Ecuaci

Ecuacin de Schr
Schrdinger (3D)
Dependiente del tiempo

ESTRUCTURA
ATMICA

Solucin General

Ecuacin Independiente del tiempo

TOMO DE HIDRGENO

Ecuacin en coordenadas cartesianas

Lic. Hctor Valdivia M.

Nombre

Observable Operador Operador

Smbolo

Smbolo

Ecuaci
Ecuacin de Schr
Schrdinger (2D)
Analizar el caso de una partcula libre en una caja 2D de
dimensiones Lx y Ly

Operacin

Posicin
Momentum
Energa Cintica

V r E

Lic. Hctor Valdivia M.

Tabla 1: Observables Fsicos y sus operadores cunticos (single particle)

Observable

2 2 2 2

2m x 2 y 2 z 2

2 2 2

V r E
2m x 2 y 2

Regin Interna

Energa Potencial

2 2 2

E
2m x 2 y 2
Sea x, y x x y y

Energa Total

Momentum Angular

lx
ly
lz
Lic. Hctor Valdivia M.

2 1

1 d x 1 d y
2m x

E 2
2mx dx2 2my dy2
1
Lic. HctorValdivia
M.
2m y
2

d 2 x
Ex
dx 2
d 2 y
dy 2

Ey

con Ex E y E
4

Ecuaci
Ecuacin de Schr
Schrdinger (2D)

Ecuaci
Ecuacin de Schr
Schrdinger (3D)

Eje x

Ecuacin en coordenadas esfricas

d2x 2
2mE
2k2 p
kxx 0 kx2 2 x Ex x x
2
dx

2m 2m
nx
Sol: x x Ax sen k x x Ax sen
x nx 1, 2,3...
Lx

Anlogamente en el Eje y

2 k y2
2m

py

Como consecuencia de esta condicin:

2m

1. El Momentum Angular L es constante.

2
py
p
n n
Luego x, y x x y y Asen x x sen y y con E x

2m 2m
Lx Ly
2
22 nx2 ny
22 2
Luego E
=Ly L E
n n2 nx2 ny2
si LxLic.
Hctor Valdivia M.2mL2
5
2m L2x L2y

2. Es imposible especificar simultneamente dos de las tres

componentes del Momentum Angular L
3. Una componente del Momentum Angular L est cuantizada

nx ny n2

2h 2
m L2

E12=E21= 5E0/2

E13=E31= 10E0/2 1

E 0 = E 11 =

E22= 8E0/2

Funcin de Onda

x,y = x x y y

Asen x sen y
L L
x L sen y L
5
Asen2

x L sen 2y L
Asen x L sen 2y L
5
8 Asen2x L sen 3y L
sen y L
10 Asen x L

10 Asen3
2

Ecuaci
Ecuacin de Schr
Schrdinger (3D)

degeneracin

Una Solucin es:

No hay (estado base)

Doble (1er estado

excitado)

= R r Y ,

Ysen
= - 2m l l +1
2r 2 1 d 2 dR
2 1 2Y
1
Y
2
2
r
+
V
E
r
=
+
sen

2
2
2
2mR r dr dr
2m Ysen

La parte angular es:

No hay (2do estado exci)

Doble (3er estado
excitado)

Ysen
= - 2m l l +1
2 1 2Y
1
Y
2
+
sen

2
2
2m Ysen

La parte radial es:

Use la normalizacin para hallar A del ejemplo anterior

Parte matemtica
-

Analizar el caso de una partcula libre en una caja 3D de

dimensiones Lx Ly y Lz
Lic. Hctor Valdivia M.

Debido al
principio de
incertidumbre

4. La energa total E est cuantizada.

Lic. Hctor Valdivia M.

Ecuaci
Ecuacin de Schr
Schrdinger (2D)
Energa

1
2
1

2
2 2
sen
V r E
2
r sen

r sen

condicin: potencial esfricamentesimtrico Vr = Vr

fuerzas centrales conservativas

n
Sol: y y Ay sen y y n y 1, 2,3...
L

y
con E y

2 1 2
r
2m r 2 r r

2r 2 1 d 2 dR
2
2
l l +1
r
+ V r - E r = 2mR r 2 dr dr
2m
Lic. Hctor Valdivia M.

Ecuaci
Ecuacin de Schr
Schrdinger (3D)
, =
m
Y(,) se conoce como ARMNICOS ESFRICOS: Yl

Parte matemtica

Ecuaci
Ecuacin de Schr
Schrdinger (3D)

Yl ml

ml

0 0

2 0

1 0

1
2

1 -1

1
2

1 1

co s

3
sen e
2
1
2

3
2

sen e

Yl ml

ml
1
4

cos

Sugerencia: use la condicin de frontera ()= (+2).

2 1

15
s e n c o s e i
2

2 2

1
4

1 5
sen
2

3 0

1 7
5 cos 2 3 cos
4

l
3 1
3 2

1
4

105
s e n 2 c o s e 2 i
2

l
3 3

Yl ml , sen d d 1
2

Lic. Hctor Valdivia M.

11

Cuantizacin del Espacio

Yl ml

ml

1 21

sen 5cos2 1ei

8

Compruebe que la condicin de normalizacin de los armnicos es

Ecuaci
Ecuacin de Schr
Schrdinger (3D)
Yl ml

Reemp. la solucin propuesta en la parte angular de la ec. de

schrdinger...
0 e iml ml 0, 1, 2, 3,....

2 i

Lic. Hctor Valdivia M.

ml

Suponga una solucin de la forma Y(, ) = () (), y obtenga

m l2 Use
la forma explcita de ().
como constante para
separar variables en la ecuacin diferencial.

1
8

35

Se llama as cuando se tiene que la componente

de L respecto de un eje arbitrario (eje Z) est
cuantizada:

s e n 3 e 3 i

4 0

L l l 1 l 0, 1, 2,...

Grficos de armnicos esfricos

L z ml ml 0, 1, 2,.., l
Se cumple que: c o s

ml

l l 1

|L| y Lz toman valores discretos

condicin: potencial esfricamente simtrico Vr = V r

Lic. Hctor Valdivia M.

10

Lic. Hctor Valdivia M.

12

 Parte matemtica

Cuantizacin del Espacio

Cuantizacin del Espacio

Halle y grafique |L|, y Lz en 2D y 3D, si l=2:

Halle Lx, Ly y Lz en coordenadas esfricas

L 6
Lz 2, , 0, , 2

Sug: Recuerde que:

Precesin de L
alrededor del eje
Z

z z r z z

z r cos

y rsen sen
x rsen cos

r x2 y 2 z 2

2
2
2 1/ 2
cos z x y z
r

tg

cot sen
Lx i sen
cot cos Ly i cos

Lic. Hctor Valdivia M.

13

Parte matemtica

Cuantizacin del Espacio

Usualmente, con excepciones las constantes de movimiento

clsicas son observables ntidas (satisfacen (*))

v
r

Parte matemtica

Cuantizacin del Espacio

Ae

L x yp z zp y y z
i

L r p L y zp x xp z z
x
i x
z

L z xp y yp x x
y
i y
x

Lic. Hctor Valdivia M.

15

satisface la condicin de frontera (r,,)= (r,,+2), luego

Particularmente el momentum angular L de una partcula en

coordenadas cartesianas es:

Lic. Hctor Valdivia M.

Ntese que Lz es ntida, y reemplazando en (*), se halla la funcin

de onda (r,,) y Lz
L

i z
i
Lz Ae
donde A A r ,

Ntese que la ecuacin de autovalores permite hallar la

funcin de onda

F f

Lz i

Lz

Ae

Lz

1 e

Lz

Lz ml

Muestre que Lx y Lz NO pueden ser ntidas simultneamente para

el mismo estado . Para ello vale la forma de anterior y adems
debe cumplirse que Lx= Lx, lo que implica que =0 Lx=Lz=0

Sug: Reemp. Lx y elegir =0 para simplificar; luego use el resultado

anterior
14

Lic. Hctor Valdivia M.

16

 Parte matemtica

Cuantizacin del Espacio

|L| es ntida, L L L L
2

2
x

2
y

2
z

Reemp. por las ec. anteriores

Ec. De Schrdinger en coordenadas esfricas

2
L2 2 2 cot
cos ec 2

2
2
L2 2 2 cot
cos ec 2
L

z
i

tomo de Hidr
Hidrgeno

1 r sen
1

- 4e r = E
2
2 1 2
2

r
+

sen

2 r 2 r r r 2sen2 2 2


0

L
L2
2
z
2z ml2
2 i

Ec. De Schrdinger radial

2
2 cot
m l2 cos ec 2 L

La solucin de esta ec. son los polinomios asociados de Legendre

2

r dr
dr
2r
4 r

2 1 d 2 dR r 2
e2
- 2 r
l l +1 - E R r = 0
+
2
2

Pl ml cos con autovalores l l 1

Finalmente, el factor angular de la funcin de onda es:

0eim Pl m cos Yl m ,
l

Armnicos Esfricos

Lic. Hctor Valdivia M.

17

Lic. Hctor Valdivia M.

19

tomo de Hidr
Hidrgeno

tomo de Hidr
Hidrgeno

Solucin Radial

e
M

Sistema real

2r
L2nll1
na0

es el polinomio de Laguerre

Sistema modelo

a0

Lic. Hctor Valdivia M.

18

4 0 2
me 2

La energa est cuantizada

y depende del nmero
Lic. Hctor Valdivia M.principal n
20

tomo de Hidr
Hidrgeno

tomo de Hidrgeno

La onda de materia radial efectiva es g r = rR r

Pues la ecuacin de onda radial se convierte en:
2 d 2g
U
2 dr2

e ff

Eg

Con potencial efectivo Ueff:

L2
2 r

U r

l l 1 2
U r
2 r 2

P(r)dr es la probabilidad de encontrar el electrn en cualquier

parte de la capa esfrica de radio r y grosor dr:

P r g r r2 R r
2

Lic. Hctor Valdivia M.

Densidad de Probabilidad
radial para cualquier
estado

21

Lic. Hctor Valdivia M.

23

Parte matemtica

tomo de Hidr
Hidrgeno
La condicin de Normalizacin es:

1 P r dr
0

r P

Distancia media de
un electrn al ncleo

rdr

Para el electrn en el estado base del hidrgeno 100. Calcule :

a) La probabilidad de que se encuentre mas all del radio de
Bohr
b) La distancia media del electrn al ncleo
c) La distancia ms probable del electrn al ncleo
a) P
c)
Lic. Hctor Valdivia M.

22

4
a 03

a0

2 r / a0

dr 5e

d
d 4z3
P1s r 3 r 2 e 2 zr / a0
dr
dr a0

b)

Lic. Hctor Valdivia M.

4
a 03

2 r / a0

dr

24

tomo de Hidr
Hidrgeno

tomo de Hidr
Hidrgeno

Notaci
Notacin Espectrosc
Espectroscpica
n

ml

Smbolo Not.
Degene
sub-capa espectr racin

0
0
1

0
0
-1,0,1

s
S
p

1s
2s
2p

1
4

0
1
2

0
-1,0,1
-2,-1,0,1,2

S
P
d

3s
3p
3d

Smbolo
l
capa

1 K
2 L
3 M

Orbitales S

Bolas con el 90% de la

probabilidad

Lic. Hctor Valdivia M.

25

tomo de Hidr
Hidrgeno

Lic. Hctor Valdivia M.

Orbitales p

Reglas de Selecci
Seleccin

nodos

27

tomo de Hidr
Hidrgeno
Nodo en el ncleo

No es posible todas las transiciones de un orbital a otro.

Se debe conservar el momentum angular y la paridad del
tomo.
ml 0, 1
l 1 l 1
E

0
0,8
1, 5
3,4

Bolas de orbitales 2p, con el 90% de probabilidad

adentro

4s
3s

4p
3p

2s

2p

4d
3d

4f
prohibida
perm itida

1 3,6

1s
Lic. Hctor Valdivia M.

26

Lic. Hctor Valdivia M.

28

tomo de Hidr
Hidrgeno

Efecto Zeeman

IA

Momento Magn
Magntico

Orbitales 3d

L
2 m

e
2 m

Energ
Energa Potencial
de Interacci
Interaccin U

U B

Si B coincide con el eje z y L Z = m l

U Z B m l
Lic. Hctor Valdivia M.

29

tomo de Hidr
Hidrgeno

e
B m l B B
2m
Lic. Hctor Valdivia M.

31

Efecto Zeeman

Orbitales 4f

Acci
Accin de B que obliga a
a precesar alrededor de l

De la Fsica clsica:
dL

dt

dL dt Lsen d B sen dt
d B eB B
L

B
dt
L
2m
L= Frecuencia de Larmor

L
L sen

dL
La Energ
Energa Magn
Magntica
est
est cuantizada

Lic. Hctor Valdivia M.

30

U mlL
Lic. Hctor Valdivia M.

32

Efecto Zeeman

El Esp
Espn del electr
electrn

La energa total es: E E 0 U E 0 m l L

s g

E0 es la energa coulombiana

La razn giromagntica g=2,00232

La funcin de onda NO CAMBIA!!

Halle la frecuencia de Larmor y la energa magntica mxima para un
electrn de hidrgeno en el estado n=3, suponiendo que el tomo est
en un campo magntico B= 1,5 T

9 , 2 7 4 1 0 24
1, 5 1, 3 2 1 0 1 1 r a d / s
1, 0 5 5 1 0 3 4

U m l L 2 1, 0 5 5 1 0 3 4 1, 3 2 1 0 1 1

U 2, 78 1023 J 17, 4 105 eV

e
S g B S
2m

NOTA.NOTA.- La energ
energa
magn
magntica puede
ser: 2Lh/(2
/(2),
Lh/(2
/(2) y 0

Lic. Hctor Valdivia M.

En presencia de un campo magntico

B, el momento magntico total es

e
L gS B L gS
2m

e
z
L z gS z B ml gms
2m

L s

La Energa Magntica U es:

U B z B B B ml gms
33

Lic. Hctor Valdivia M.

35

Experimento de Stern y Gerlach (1921)

El Esp
Espn del electr
electrn (S)

Experimento de Phipps y Taylor (1927)

Experimento de Stern y Gerlach (1922)

Uhlenbeck y Goudsmidt, en 1925,

postularon la existencia de un
momento angular intrnseco (espn)
del electrn. (Estructura fina de H)

La fuerza media sobre en un campo magntico NO

homog
homogneo es::

Fz

Bz
z
z

El espn est cuantizado,

cuantizado, s=1/2

11
3

1
22
4

1
sZ
2

G.E. UHLENBECK S.GOUDSMIT

En el modelo semiclsico ms=1/2, es el

nmero cuntico de espn para el electrn.

Ejemplo

Calcule el ngulo entre el eje z y S

Lic. Hctor Valdivia M.

cos

sz
1

S
3

34

Lic. Hctor Valdivia M.

36

Experimento de Stern y Gerlach (1921)

Experimento de Phipps y Taylor (1927)
Se hace pasar un haz de tomos de hidrgeno provenientes de un horno a 400 K, a
travs de un imn Stern - Gerlach de x=1 m de longitud. Los tomos experimentan
un campo B con un gradiente de 10 T/m. Calcule la deflexin transversal de un
tomo tpico en cada componente del haz, debida a la fuerza ejercida sobre su
momento magntico de espn, en el punto donde el haz abandona el imn

Fuerza media en z:
Equiparticin
de la Energa:

1
2

MRUV en z:

Fz

M v 2x

3
2

U
z

kT v x

1
2

a zt 2

1
2

Bz

3 kT
M

Sz

Bz
B gm
z

MRU en x: t x

Acoplamiento esp
espn-rbita (J)
Se genera un campo magntico B en la posicin del electrn debido al
movimiento orbital del ncleo. El efecto del campo B sobre el espn del
electrn es desdoblar los niveles de energa, denominado ESTRUCTURA
HIPERFINA.

J LS

j j 1

Jz m j

j l

1
1
1
l
, l
2
2
2

mj j,j 1,..,j 1, j

M
3kT

Bz
Bx2
Fz x 2 M
z
2, 8 1 0 3 m
M 3kT
6 kT

Lic. Hctor Valdivia M.

1
M.
l = 1Lic. Hctor
s = +Valdivia
2

37

j=

15

39

Acoplamiento esp
espn-rbita

Efecto Zeeman an
anmalo

Estructura
hiperfina de
Hidrgeno.

NO hay campo
magntico B
externo

Sodio

Regla de
Lic. Hctor Valdivia M. Selecci
Seleccin

l 1
j 0, 1

ml ms 0, 1

38

Lic. Hctor Valdivia M.

40

10

tomos con muchos electrones

tomos con muchos electrones

Principio de Exclusi
Exclusin de Pauli (1925)

El problema ms importante es la interaccin electrn electrn (e-e)

Modelo del tomo (hidrogenoide
(hidrogenoide))
No sirve para clculos cuantitativos,
Ignora la interaccin e-e

Dos electrones no pueden tener los

mismos nmeros cunticos (n, l, ml, ms)

En

ENERGA

Ocho partculas que no interactan entre s se colocan en una caja cbica

de arista L=0,2 nm. Encuentre la energa mnima del sistema (en eV), si: a)
Si son electrones; y b) Poseen la misma masa del electrn pero no cumplen
el principio de exclusin
2
h2
Sesabe1p: Enxnynz =
n2x +n2y +nz2 E111= h 2 12 +12 +12 =28,3eV
8mL2
8mL

3E0 3vecesdegenerado

2E0 3vecesdegenerado
E0 E111

1 Z 2 e 4 1
Z2
2 13,6 eV
4 0 2 2 n 2
n

Ze

-e

Ejemplo

aE=2E111 E211 E121 E112 =2E0 +32E0 =396,2eV

Soluci
Solucin

bE=8E111 8E0 =226,4eV

Lic. Hctor Valdivia M.

41

tomos con muchos electrones

Lic. Hctor Valdivia M.

43

tomos con muchos electrones

Potencial central efectivo

Apantallamiento
En

Mismos valores permitidos de

los nmeros cunticos

Zeff
13,6 eV
n2

Zeff es un nmero real

Los valores de la energa

dependen de n y de l.

n es entero

Ejemplo

Soluci
Solucin

Lic. Hctor Valdivia M.

42

Lic. Hctor Valdivia M.

44

11

Tabla peri
peridica
litio

Li

berilio

Be

boro

carbono

nitrgeno

oxgeno

fluor

nen

Ne

Tabla peri
peridica
2

Lic. Hctor Valdivia M.

He = 1s2

10

Ne = 1s22s22p6

18

Ar = 1s22s22p63s23p6

45

Lic. Hctor Valdivia M.

47

Tabla peri
peridica

Tabla peri
peridica
Regla de Hund

Energ
Energa de Ionizaci
Ionizacin

Energa de primera ionizacin (kJ/mol)

2500

2000

1500

1000

500

8
Lic. Hctor Valdivia M.

46

18
Lic. Hctor Valdivia M.

18
48

12

Tabla peri
peridica

tomo de Hidr
Hidrgeno

L l(l1)
Lic. Hctor Valdivia M.

49

l 0,1,2,...,
n1

LZ ml

Lic. Hctor Valdivia M.

ml 0,1,2,...,l

51

Bibliografa

Lic. Hctor Valdivia M.

50

13