FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS Y METALURGICA

CINETICA METALURGICA
REACCIONES DE 2 Y 3 ORDEN
CLASE 3

ING. ROGER ALFONSO MOZO HORNA

Orden de reaccin
Magnitud experimental que representa el
exponente con el que los reactivos intervienen
en la ley de velocidad.
El orden de la reaccin con respecto a una especie
concreta depende de si dicha especie aparece una o
ms veces. Por ejemplo, ecuacin de velocidad
[A]m[B]n,
la reaccin ser de orden m con respecto a [A] y de orden
n con respecto [B].

En los procesos elementales del mecanismo de reaccin

pueden coincidir orden y molecularidad.

proceso bimolecular:

proceso bimolecular:

ejemplo:

Una reaccin es de segundo orden si la velocidad es proporcional al

cuadrado de la concentracin de uno de los reactivos o al producto
de las concentraciones de dos especies reactivas.
La variacin de la concentracin con respecto al tiempo es inversamente proporcional, dicho de
otra manera, el inverso de la concentracin de uno de los reactivos o productos es directamente
proporcional al tiempo de reaccin

ecuacin de velocidad para las ecuaciones de segundo orden :

El anlisis, no suele coincidir con idnticas concentraciones de los sustratos, de modo, que se
debe mantener una de las dos constante. Esto se consigue aadiendo uno de los dos en exceso,
con lo que podemos considerar su variacin constante con el tiempo.

El modo ms sencillo de determinar la constante de velocidad

es realizar la representacin grfica de 1/[A] frente al tiempo
y calcular la pendiente, que equivale a k.

Si con una concentracin inicial de A dada la mitad de las

molculas tarda en reaccionar 5 s, la mitad de las molculas
restantes tardar 10 s, etc. Debido a que las colisiones entre
dos molculas de A sern menos frecuentes a medida que
disminuye [A].

La representacin grfica, (V vs [A]) ser una parbola.

La grfica de 1/CA vs. t ser una recta, siendo la
pendiente de la recta la constante de velocidad y sus
unidades son conc.* tiempo-1

Existen diferentes tipos de reacciones

de segundo orden:
1. con una reactante
2. con dos reactantes
3. autocatalticas

un reactante

La expresin de la velocidad de la reaccin esta dada por:

La ecuacin linealizada obtenida despus de la integracin:

Si la reaccin es de segundo orden entonces la grafica de 1/A contra el tiempo

proporcionar una lnea recta con pendiente k2.

dos reactantes

La expresin de la velocidad de reaccin est representada por una ecuacin y dos

incgnitas:

La estoiquiometra del balance de masa implica que:

La solucin a la ecuacin (21) es entonces:

La grafica de ln (A/B) contra el tiempo debe dar una lnea recta con pendiente k2(B0A0).

Ejemplos:
-Cintica microbial (substrato + clula)
-Reacciones de adsorcin (adsorbente + adsorbido)
-Reacciones redox acuticos (Oxidante + Reductor)

Autocataltico
Estoiquiometra de la reaccin:

Obtencin de lnea recta al graficar ln(AoR/ARo) vs Tiempo.

A0 = Concentracin inicial del reactante
R0 = Concentracin inicial del autocatalizador

Ejemplos:
-Reacciones redox fotolticas.
-Nuclear.
-Crecimiento cristalino.

Las reacciones autocatalticas se observan cuando se requiere cierta cantidad del producto
para acelerar la velocidad de la reaccin.

Ejemplos de reacciones de 2 orden:

saponificacin de un ster en solucin alcalina
descomposicin trmica del acetaldehdo gaseoso
formacin del cido iodhdrico a partir de sus
elementos en fase gaseosa
Bromacin de la acetona.

 Orden de reaccin: Suma de los exponentes a los que

estn elevados los reactivos en la ley de velocidad, o
lo que es lo mismo, suma de los rdenes parciales de
cada reactivo.

Ejemplo:

Reacciones de Tercer Orden:

Poco frecuentes en la prctica con gases.
Ms frecuentes en solucin
El sistema es:

Hay tres tipos posibles de reacciones de tercer orden:

3A productos
2A + B productos

A + B + C productos
En el primer caso la ley de velocidad depende de la tercera
potencia de un reactivo:

 El segundo caso es una reaccin de segundo

orden con respecto a A y primer orden con
respecto a B. La ley de velocidades:

 El tercer caso es cuando se tiene una reaccin

que tiene dependencia de primer ordenen
cada uno de los componentes:

GRACIAS
ING. ROGER ALFONSO MOZO HORNA