Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
5. -ENERGA DE LAS
REACCIONES QUMICAS.
5.1.- Introduccin.
.................................................................................
136
....................................................
136
137
138
.......................................
138
..........................................................................
140
..........................................................
142
....................................................................
...................................................................
....................................................................
142
143
143
...................................................................................
144
146
....................................
147
148
149
150
..................................
151
.............................................................
152
135
www.100ciaquimica.net
5.1. -Introduccin.
En toda reaccin qumica se produce siempre una absorcin o desprendimiento de
energa. Sin embargo, esto no es del todo correcto, ya que la energa ni se crea ni se destruye,
slo se transforma, por lo tanto lo que ocurre en una reaccin qumica es la conversin de la
energa qumica (la asociada a la formacin y ruptura de enlaces qumicos) en otros tipos de
energa y viceversa.
Existe adems una relacin entre el aporte o desprendimiento de energa en una
reaccin qumica y la tendencia a que esta se produzca de forma espontnea que tambin
estudiaremos a lo largo de este tema.
136
Cp
Cv
dQ p
dT
dQv
dT
Cp ncp
C v n cv
137
www.100ciaquimica.net
que
el
mbolo
se
dW F dy P S dy
dW P dV
Si se trata de un proceso finito donde
el mbolo se desplaza desde un estado 1 hasta
un estado 2, el trabajo realizado sera:
V1
V2
P dV
138
V2
luego:
U = Qv - W
P dV 0
U = Qv
139
www.100ciaquimica.net
V2
V1
P dV P
V2
V1
dV P (V2 V1 )
(U-1 + P.V1 )
Qp = H2 H-1 = H
La energa intercambiada en forma de calor en un proceso a presin constante es igual
a la variacin de la entalpa en el transcurso de la transformacin, y slo depende del estado
final e inicial (se trata de una funcin de estado).
Muchos procesos fsicos y qumicos tienen lugar bajo estas condiciones (a presin
constante) por lo que calor y variacin de entalpa resultan trminos equivalentes.
Si la presin no permanece constante, entonces:
H = (U2 + P2.V2) (U-1 + P1.V1)
cC + dD
se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una variacin de la
energa interna del sistema.
Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica que el sistema ha de
ceder o absorber para que la temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la
reaccin qumica.
Si el medio exterior recibe energa la reaccin se denomina exotrmica y si el sistema
absorbe energa se llama endotrmica. En las reacciones exotrmicas, se necesita menos calor
para romper los enlaces del que se desprender al formar los nuevos, y en las reacciones
endotrmicas, ocurre al contrario, se necesita ms calor para romper los enlaces del que se
desprende al formar los nuevos.
140
141
www.100ciaquimica.net
U = Qv
142
Hf
CH3 - CH2OH
S (monoclnico)
Hf = 0'34 KJ/mol
Compuesto
N2 (g)
NH3 (l)
NH3 (g)
P (s)
PH3 (g)
AsH3 (g)
H2O (l)
H2S (g)
Se (s)
H2Se (g)
Te (s)
O2 (g)
Hf
(KJ/mol)
0
+ 292
- 461
0
+ 925
+ 410
- 286
- 202
0
+ 856
0
0
Hf
(KJ/mol)
C (grafito)
0
C (diamante)
+ 19
CO (g)
- 115
CO2 (g)
- 393
NO (g)
+ 901
NO2 (g)
+ 337
N2O4 (g)
+ 965
S (rmbico)
0
S (monoclnico)
+ 034
SO2 (g)
- 296
CH4 (g)
-749
CaSO4 (s)
- 1430
Compuesto
143
www.100ciaquimica.net
6 CO2 + 3 H2O
Frmula
Hc (KJ/mol)
Metano
Etano
Propano
Etileno
Benceno
Metanol
Etanol
Eter etlico
cido actico
Glucosa
Sacarosa
CH4 (g)
C2H6 (g)
C3H8 (g)
C2H4 (g)
C6H6 (l)
CH3OH (l)
C2H5OH (l)
(C2H5)2O (l)
CH3COOH (l)
C6H12O6 (s)
C12H22O11 (s)
- 8895
- 15583
- 22179
- 14095
- 32646
- 7256
- 13656
- 14538
- 8753
- 28133
- 56384
Observa que todas las entalpas de combustin son negativas, ya que en cualquier
reaccin de combustin, siempre se produce un desprendimiento de energa calorfica.
5.5.3.- Entalpas de disolucin.
Es el calor desprendido o absorbido en la disolucin de un mol de cualquier sustancia
(slida, lquida o gaseosa) en agua. Por ejemplo:
I2 (g)
I2(ac)
144
Sustancia
Hd (KJ/mol)
Sustancia
Hd (KJ/mol)
HCl (g)
H2SO4 (l)
SO2 (g)
NaCl (s)
HBr (g)
HNO3 (l)
- 730
- 742
- 355
+ 54
- 829
- 309
SO3 (g)
NaNO3 (s)
HI (g)
NH3 (g)
NaOH (s)
Na2SO4 (s)
- 1560
+ 210
- 804
- 354
- 431
- 24
Por lo tanto, para la Termodinmica, hay tres premisas que se deben cumplir siempre:
Primera: El valor de la variacin de entalpa (H) para una reaccin que se realiza a
una Temperatura y a una Presin determinadas, es siempre el mismo, independientemente de
la que reaccin transcurra en uno o varios pasos.
Segunda: El valor de la variacin de la entalpa (H) es directamente proporcional a
la cantidad de reactivo utilizado o de producto obtenido.
Tercera: Los valores de la variacin de entalpa (H) para dos reacciones inversas,
son iguales en magnitud pero de signo contrario.
145
www.100ciaquimica.net
Reaccin problema
H = ?
Paso 2: Escribir ajustadas todas las reacciones de los datos del problema con su
correspondiente variacin de entalpa:
Datos:
a) C 2 H 4
3 O2
2 CO2
2 H 2O
b) C 2 H 6
7
O2
2
2 CO2
3 H 2O
c)
1
O2
2
H2
H 1411 KJ mol
H 1560 KJ mol
H 285 KJ mol
H 2O
Paso 3: Obtener la reaccin problema como combinacin (por suma algebraica) de las
reacciones que nos da como datos el problema:
Operaciones:
a)
C2 H 4
b ) 2 CO2
c)
2 CO 2
3 H 2O C 2 H 6
H2
3 O2
1
O2
2
2 H 2O
7
O2
2
H 2O
H 1411 KJ mol
H 1560 KJ mol
H 285 KJ mol
Paso 4: Sumar y obtener la reaccin problema con su variacin de entalpa que ser la
suma de las variaciones de entalpa de las reacciones de datos tal y como las hemos utilizado
para obtenerla:
Resultado:
C2 H 4
H2
C2H6
146
H 136 KJ mol
Cuanto ms alta sea la energa de enlace, querr decir que ms costar romperlo, por
lo que el enlace ser ms fuerte y ms estable.
Como en la mayora de las ocasiones se suele trabajar a presin constante, la variacin
de las energas de enlace coincidir con la variacin de entalpa de la reaccin.
En la siguiente tabla te damos las entalpas o energas de enlace ms corrientes:
Enlace
Energa
(KJ/mol)
Enlace
Energa
(KJ/mol)
HH
CH
NH
OH
CC
CN
CO
N-N
436
415
390
460
347
285
352
159
C=C
C=N
C=O
N=N
O=O
CC
CN
NN
610
615
730
418
494
830
887
946
como puedes observar, todas las energas de enlace son positivas, ya que siempre hay que
aportar energa para romper cualquier enlace. Por otro lado, las energas de formacin de un
enlace ser la misma pero con el signo negativo, ya que en este caso la energa ser liberada.
A partir de estas energas medias de enlace pueden calcularse aproximadamente las
entalpas de reaccin entre sustancias gaseosas de la siguiente manera:
147
www.100ciaquimica.net
Calcula la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno para formar etano segn
la siguiente reaccin:
H2C = CH2 + H2
H3C CH3
Paso 1: Analizar los enlaces que se rompen y los enlaces que se forman en la reaccin
problema.
En nuestro caso:
-
Paso 2: Buscar en los datos del problema (en nuestro caso los sacaremos de la tabla de
la pgina anterior) las energas de los enlaces que se rompen y se forman en la reaccin.
-
energa de enlace C = C
energa de enlace H H
energa de enlace C C
energa de enlace C H
= 610 KJ/mol
= 436 KJ/mol
= 347 KJ/mol
= 415 KJ/mol
Paso 3: Restar las energas medias de enlace de los enlaces rotos menos las energas
medias de enlace de los enlaces formados y con eso tendremos la entalpa que nos pide el
problema:
H 610 436 347 2 415 131 KJ / mol
148
S S 2 S1
2
dQrev
T
Qrev
T
Wrev
V2
V1
V
dV
n R T ln 2
V1 V
V1
P dV n R T
V2
por lo tanto:
1
S S 2 S1
2
1 dWrev
dQrev
V
V
n R T
ln 2 n R ln 2
2
T
T
T
V1
V1
149
www.100ciaquimica.net
Ssistema aislado 0
Conviene destacar que el segundo principio de la termodinmica no se opone a que la
entropa de un sistema disminuya, para ello, basta con disminuir la temperatura de dicho
sistema (lo que por ejemplo ocurre en la congelacin del agua), pero entonces, el entorno
aumentar de entropa. Lo que exige el segundo principio de la Termodinmica es que la
variacin total de entropa sea positiva.
150
G = H T.SLa funcin de Gibbs tambin tiene unidades de energa y como en casos anteriores, no
podemos determinar su valor absoluto y nos tenemos que conformar con calcular sus
variaciones. En un proceso determinado a presin y temperatura constantes (condiciones
habituales de trabajo en qumica), se cumplir que:
proceso espontneo.
alcanza el equilibrio.
proceso no espontneo; espontneo el inverso.
H
<0
<0
>0
>0
S
>0
<0
>0
<0
Tipo de reaccin
exotrmica
exotrmica
endotrmica
endotrmica
G
+ /+/+
Situacin
espontnea a cualquier temperatura
espontnea a temperaturas bajas
espontnea a temperaturas altas
nunca ser espontnea
151
www.100ciaquimica.net
Vamos a estudiar el paso del agua lquida a agua vapor a presin una atmsfera:
S = 26 cal/K
a 227 C el agua lquida pasar a vapor de agua en un proceso que ser espontneo.
b) T = 300 K (27C)
G = 9710 373.26 - 0
152
CO2 (g)
H = 91'1 Kcal/molb) H2 (g) + 1/2 O2 (g)
H2O (l)
H = 68'3 Kcal/molc) CH3COOH (l) + 2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O(l)
H = 208 Kcal/mol 277. - Hallar el calor de formacin del nbutano (C-4H10) sabiendo que su calor de combustin
es de 687'98 Kcal/mol, que el calor de formacin del CO-2 es de 94'05 Kcal/mol y que
el calor de formacin del agua es de -68'32 Kcal/mol.278. - Calcular la entalpa de la reaccin de disociacin del PCl5 en PCl3 y Cl2 sabiendo que:
Hf (PCl5) = 95'35 Kcal/mol; y - Hf(PCl3) = 73'22 Kcal/mol279. - Determinar el calor de formacin del monxido de carbono conociendo las entalpas a
25C de los siguientes procesos:
a) C(s) + O2 (g)
CO2 (g)
H = 9405 Kcal/molb) CO (g) +1/2 O2 (g)
CO (g)
H = 67'63 Kcal/mol280. - El calor de formacin del NO2 (g) a 25C es H = 8'O9 Kcal/mol. Por otra parte, el
calor de formacin del N2O4 (g) a 25C, es H = 2'31 Kcal/mol. Calcular la entalpa de
reaccin para la disociacin del N2O4 en NO2
281. - La entalpa de formacin del metanol (CH 3OH) en estado lquido es de 57'02
Kcal/mol. Si el metanol queda en estado vapor, la entalpa de formacin es entonces
-48'08 Kcal/mol. Con estos datos, calcular la entalpa de vaporizacin del metanol.282.- El etanol (CH3CH2OH) puede ser oxidado en atmsfera de oxgeno para dar cido
actico (CH3COOH) y agua. Calcular la entalpa de dicha reaccin sabiendo que en la
combustin de 10 gr de etanol se desprenden 71'3 Kcal, mientras que en la combustin
de 10 gr de cido actico se desprenden 34'7 Kcal.
283. - Determinar la entalpa de reaccin del siguiente proceso:
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO (g)
Datos:
- Entalpa de formacin del NO (g) = 21'6 Kcal/mol- Entalpa de formacin del NO2 (g) = 8'03 Kcal/mol284. Calcular la entalpa de formacin molar del Ca(OH)-2 a partir de los siguientes datos:
a) H2(g) + 1/2 O2 (g)
H2O (l)
H = 68'3 Kcal/mol H-2O
b) CaO (s) + H2O (l)
Ca(OH)2 (s)
H = 15'3 Kcal/mol Ca(OH)-2
c) Ca (s) +1/2 O2(g)
CaO (s)
H = 151'8 Kcal/mol CaO285. - Calcular la entalpa de formacin del AlCl3 slido a partir de los siguientes datos:
Al (s) + 3 HCl (ac)
AlCl3 (ac) + 3/2 H2 (g)
H = 127'0 Kcal/molH2 (g) + Cl2 (g)
2 HCl (g)
H = 44'0 Kcal/molHCl (g) + agua
HCl (ac)
H = 17'5 Kcal/molAlCl3 (s) + agua
AlCl3 (ac)
H = 77'9 Kcal/mol-
153
www.100ciaquimica.net
286. - Hallar el calor de vaporizacin del amoniaco sabiendo que su calor de formacin es de
11'0 Kcal/mol cuando queda en estado gaseoso y de 16'07 Kcal/mol cuando queda en
estado lquido.287. - En una serie de experiencias se determina que el noctano posee un calor de formacin
de 60'3 Kcal/mol, que este parmetro para el CO-2 vale 94'0 Kcal/mol y para el vapor
de agua 57'8 Kcal/mol.
Determinar la entalpa de combustin de un mol de dicho hidrocarburo y el volumen
de O2 necesario para dicha combustin medido en condiciones normales.
288. - En una aluminotermia, se trata el xido frrico con aluminio para obtener hierro
metlico puro y el xido de aluminio correspondiente. Calcular el calor desprendido
en dicha reaccin a partir de los siguientes datos:
2 Al (s) + 3/2 O2 (g)
Al2O3 (s)
H = 399 Kcal2 Fe (s) + 3/2 O2 (g)
Fe2O3 (s)
H = 192 Kcal289. - Cuando un mol de HCN (ac) se neutraliza segn la reaccin:
HCN (ac) + OH- (ac)
H2O (l) + CN- (ac)
H= 2'9 Kcal/molcalcular la entalpa de disociacin del cido cianhdrico sabiendo que:
H+ (ac) + OH- (ac)
H2O (l)
H = 13'7 Kca-l/mol
290. - Sabiendo que la variacin de entalpa de formacin del sulfito de bario es de 282'6
Kcal/mol y que para el sulfato de bario es de -3502 Kcal/mol, calcular la variacin de
entalpa de la reaccin:BaSO3 (s) + 1/2 O2 (g)
BaSO4 (s)
291. - La Hf del acetileno (C2H2) es de 53'9 Kcal/mol y la del benceno (C6H6) en estado
gaseoso 19'1 Kcal/mol. Calcula la entalpa de la polimerizacin del acetileno en
benceno:
3 C2H2 (g)
C6H6 (g)
292. - Calcular la entalpa de la reaccin:
ZnO (s) + CO (g)
154
294. - Qu cantidad de calor hay que suministrar a una Tn de piedra caliza de una riqueza
del 80% en carbonato clcico para descomponerlo totalmente en cal (CaO) y dixido
de carbono?. El rendimiento de la reaccin es del 75% en cuanto al aprovechamiento
de la energa.
DATOS:
variacin de entalpa de formacin del CaCO-3 (s) = 289 Kcal/molvariacin de entalpa de formacin del CaO (s) - = 152 Kcal/molvariacin de entalpa de formacin del CO-2 (g)
= 94 Kcal/mol295. Dadas las siguientes reacciones:I2 (g) + H2 (g)
2 HI (g)
H = 0'8 KcalI2 (s) + H2 (g)
2 HI (g)
H = + 12'0 Kcal
I2 (g) + H2 (g)
2 HI (ac)
H = 26'8 Kcalcalcular:
a) El calor de sublimacin del I2.
b) El calor de disolucin del HI.
c) Las caloras que habr que aportar para disociar en sus componentes el HI
contenido, a 25 C, en un matraz de 750 cc. a la presin de 800 mmHg.
296. - Hallar la entalpa de la reaccin:
CaC2 (s) + 2 H2O (l)
155
www.100ciaquimica.net
299.- Explica cules de los siguientes procesos sern exotrmicos y cules endotrmicos:
a) NaCl (s) NaCl (l);
b) H2O (l) H2O (g);
c) H2O (l) H2O (s)
d) C (graf) C (g);
e) Pb (l) Pb (s);
f) He (l) He (g);
Qu tipo de enlace se rompe o se forma (total o parcialmente) en cada caso?
300.- Sabiendo: NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
H = -13,5 Kcal.
Calcula:
a) el calor desprendido cuando reaccionan 100 ml de NaOH 0,5 M con 100 ml de
HCl 0,5 M;
b) el incremento de temperatura que experimentar la disolucin resultante,
suponiendo que absorbe todo el calor desprendido en la reaccin y que su calor
especfico y densidad son igual que los del agua pura (1 cal/g.C y 1 g/mL).
301.- Cuando se forma 1 mol de HI (g) a partir de H 2 (g) y I2 (g), estando reactivos y
producto a 25C y 1 atm, se desprenden 26,3 kJ. Deduce el valor de H para las
siguientes reacciones:
a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g)
b) 2 HI(g) H2 (g) + I2 (g)
302.- Calcula H para la reaccin C(grafito) C (diamante) a partir de los siguientes
datos:
C(graf) + O2 (g) CO2 (g)
H = -393 kJ
C(diam) + O2 (g) CO2 (g)
H = -395 kJ
303.- Determina la variacin de entalpa H para la reaccin de formacin del etano
(C2H6) gas a partir de sus elementos (H2 gas y C grafito) con los siguientes datos:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g)
H = -395 kJ
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O(g)
H = -242 kJ
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
H = -1425 kJ
304.- Con los siguientes datos:
a) B2H6 (g) + 3 O2 (g) B2O3 (s) + 3 H2O (g)
H = -1939 kJ
b) 4 B(s) + 3 O2 (g) 2 B2O3 (s)
H = -1182 kJ
c) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)
H = -286 kJ
d) H2O (l) H2O (g)
H = +41 kJ
Calcula H para la reaccin de formacin del diborano (B 2H6) gas a partir de los
elementos que lo forman (B slido y H2 gas).
305.- a) Calcula la entalpa estndar de formacin del ozono (O3) gas, sabiendo:
3 O2 (g) 2 O3 (g)
H = +68 kcal
b) Alguno de los siguientes H es la entalpa estndar de formacin del agua
lquida?:
H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l)
H = -13,6 kcal
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l)
H = -136,6 kcal
156
306.- Calcula la entalpa de combustin del amonaco en cada uno de los siguientes casos:
a) los productos de la reaccin son N2 (g) y H2O (g)
b) los productos de la reaccin son NO (g) y H2O (g)
Datos: entalpas estndar de formacin:
NH3 (g) = -46,14 kJ/mol;
NO (g) = 90,29 kJ/mol;
H2O (g) = -223,67 kJ/mol
307.- Cuando un mol de metanol se quema segn la ecuacin:
CH3OH(l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
se desprenden 726 kJ. Calcula:
a) La entalpa estndar de formacin del metanol(l);
b) La entalpa estndar de formacin del metanol(g) sabiendo que la entalpa de
vaporizacin es 35 kJ/mol.
Datos: Entalpas estndar de formacin: CO2(g)= -393.13 kJ/mol; H2O(l)= -286 kJ/mol
308.- Calcula la entalpa de hidrogenacin del etileno (C2H4) a partir de los siguientes datos.
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
H = -1559 kJ
C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
H = -1410 kJ
Entalpas estndar de formacin (kJ/mol): CO2 (g) = -393.13 ; H2O (l) = -286
309.- La hidracina (N2H4) y el perxido de hidrgeno (H2O2) arden por contacto. La reaccin
que tiene lugar es: N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O (g) Cul es el calor de
reaccin?.
Datos: entalpas estndar de formacin en kcal/mol: N2H4(l)= 12; H2O2 (l)= -45 y
H2O (g)= -57,8.
310.- Un mtodo que permite utilizar la energa solar para la calefaccin es el siguiente:
sulfato sdico decahidratado (Na2SO4.10H2O) se sita en un depsito cerrado en el
tejado de la casa. Durante el da (cuando la temperatura es alta) se produce la reaccin:
Na2SO4.10H2O (s) Na2SO4 (s) + 10 H2O (l)
Durante la noche (cuando la temperatura baja) se produce la reaccin opuesta y se
vuelve a formar el sulfato decahidratado. El calor liberado durante la noche se
introduce en la casa mediante un sistema de ventiladores. Qu cantidad de calor
introducira en la casa una carga de 322 kg de Na2SO4.10H2O.
Datos: entalpas de formacin estandar en kcal/mol: Na2SO4.10H2O (s): -1033,5;
Na2SO4 (s): -331;
H2O (l): -68,3.
311.- El metanol es un combustible potencial del futuro. Se obtiene industrialmente a
presiones elevadas, a unos 298 K en presencia de un catalizador. Calcular la entalpa
correspondiente a la obtencin de 1 g de metanol segn la reaccin:
2 H2 (g) + CO(g) CH3OH(l).
Datos: Combustin del metanol a dixido de carbono y agua lquida H =-726,6 kJ/mol.
Formacin de dixido de carbono
H = -393,5 kJ/mol;
Formacin de monxido de carbono
H = -110,5 kJ/mol;
Formacin de agua lquida
H = -285,5 kJ/mol.
312.- A partir de los datos siguientes a 25C:
157
www.100ciaquimica.net
158
159
www.100ciaquimica.net
325.- En la combustin de 3,05 g de etanol (C 2H5OH (l)) a 25oC se desprenden 90,45 kJ. En
la combustin de 3,05 g de etanal (C2H4O (l)) se desprenden 80,90 kJ.
a) Calcular la entalpa de formacin del etanol a la misma temperatura.
b) La oxidacin parcial del etanol con oxgeno produce etanal y agua. Calcula la
entalpa de esta reaccin.
H f (dixido de carbono(g)) = -393,51 KJ/mol; H f (agua(l)) = -285,83 KJ/mol;
326.- A partir de los datos de energas medias de enlace, calcula la variacin de entalpa de
formacin del amoniaco gaseoso y comprala con su valor real que es de -46,2
KJ/mol
327.- A partir de las energas medias de enlace, calcula la entalpa de la reaccin de
hidrogenacin del acetileno (CH2 = CH2) para formar etano (CH3 CH3).
328.- A partir de las energas medias de enlace, haz una estimacin de la variacin de
entalpa de la reaccin de combustin del etano.
329.- Haz una estimacin de la entalpa de combustin del butano (g) empleando los datos
de las energas medias de enlace.
160
161