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Estado de
agregacin
Slidos con
temperatura de
fusin alta
Compuestos
Punto de
fusin (0C)
800
3550
1600
1528
43C
185C
119C
Fenol (C6H5OH)
Glucosa (C6H12O6)
Azufre (S8)
Cloruro de sodio
diamante
C
H
H
C
Compuestos no conductores al
estar disueltos en agua
fenol (C6H5OH)
glucosa (C6H12O6)
diamante [C(diamante)]
azufre (S8)
fenol (C6H5OH)
glucosa (C6H12O6)
Slidos
Propiedades fsicas
Temperatura de fusin
Temperatura de fusin
baja
Temperatura de fusin
alta
Enlaces
de direccin selectiva
molculas "discretas"
Enlaces
multidireccionales
Redes
Conductividad elctrica
S conduce
No conduce
en estado slido
fundido o disuelto
enlace metlico
enlace inico
enlace covalente
Figura 3.-
metales
Enlace metlico
Antes de proponer un modelo de enlace en los metales, conviene tener en
mente las propiedades observables de stos que deseamos ser capaces de
explicar.
Los metales presentan, adems de conductividad elctrica, conductividad
trmica. Esta ltima se manifiesta mediante la sensacin fra que nos dejan al
tocarlos, signo de que el calor sale de nosotros, fluyendo desde nuestras manos
hacia ellos.
Otra propiedad importante es la maleabilidad, que es la facilidad con la que se
pueden moldear y laminar, ya que a diferencia de otros materiales, no son
quebradizos.
El modelo ms simple que explica estas propiedades es el del mar de
electrones. En este modelo se supone al material metlico compuesto por una
red tridimensional de cationes, dentro de un mar formado por los electrones de
valencia. Estos electrones se mantienen unidos a la red de cationes mediante
atracciones electrostticas, pero estn distribuidos uniformemente en toda la
estructura, de modo que ningn electrn est asignado a algn catin especfico.
Esta movilidad de los electrones explica la conductividad elctrica al aplicar una
diferencia de potencial ya que stos fluyen, de la terminal negativa hacia la
positiva. La conductividad trmica, tambin puede explicarse gracias a esa alta
movilidad de los electrones, que transfieren fcilmente energa cintica por todo
el slido.
La capacidad de deformacin se explica ya que los tomos metlicos pueden
moverse sin que se rompan enlaces especficos, ni que se creen repulsiones
entre tomos vecinos, ya que stos al desplazarse, ocupan posiciones
equivalentes en la red. En la Figura 4 se muestra la red cristalina del hierro.
Otros ejemplos?: la mayora de los elementos de la tabla peridica. Haz una
lista de ellos.
10
..
. .
..
11
12
13
. .
. .
. .
..
:O:
.. ..
:O::O:
bien
.. ..
:O=O:
14
Para que cada uno de los dos tomos de oxgeno complete un octeto de
electrones, es necesario que compartan entre ellos DOS pares electrnicos. A
esta situacin se le conoce como DOBLE ENLACE.
De manera anloga, la formacin de la molcula diatmica de nitrgeno
mediante el modelo de Lewis, lleva a plantear un TRIPLE ENLACE entre los
tomos de N, para que ambos completen el octeto.
..
..
:N. +
:N. :N:::N: o bien :N N:
El hidrgeno elemental tambin est constituido por molculas diatmicas, pero
debido a que estn formadas por tomos con un solo electrn, es imposible que
cumpla con la regla del octeto, el hidrgeno slo tiende a tener DOS electrones
alrededor.
H
H H : H
HH
Otros ejemplos de sustancias gaseosas, pero formados por dos elementos son;
los xidos de carbono, los xidos de nitrgeno y los halogenuros de hidrgeno.
A continuacin se ve la representacin de Lewis para estos ltimos; X puede ser
F, Cl, Br I, todos ellos tienen siete electrones en su capa de valencia:
.
..
: X + H : X : H X H
..
..
15
Molcula
CHCl3
Tipo y
Electrones
Nmero
Estructura
nmero de de valencia
total de
del
tomos
de cada
electrones esqueleto
tomo
de valencia
C=1
H=1
Cl=3
C=4
H=1
Cl=7
Arreglo de
los puntos
C=1x4=4
H=1x1=1
Cl=3x7=21
TOTAL=26
16
Molcula
Tipo y
nmero de Electrones
Nmero
Estructura
tomos
de valencia
total de
del
que forman
de cada
electrones esqueleto
la molcula
tomo
de valencia
Arreglo de
los puntos
O-C-O
CO2
C=1
O=2
C=4
O=6
C=1 x 4=4
O=2 x 6=12
TOTAL=16
Podramos escribir la estructura del BF3 con un enlace doble entre un flor y el
tomo de boro. De esta forma tanto el boro como los tres tomos de flor
cumpliran la regla del octeto. Sin embargo, la evidencia experimental indica que
los enlaces entre el boro y el flor son sencillos. Aqu es importante resaltar que
la evidencia experimental es ms importante que lo que se pueda predecir con la
teora. As, el experimento indica que el compuesto BF3 se tiene que tratar como
un compuesto que no satisface la regla del octeto.
17
Cl
Cl
F
P
Cl
Cl
Cl
18
Peso molecular
38
71
160
254
# de electrones
18
34
70
106
p. de ebullicin (C)
-188.1
-34.0
59.5
185
19
Cl
Cl
Br
Br
+ +
+ I
+
- I - -
Ms polarizable
- I - -
+ +
+ I
+
- I - -
20
16
-164
-182
Etano
30
-88.6
-183.3
Propano
44
-42.1
-187.9
n-butano
58
-0.5
-138.4
n-pentano
72
36.1
-130.2
n-hexano
86
69
-95
n-heptano
100
98.4
-90.6
n-octano
114
125.7
-56.8
n-nonano
128
150.8
-51.1
n-decano
142
174.1
-29.7
Dipolos permanentes
No en todos los tomos la atraccin de los electrones hacia el ncleo es igual.
Esto es importante cuando se forma un enlace covalentes entre dos tomos con
distinta capacidad de atraer a los electrones.
En ejemplo es el HCl. Como el cloro atrae ms a la nube electrnica que el
hidrgeno, en esta molcula hay mayor densidad electrnica negativa cerca de
l, mientras que cerca del hidrgeno, hay una deficiencia de carga negativa. En
esta molcula la nube electrnica se encuentra polarizada; en el HCl hay un
dipolo permanente.(Figura 12) Esto se representa mediante la letra griega
seguida del signo correspondiente a la carga en exceso.
21
- H
-
- -- - - Cl -
- - - - -
Figura 12
Cuando un enlace covalente presenta un dipolo se forma un enlace covalente
polar. Las molculas que estn formadas por tomos diferentes, generalmente
forman enlaces covalentes polares.
A la capacidad de un tomo en una molcula de atraer hacia s mismo a los
electrones en un enlace, el cientfico estadounidense Linus Pauling la llam
electronegatividad y le asign el smbolo (letra ji griega). En general, los
electrones que participan en un enlace covalente estn ms cercanos del tomo
con un valor ms grande de , y la carga parcial negativa (-) se sita sobre ese
tomo. De manera equivalente, la carga parcial positiva (+) queda en el tomo
con un valor ms pequeo de electronegatividad.
Linus Pauling propuso una teora para estimar la electronegatividad de los
tomos. Analiz una gran cantidad de informacin experimental y logr asignar
un valor para cada uno de los elementos de la tabla peridica.
Es importante que te familiarices con la electronegatividad y con la manera en
que vara a lo largo de la tabla peridica, ya que esta cantidad resulta muy til
para explicar y predecir gran cantidad de reacciones y de propiedades qumicas.
Si te fijas en la Tabla Periodica, notars que, en general, la electronegatividad se
incrementa al moverse de izquierda a derecha en la tabla y que disminuye de
arriba a abajo. De esta forma, el valor mximo de electronegatividad lo tiene el
flor (4.0), y el mnimo lo tienen el cesio y el francio (0.7).
La electronegatividad es una medida de la capacidad de un tomo
en una molcula para atraer hacia s mismo los electrones de un
enlace.
Las molculas que poseen dipolos permanentes, se atraen unas a otras con
mucha ms fuerza que molculas de estructura similar y tamao semejante, sin
dipolos permanentes. Esto se refleja en mayores puntos de ebullicin para las
sustancias polares, pues es necesario aplicar una mayor cantidad de energa
para romper las atracciones entre las molculas.
En la Figura 13 se muestran algunas sustancias polares y no polares con sus
temperaturas de ebullicin:
22
Sustancias no polares
Sustancias polares
metanol
etano
H
H
H
H
H
fenol
tolueno
CH3
acetona
O
CH3
CH
CH3
CH 3
CH 3
CH3
n-pentano
CH 2
CH2
CH2
CH3
CH2
CH 3
CH3
O
C
O
H
PM = 74, T.eb.=141C
23
OJO: Una molcula puede tener enlaces polares, pero ser una sustancia no
polar!
Dado que el momento dipolo es un vector definido entre dos tomos unidos por
un enlace, en las molculas poliatmicas con varios enlaces polares, los
vectores momento dipolar pueden cancelarse, debido a su arreglo geomtrico.
Este es el caso de las siguientes molculas, (Figura 14) que a pesar de tener
enlaces polares, su momento dipolar global es igual a cero.
F
B
O
dixido de carbono
trifluoruro de boro
H
H
H
C
H
H
H
H
Figura 15
Puentes de hidrgeno en el metanol.
Sustancia
H2O
NH3
HF
HCl
H2S
25
H
H
H
H
N
N
H
H
H
H
N
H
H
H
O
H
O
H
O
H
Figura 16.-
26
Interacciones ion-dipolo
Los compuestos formados por iones, como el NaCl, forman slidos cristalinos en
los que las partculas que los constituyen se encuentran fuertemente atrados
por lo que podemos llamar una interaccin ion-ion. Esta interaccin, sin embargo
puede en muchos casos, ser vencida al poner a esa sustancia inica en contacto
con agua. Las molculas de agua, con sus dipolos permanentes, pueden
interactuar fuertemente con ambos tipos de iones, segn se muestra en la Figura
17. Algunos disolventes polares, como los alcoholes, tambin pueden ser
capaces, en algunos casos, de vencer las interacciones ion-ion, para disolver a
un compuesto inico mediante interacciones ion-dipolo.
H
H
H
O
Na
O
H
Cl
H
H
H
O
O
H
H
Cu
O
H
H
H
Figura 18.
27
enlace metlico
enlace inico
enlace covalente
enlace covalente
fuerzas intermoleculares
28
29