gases ideales
5
R
2
CP
7
R
2
7
5
En el caso de los gases ideales

siempre es mayor que 1 (muy importante
en los procesos adiabticos)
14
Tipo de Gas
Monoatmico
Diatmico
Poliatmico
Gas
CV
CP
R = CP CV
(J/mol. K) (J/mol. K) (J/mol. K)
CP
CV
He
12,47
20,78
8,31
1,67
Ar
12,47
20,78
8,31
1,67
H2
20,42
28,74
8,32
1,41
N2
20,76
29,07
8,31
1,40
O2
20,85
29,17
8,31
1,40
CO
20,85
29,16
8,31
1,40
CO2
28,46
36,94
8,48
1,30
SO2
31,39
40,37
8,98
1,29
H2S
25,95
34,60
8,65
1,33
RECORDAR: La capacidad calorfica molar de un gas est relacionada con

su estructura molecular.
15
a) El pistn se aleja de la molcula durante el

choque: la molcula pierde energa cintica y
efecta trabajo positivo sobre el pistn
b) El pistn se acerca hacia la molcula durante

el choque: la molcula gana energa cintica y
efecta trabajo negativo sobre el pistn
16
F pA
dW F dx
dW pA dx
Y como: dV A dx
dW p dV
La variacin de energa interna es:
U = n CV T
Para variaciones infinitesimales:
d U = n CV dT
El trabajo, para variaciones infinitesimales, es:
dW = p dV
De la forma diferencial de la Primera Ley de

la Termodinmica, tenemos:
dU = dQ dW
Reinscribimos la forma diferencial de la

Primera Ley de la Termodinmica como:
n CV dT = dQ p dV
dQ = n CV dT + p dV
17
p dV
V2
pdV
V1
18
TRABAJO REALIZADO EN LOS PROCESOS TERMODINMICOS

PROCESO ISOBRICO: (p = cte.)
De donde:
Trabajo efectuado en un cambio de

volumen a presin constante
i
U W
2
W = p (V2 V1)
Gas
Monoatmico
Diatmico
W = n R (T2 T1)
PROCESO ISOTRMICO: (T = cte.)
pV nRT
nRT
p
V
V2
dV
W nRT
V
V1
V2
p1
W C ln C ln
V1
p2
PROCESO ISOCRICO:
(V = cte.)
Al no haber cambio de
volumen, no se efecta
trabajo.
W=0
C = nRT = p1 V1= p2 V2
EL INTERCAMBIO DE CALOR DEBE
REALIZARSE CON MUCHA LENTITUD
PARA
MANTENER EL EQUILIBRIO
TERMICO (Proceso cuasiesttico)
19
Entonces:
Q = U = U2 U1
i
3
5
PROCESO ADIABTICO: (Q = 0)
Es un proceso termodinmico donde no hay transferencia de
energa por calor entre un sistema y su entorno (Q =0).
Este objetivo se logra de dos maneras:
AISLANDO EL SISTEMA CON UN MATERIAL
TERMICAMENTE AISLANTE.
Q=0
REALIZANDO EL PROCESO TRMICO CON
MUCHA RAPIDEZ.
20
PROCESO ADIABTICO: (Q = 0)
Para cualquier proceso del gas ideal:
Adems el trabajo es:

Como el proceso es adiabtico:
nRT
p
V
nRT
nCV dT
dV
V
dT
R dV
0
T CV V
De la ecuacin de estado:
dU= n CV dT
dW= pdV
dU= dW
n CV dT = pdV
21
PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL

Donde:
R CP CV CP
1 1
CV
CV
CV
cp
cV
dT
dV
( 1)
0
T
V
dV y dT siempre tienen signos opuestos
dV > 0 expansin adiabtica de un

gas ideal
dT < 0 cada de temperatura
dV < 0 compresin adiabtica

de un gas ideal
dT > 0 aumento de temperatura
22
dT
dV
T ( 1) V 0
ln T + ( 1) ln V= constante
ln T + ln V 1 = constante
ln (T V 1 )= constante
T V 1 = constante
T1 V1 1 = T2 V2 1
23

De:
T V 1 = constante
Y considerando que:
pV
T
nR
pV nRT
pV V 1
constante
nR
pV
constante
nR
pV = constante
p1 V1 = p2 V2
24

Sabemos que:
U= n CV T
p2V2 p1V1
W n CV (
)
nR
nR
CV
W
( p2V2 p1V1 )
R
1
W
( p2V2 p1V1 )
1
U= n CV (T2 T1)
Entonces de la Primera Ley:
W = U
W= n CV (T2 T1)
Donde:
p2V2 p1V1
W
1
pV
T
nR
25
GRFICAS DE LOS PROCESOS TERMODINAMICOS
26
Una variable de transferencia es funcin de estado

cuando slo depende de los estados inicial y final, ms
no de los estados intermedios.
PARA EL TRABAJO:
P
1
P1
P2
0
4
V1
V2
El trabajo depende de los estados inicial,

final e intermedios; por tanto; no es una
funcin de estado
27
PARA EL CALOR:
Expansin
controlada
Q=W
Expansin
libre
Q=0
W=0
El calor depende de los estados inicial, final e intermedios; por

tanto; no es una funcin de estado
28
PARA LA ENERGA INTERNA:

De acuerdo al Modelo cintico molecular
de los gases ideales, para cualquier
proceso termodinmico, la variacin de
energa interna est dada por:
i
n R T
2
U n CV T
U
Entonces:
La variacin de energa interna slo
depende de los estados inicial y final,
ms no de los estados intermedios; por
tanto, es una funcin de estado.
29
As:
U = U2 U1
ENERGIA INTERNA DEL GAS IDEAL

Cambia la temperatura durante una expansin libre?
SI CAMBIA
NO CAMBIA
U
TyV
U
Typ
EN UN GAS DE COMPORTAMIENTO
NO IDEAL, UNA EXPANSION LIBRE
VIENE ACOMPAADA DE UNA
DISMINUCIN EN LA TEMPERATURA.
30
LA ENERGIA INTERNA DE UN
GAS IDEAL DEPENDE SOLO DE SU
TEMPERATURA,
NO
DE
SU
PRESION, NI DE SU VOLUMEN.
U= n CV T
Para el gas ideal
nRT
U
1
Sabemos que:
W
Q
CP CV R
CP
R
1
CV
CV
R
1
CV
PARA GASES IDEALES LA ENERGIA
INTERNA DEPENDE UNICAMENTE DE LA
TEMPERATURA.
31
De donde:
Gas
Monoatmico
Diatmico
CV
R
1
i
3
5
1,67
1,40
nRT
U 2 U1 nCVT
1
EN
UN
PROCESO
ADIABATICO, EL CAMBIO
DE
TEMPERATURA
DEBE
AL
REALIZADO
SE
TRABAJO
POR
EL
SISTEMA O SOBRE L
(NO
HAY
FLUJO
DE
CALOR).
32
GRFICAS
Gas ideal: cuando

una isoterma y una
adiabata pasan por
el mismo punto, la
adiabata est ms
empinada
Isoterma
W=U
33
Adiabata
CV
i2
i
R
R CP
2
2
CP i 2
CV
i
es la constante
Monoatmico
CV
3
R
2
CP
5
R
2
5
3
Diatmico
CV
5
R
2
CP
7
R
2
7
5
adiabtica
i grado de libertad
En el caso de los gases

ideales siempre es mayor
que 1 (muy importante en
los procesos adiabticos)
k = 1,38 1023 J/K

R = 8,31 J/mol . K
GAS
Ecuacin de
estado
pV nRT
pV N k T
pM RT
34
CV
Sistemas
CP
Ecuacin
general
Abierto
p1 V1 p2 V2
T1 n1 T2 n2
Cerrado
p1 V1 p2 V2
T1
T2
Calor
Proceso
Caracterstica
Q W U
Ley aplicable
(1 Ley de la
termodinmica)
Isobrico
Isocrico,
isomtrico,
isovolumtrico
Isotrmico
Adiabtico
Volumen (V)
V = cte.
V1 V2
T1 T2
Ley de Gay
Lussac
Q U
p1 p2
T1 T2
W 0
Q nCV (T2 T1 )
Q W
Q0
p1V1 p2V2
35
i
W
2
U nCV (T2 T1 )
V2
V1
p
W nRT ln 1
p2
U 0
p2V2 p1V1
1
U W
W nRT ln
1
1
T
V
T
V
1
1
2
2
Calor (Q)
V1
Q nC p (T2 T1 ) W nR (T2 T1 )
Ley de Boyle
Temperatura
Mariotte
(T)
T = cte.
p1V1 p2V2 nRT
Q=0
V2
W p dV
Variacin de
energa
interna
U nCV (T2 T1 )
W p (V2 V1 )
Ley de Charles
Presin (p)
p = cte.
Trabajo
Grficas
p vs V
p vs T
En grficas
p vs V
V vs T
Proceso
Isobrico
T
A=W
Isocrico,
isomtrico,
V
V
isovolumtrico
V
p
T
p
Isotrmico
p
Adiabtico
V
36
EJERCICIOS
37
1. Un gas monoatmico aislado por paredes adiabticas dentro de un cilindro con

pistn, se encuentra sometido a una presin de 2 atm ocupando un volumen de
10 cm3, qu volumen ocupara si desciende la presin a 1 atm (presin
atmosfrica normal)?
Solucin:
Despejamos V2 :
Datos:
p1 = 2 atm
V1 = 10 cm3
p2 = 1 atm
V2 = ?
= 1,67
V2 V1
V2 10
p1 V1 = p2 V2
V2 V1
p1
p2
Reemplazando los datos:
(gas monoatmico)
De la ecuacin:
p1
p2
1,67
2
1
V2 15,14 cm3
38
2. Un gas diatmico dentro de un cilindro de paredes flexibles aislado

adiabticamente, se encuentra sometido a una presin de 5 atm ocupando un
volumen de 100 mL, a qu presin ocupara un volumen de 50 mL?
Solucin:
Datos:
p1 = 5 atm
V1 = 100 mL
p2 = ?
V2 = 50 mL
= 1,40
1,40
100
p2 5
50
(gas diatmico)
De la ecuacin:
p1 V1 = p2 V2
p2 13,20 atm
Despejamos p2 :
V1
p2 p1
V2
39
3. Se tiene He aislado adiabticamente en un cilindro con pistn, a 50 C,

ocupando un volumen de 200 mm3, a qu temperatura ocupara un volumen
de 100 mm3?
Solucin:
Datos:
T1 = 50 C = 50 + 273,15 = 323,15 K
V1 = 200 mm3
T2 = ?
V2 = 100 mm3
= 1,67 (He es una gas monoatmico)
T1 V1 1 = T2 V2 1
Despejamos T2 :
1, 671
200
T2 323,15
100
T2 514,16 K
De la ecuacin:
V1
T2 T1
V2
40
4. En una compresin adiabtica, el O2 es comprimido desde 5 m3 hasta 0,5 m3 , si

inicialmente se encontraba a 105 Pa, qu trabajo se realiza sobre dicho gas en
este proceso?
Datos:
p1 = 105 Pa
V1 = 5 m3
p2 = ?
V2 = 0,5 m3
W=?
= 1,40
(O2 es una gas diatmico)
Solucin:
Reemplazando
los datos:
Reemplazando en el trabajo:
p2V2 p1V1
W
1
p1 V1 = p2 V2
2,51106 0,5 105 5

W
1 1,40
Despejamos p2 :
5
p2 10
0,5
5
p2 2,51106 Pa
De la ecuacin:
V1
p2 p1
V2
1,40
W 1,89 106 J
41

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Mg.

John Cubas Snchez

Mg. John Cubas Snchez

Mg. John Cubas Snchez

Est descrito por sus variables de

Mg. John Cubas Snchez

LA ENERGIA INTERNA DE UN SISTEMA ES LA SUMA DE TODAS

CONSTITUYENTES MAS LAS ENERGIAS POTENCIALES DEBIDO A

U ECTraslacional ECRotacional ECVibracional EPintermolecular EPintramolecular

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

No realiza trabajo (proceso isocrico,

De la primera Ley de la Termodinmica:

Para variaciones infinitesimales:

Mg. John Cubas Snchez

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

d) Si se realiza trabajo sobre el

Mg. John Cubas Snchez

b) Si se libera calor del

e) Se agrega calor al sistema y

f) Se libera calor del sistema y se

Mg. John Cubas Snchez

b) Sale del sistema ms

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Mg. John Cubas Snchez

SUELE SER MAS SENCILLO

SUELE SER MAS SENCILLO

Por qu son diferentes estas dos capacidades calorficas molares?

CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL

que el dado a presin constante (CP

Mg. John Cubas Snchez

Proceso a presin constante

CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL

En el caso de los gases ideales

RECORDAR: La capacidad calorfica molar de un gas est relacionada con

a) El pistn se aleja de la molcula durante el

b) El pistn se acerca hacia la molcula durante

La variacin de energa interna es:

Para variaciones infinitesimales:

El trabajo, para variaciones infinitesimales, es:

De la forma diferencial de la Primera Ley de

Reinscribimos la forma diferencial de la

Mg. John Cubas Snchez

TRABAJO REALIZADO EN LOS PROCESOS TERMODINMICOS

Trabajo efectuado en un cambio de

Mg. John Cubas Snchez

Adems el trabajo es:

Mg. John Cubas Snchez

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL

dV > 0 expansin adiabtica de un

dT < 0 cada de temperatura

Mg. John Cubas Snchez

dV < 0 compresin adiabtica

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL

PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL

Mg. John Cubas Snchez

GRFICAS DE LOS PROCESOS TERMODINAMICOS

Mg. John Cubas Snchez

Una variable de transferencia es funcin de estado

El trabajo depende de los estados inicial,

El calor depende de los estados inicial, final e intermedios; por

PARA LA ENERGA INTERNA:

Mg. John Cubas Snchez

ENERGIA INTERNA DEL GAS IDEAL