Extraccin de quitina de cascara de camarn para sntesis de

quitosano para su uso en remocin de metales pesados

Montoya-Cervantes, J.A., Jimnez-Herrera, J.A., Carrillo-Tsuyi, J.H., SotoDaz, O.
Facultad de Ciencias Qumicas, UNIVERSIDAD AUTNOMA DE CHIHUAHUA

Resumen.
En el presente trabajo, se llev a cabo la extraccin de quitina a partir de residuos de
cascara de camarn, la cual fue sometida a un tratamiento previo de lavado y
pulverizacin. La extraccin de la quitina se realiz en dos pasos: la desproteinizacin con
una solucin de NaOH 2M y consecutivamente la demineralizacin con HCl 1.5M.
Posteriormente, se realiz la desacetilacin para dar como producto de sntesis el
quitosano.
PALABRAS CLAVE: Quitosano, Metales pesados, Extraccin qumica, Camarn
Abstract.
In the present work was carried out an extraction of chitin from shrimp shell waste which
was subjected to a washing and spraying pretreatment. Chitin extraction was performed in
two steps: the deproteinization with a NaOH 2M solution and demineralization with a HCl
1.5M solution. Subsequently the deacetylation is carried out to give chitosan as a
synthesis product.
KEY WORDS: Chitosan, Heavy metals, Chemical extraction, Shrimp.

1. Introduccin.
La contaminacin de los efluentes del
agua a casusa de desechos
industriales representa un serio
problema ambiental. Estos desechos
frecuentemente
contienen
considerables cantidades de iones
metlicos y contaminantes orgnicos
los
cuales
podran
repercutir
seriamente en la salud de los seres
humanos expuestos ante este tipo de
contaminacin y al medio ambiente.
(5)

Actualmente la sociedad afronta graves

problemas de salud tales como fallas en
el hgado y riones, cncer, as como
enfermedades comunes transmitidas por
el agua como diarrea, hepatitis y dems.
Este es uno de los motivos por el cual se
ha hecho urgente una solucin al
problema de la contaminacin del agua
por efecto de desechos industriales. (6).
Las principales tcnicas que se han
utilizado para remover metales txicos de
los efluentes industriales son: la
precipitacin qumica, complejacin,
intercambio
inico,
evaporacin,
electrodeposicin, extraccin lquido-

liquido, separacin por membranas

procesos de oxidacin avanzada,
electrlisis,
osmosis
inversa
y
tratamientos biolgicos. Estos mtodos
pueden no resultar lo suficientemente
efectivos y adems representan un
impacto econmico considerable.
El material juega un factor importante a
la hora de remover metales pesados del
agua. El quitosano se utiliza debido a
que es muy buen conductor y un
excelente adsorbente de stos metales
(15)
La adsorcin es uno de los mtodos de
remocin de metales txicos en
ambientes acuosos ms econmicos,
efectivos y extensamente utilizados. La
gran ventaja de este mtodo sobre otros
es la baja generacin de residuos, la fcil
recuperacin de los metales y la
posibilidad de reutilizar el adsorbente
La aplicacin de biopolmeros como
adsorbente es una tcnica emergente y
sus estudios son de gran inters para la
remocin de iones metlicos. (7)
La quitina (fig.1), (1-4) -2-acetamido-2desoxi- -D-glucano, es el segundo
polisacrido ms abundante en la
naturaleza despus de la celulosa, con
una biosntesis anual estimada de 10 91010 toneladas. Es un polisacrido natural
sintetizado por un gran nmero de
organismos vivos y funciona como un
polisacrido estructural. Hay dos formas
alomorfas (formas y )
que se
observan para la quitina, mientras que la
-quitina es la ms abundante (1). El
quitosano (fig.1) es el nico polmero
catinico pseudonatural que tiene
potencial en la remocin de metales
pesados y otras aplicaciones como
recubrimiento de protesis de Titanio.
Por lo tanto la solubilidad es una
caracterstica crucial para el quitosano.
La mejora de la solubilidad puede facilitar

la aplicacin de quitosano en la
medicina, alimentos y remocin de
metales pesados.
El alto peso molecular es responsable de
la baja solubilidad de quitosano en agua.
Por lo tanto, es importante disminuir el
peso molecular para mejorar la
solubilidad
del
quitosano.
Las
aplicaciones incluyen la purificacin de
aguas residuales. (2).
A pesar de la presencia generalizada de
la quitina, hasta ahora las principales
fuentes comerciales de quitina son
todava cascaras de cangrejo y
camarones (3).

Fig. 1 Estructura bsica de la quitina (A)

y quitosano (B)

Debido a sus ventajas, se ha dado una

atencin especial al quitosano. Dado que
sus grupos amino tienen una fuerte
quelacin hacia metales pesados, el
quitosano es aplicado a la adsorcin de
metales pesados inicos para lograr la
purificacin del agua y la recuperacin de
los metales. (8)
El objetivo de este trabajo es el sintetizar
quitosano a partir de la extraccin de la
quitina contenido en la cascara de
camarn y dicutr el impacto que este
biopolmero representa para la remocin
de metales pesados tales como el
Cadmio de los efluentes contaminados.

2. Metodologa.
2.1. Pre-tratamiento.
Se realiz en primera parte el lavado
intensivo de las cascaras de camarn
con agua abundante, se retir la materia
orgnica separando las cascaras de
camarn de manera manual. Despus
del lavado se realiz un secado en el
evaporador
durante 4-6 horas y se
pulverizo en un mortero. Se almaceno
para su uso posterior.
Se prepararon tres soluciones para la
extraccin de la quitina, NaOH 2M, HCl
1.5M y NaOH al 50%,
2.2.

Desproteinizacin.

Para el proceso de extraccin en primer

lugar se realiz la desproteinacion con
NaOH a 2M durante 2hr a 65C
aadiendo sulfato de sodio al 1%
peso/volmen de la solucin total. Se
trataron 5gr de cascara de camarn con
agitacin constante y durante los ltimos
30min se agito vigorosamente con un
agitador de vidrio para asegurar que el
NaOH penetrara de forma completa en la
cascara de camarn
2.3.

Desmineralizacin.

posteriormente
se
realiz
la
desmineralizacin de la cascara con HCl
a 1.5M en una relacin 1/15
peso/volmen durante 1hr a 60C
tambin este proceso se realiz bajo
agitacin constante y con sulftato de
sodio a relacin 1%.
2.4.

Desacetilacin.

El proceso de desacetilacion se realiz

con una solucin NaOH al 50% durante
1:30 h a 90C aadiendo sulfato de sodio
para la proteccin de la cadena durante
el proceso a altas temperaturas, (al final
de cada proceso se realiz un lavado
intensivo de la cascara de camarn para

asegurar la eliminacin de cada

sustancia utilizada y hasta ph neutro).
Por ltimo el producto se coloc en un
recipiente y se le aadi 3ml de cido
actico como solvente para provocar la
gelificacn del quitosano.

3. Resultados y discusin.
3.1. Pretratamiento.
El tratamiento previo a los pasos de
extraccin de quitina juega un rol muy
importante en la sntesis del quitosano,
debido a que en este paso se remueven
compuestos
orgnicos
solubles,
protenas adheridas y dems impurezas
que pueda contener la materia prima, se
hace ms eficiente el proceso de
extraccin, eliminando todos esos
posibles obstculos para obtener una
quitina ms pura y un mejor grado de
conversin de quitina a quitosano. (9)

3.2.

Desproteinizacin.

En el proceso de desproteinizacion en un
mtodo alcalino parala extraccin de las
protenas presentes en la cascara de
camarn esto se realiza para favorecer el
movimiento y la reacomodacin de los
grupos acetilos presentes en la
estructura ya que el quitosano procede
de solo una reacomodo molecular de la
estructura de la quitina, en este proceso
es
comn
utilizar
NaOH
en
concentraciones moderadas y tambin
est el factor de temperatura que afecta
la conversin en el ltimo proceso de
extraccin, en el caso del proceso
realizado se utiliz NaOH a 2M la llevado
a cabo a temperaturas relativamente
bajas. Se aadi sulfato de sodio el cual
funciono como protector para la cadena y
evitar la oxidacin de la quitina
simulando
una
atmosfera
inerte,

condicin a la qu es sometida las

desproteinizacin en la mayora de los
trabajos.
3.3.

Desmineralizacin.

Este paso, al igual que el de

desproteinizacin tiene como principal
objetivo el obtener quitina con un mayor
grado de pureza. El carbonato de calcio
constituye el principal componente
inorgnico de la cascara de camarn y
para su eliminacin solo fue usado cido
clorhdrico diludo. La concentracin
utilizada de la solucin de HCl, tiempo de
reaccin, y la relacin a la que fue
aplicada
fueron usadas en base al
procedimiento de Benhabiles, Salah,
Lounici, Drouiche, Goosen y Mameri
(2012) cuyos mejores resultados fueron
obtenidos con esos parmetros de
trabajo. Se considera que el mtodo
utilizado es muy eficiente y eficaz dado
los bajos tiempos de accin y las
relativamente
bajas
temperaturas
empleadas. (9)
3.4.

Desacetilacin.

Fig 2. Mecanismo de reaccin de

desacetilacin.
El quitosano es producido mediante una
desacetilacin
alcalina.
El
peso
molecular, distribucin de carga y el
grado de desacetilacin del producto final
puede tener variaciones. El mecanismo
de reaccin (fig. 2) consite en un ataque

nucleofilico por parte del in hidrxido,

perteneciente al NaOH, al carbonilo
presente en la amida obteniendo as el
producto quitosano mas el in acetato.
Debido a la naturaleza catinica del
quitosano, tiene la propiedad de unirse a
iones metlicos. Para la remocin ha
sido encontrado como un adsorbente
ideal de metales debido a la gran
capacidad de remover un amplio rango
de estos y en grandes cantidades. La
propiedad de remocin de metales que
presenta el quitosano ha sido atribuda a
la capacidad de quelacin de los grupos
amino. (10)
El agua residual mediante purificacin
alcanza un grado bajo de potabilidad y
posee iones de metales pesados, se han
buscado varios mtodos de purificacin
pero la mayora no elimina los metales
presentes y esto
es
una
gran
preocupacin por
las
altas
cantidades
de
agua residual que
se producen en
las fabricas e
industrias
por
medio de sus
procesos
de
fabricacin. Aqu
es
donde
el
quitosano tiene
una
gran
aplicabilidad. (11)
Se han realizado algunos estudios para
la remocin de metales que reprsentan
un problema para la salud tales como el
Cd y se ha comprobado la efectividad de
este biopolmero en dicha aplicacin.
(Varma, Desphande y Kennedy, 2004)
trabajaron con varias clases de derivados
de
quitosano
y
compraron
sus
habilidades de remocin de iones

metlicos as como los mtodos

analticos
para
analizarlos,
los
mecanismos de adsorcin, y el anlisis
estructural de los complejos metlicos
mediante varios mtodos. En este trabajo
se muestran aminocidos conjugados de
quitosano (fig. 3) sintetizados mediante la
reaccin de quitosano parcialmente
reticulado con steres de aminocidos.

Fig. 4. mecanismo de
adsorcin de cadmio por
el TC-quitosano

Conluyeron
que
la

modificacin qumica del quitosano con

un grupo tiourea incrementa su
capacidad de adsorcin.

Fig. 3. Quitosano- aminocidos

4. Conclusiones.
Las pruebas de capacidad de adsorcin
de cadmio realizada a partir de varias
soluciones de cloruro de cadmio, nitrato
de cadmio y sulfato de cadmio
demostraron la efectividad que tienen
estos aminocidos conjugados de
quitosano para la remocin de este
metal. (12)
(Chauhan,
Jaiswal
y
Sankararamakrishnan, 2012) evaluaron
la capacidad de remocin para cadmio
desde el efluente de agua residual de
una industria galvanoplastia ubicada en
ciudad Kampur, India. Para esto
realizaron una modificacin qumica al
quitosano
obteniendo
tiocarbamoilo
,
quitosano (13 ).
Se propuso el mediante espectroscopia
infrarroja por transportada de furier (fig.
4) demostraron una adsorcin de cadmio
de 666.1 mg por gramo del biopolmero.

Los mtodos de sntesis a nivel

laboratorio son procesos fciles y aunque
los tiempos y temperaturas tanto de
extraccin como de desacetilacin
reportados en muchos de los ensayos
realizados son grandes, se pueden
optimizar
estos
parmetros
para
eficientar el proceso de sntesis
El impacto que genera la utilizacin de
este tipo de biopolmeros es de gran
importancia, benfica y amigable con el
medio ambiente. En el caso de la
remocin de metales pesados, el
quitosano
representa
una
gran
alternativa para la remediacin de esta
problemtica.

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