Cintica Qumica

La cintica estudia la velocidad con que transcurren las reacciones qumicas: analiza los
factores que la afectan y trata de comprender la forma en que las reacciones se
producen.
Hay dos razones principales para estudiar la velocidad de las reacciones: una es poder
predecir la rapidez con la que la mezcla de reaccin se aproxima al equilibrio, la otra es
el estudio de los mecanismos de las reacciones, es decir el anlisis de la reaccin como
una secuencia de etapas elementales.

Introduccin

Bajo las condiciones apropiadas unas sustancias pueden transformarse en otras que
constituyen diferentes especies qumicas. Si esto ocurre solamente por reordenamiento o
redistribucin de tomos, decimos que se ha efectuado una reaccin qumica.
La cintica qumica estudia la velocidad de las reacciones qumicas analizando la
influencia que los distintos factores tienen sobre ella. Trata adems de explicar la causa,
la forma y la magnitud de esa velocidad de reaccin.
Los estudios cinticos permiten profundizar en la naturaleza de las reacciones,
comprender cmo se forman y rompen enlaces qumicos y estimar sus energas y
estabilidades. Permite adems del estudio de las reacciones, la prediccin o el modelado
de la velocidad con que una muestra reactante se convierte en productos, siendo la base
para el diseo de innumerables procesos de importancia tanto tcnica como industrial.

1.1

Clasificacin de las reacciones:

Hay numerosas formas de clasificar las reacciones qumicas pero probablemente el

esquema que resulta ms til para nosotros sea dividirlas de acuerdo con el nmero de
fases implicadas. As se puede distinguir dos grandes grupos: reacciones homogneas, si
se efecta solamente en una fase y heterogneas, si se requiere la presencia de al menos
dos fases para que la reaccin transcurra del modo que lo hace.
Esta clasificacin no siempre es perfectamente ntida, como ocurre en un gran grupo de
reacciones de importancia biolgicas. Ello es debido a que el tamao de las especies
involucradas pertenece a una regin confusa entre los sistemas homogneos y
heterogneos. Otros ejemplos en los que la divisin no es tajante es en las reacciones
qumicas muy rpidas como la llama de combustin de un gas, en las que puede no
existir homogeneidad de composicin o en la temperatura. Por lo que estrictamente
hablando no se dan en una sola fase. Una fase implica uniformidad en la temperatura, la
presin y la composicin. Dicho de otra forma implica la uniformidad en las
propiedades fisicoqumicas intensivas en cualquiera de sus puntos.
Otra clasificacin agrupa a las reacciones en catalticas y no catalticas. Una reaccin
cataltica implica que su velocidad est alterada por la presencia, en la mezcla reactiva
de materiales que no son productos ni reactivos pero participan de la reaccin. Estos
materiales, denominados catalizadores, que no necesitan estar presentes en grandes
cantidades, actan como mediadores, retardando o acelerando la reaccin a la vez que
ellos pueden sufrir o no pequeas variaciones.

1.2

Factores que influyen en la velocidad de reaccin:

La velocidad de una reaccin qumica estar afectada por diversas variables.

En los sistemas homogneos, que son los que nosotros estudiaremos, las variables
fundamentales son la temperatura, la presin y la composicin del sistema. La
composicin del sistema incluye en particular las concentraciones de las especies
reactantes, la fuerza inica del medio y el solvente.
Para los sistemas heterogneos, como est presente ms de una fase, el problema ser
ms complejo. Puede ocurrir que los materiales pasen de una fase a otra durante la
reaccin, en cuyo caso ser importante la velocidad de transferencia de materia y de
calor. Por ejemplo consideremos la combustin de un pedazo de madera. En ella la
velocidad de reaccin estar limitada por una serie de procesos, como la difusin del
oxgeno a travs de la capa de cenizas en la superficie de la partcula. Por otra parte
tambin el calor producido por la reaccin, altamente exotrmica, podr generar dentro
del slido una distribucin de temperaturas, y una distribucin de temperaturas
originar velocidades de reaccin diferentes en los distintos puntos. Los efectos de
trasmisin de calor y materia tendrn mayor importancia en las reacciones de velocidad
elevada, como en el ejemplo analizado y estos sern los factores controlantes del
proceso cintico. Este tipo de reacciones excede los alcances del presente curso y slo
han sido nombradas a modo ilustrativo.

1.3

Medida de la velocidad de reaccin

La medida de la velocidad de reaccin implica la dosificacin de una especie a distintos

tiempos de reaccin o la medida de alguna propiedad del sistema que vari con el
tiempo.
Los mtodos empleados se pueden dividir en dos grandes grupos:
Mtodos qumicos: implican la determinacin cuantitativa de la cantidad de la especie
de inters a diferentes tiempos de reaccin. En general estos mtodos requieren
de un tiempo de anlisis que muchas veces es superior a aquel en que transcurre
la reaccin, por lo que se hace necesario detener la reaccin qumica antes de
proceder al anlisis. La forma en que se detiene la reaccin debe ser resuelta
para cada caso en particular, frecuentemente puede lograrse enfriando la muestra
rpidamente, ya que para la mayora de las reacciones la velocidad aumenta en
forma marcada con la temperatura. Como un ejemplo de mtodo qumico puede
citarse una reaccin que produce o consume protones seguida por valoracin.
Mtodos fsicos: implican medir una propiedad fsica que se relacione en forma
sencilla con la cantidad de la especie de inters. La propiedad elegida debe
variar significativamente con el tiempo. Estos mtodos tienen la ventaja de ser
rpidos y no destructivos, de modo que normalmente se pueden medir
directamente sobre la mezcla reactante. La instrumentacin disponible hoy da
permite en muchos casos el registro continuo de la propiedad en estudio. Por
ejemplo: cuando hay especies coloreadas la reaccin puede seguirse fcilmente
por fotometra.

1.4

Velocidad de reaccin

Considrese la siguiente reaccin general:

aA
+
b B p P +
La rapidez de reaccin se puede definir como:
1 dn j
Rapidez de reaccin : r =

j dt

rR
eq. 1-1

donde j es el coeficiente estequiomtrico para el componente j, dnj es la variacin

infinitesimal en el nmero de moles del componente j para un intervalo de tiempo dt.
En esta ecuacin se considera que el coeficiente estequeomtrico (vj) es positivo para
los productos y negativo para los reactivo, ya que por convencin las velocidades de
reaccin son positivas.
En sistemas en que el volumen permanece prcticamente constante, esta ecuacin se
reduce a:
1 d [J ]
v=
eq. 1-2
j dt
donde j es el coeficiente estequeomtrico de la especie j en la reaccin. Este
coeficiente es positivo para los productos y negativos para los reactivos.
Es as que la velocidad de reaccin, expresada como variacin de la concentracin con
el tiempo, tiene unidades de concentracin por unidad de tiempo. Por ejemplo
molesmin-1L-1.
Cuando reactivos y productos participan de la reaccin en proporciones
estequeomtricas distintas de 1:1, si la velocidad de reaccin se definiera nicamente
como la variacin de concentracin respecto al tiempo ( d [J ] dt ) sta dependera de la
especie que se estuviera considerando. A fin de evitar este problema se hace necesario
normalizar las velocidades respecto a cada especie por los coeficientes estequeomtricos
respectivos.
Por ejemplo, dada la reaccin:
A + 2 B 3C + D
la velocidad de reaccin en funcin de las diferentes especies se expresar como:
d [A]
1 d [B ]
1 d [C ]
d [D ]
v=
=
=
=
eq. 1-3
dt
2 dt
3 dt
dt

1.5

Ley de velocidad

Experimentalmente se ha encontrado que para muchas reacciones, aunque no para

todas, la velocidad de reaccin es proporcional al producto de las concentraciones de
reactivos elevadas cada una a alguna potencia, por ejemplo:

v = k [A] [B ]
eq. 1-4
Esta expresin recibe el nombre de ley de velocidad. La constante de proporcionalidad
k, se denomina constante de velocidad, y es caracterstica de una reaccin dada. Es a
su vez funcin de la temperatura, del solvente en el cual se lleva a cabo la reaccin y en
algunos casos de la fuerza inica del medio.
Cuando la ley de velocidad tiene la forma de una expresin monmica (como en la eq.
1-4) el exponente al que se encuentra elevada la concentracin de una especie j se
denomina orden de reaccin respecto a j. En este caso, el orden de reaccin respecto a

A es y respecto a B es . Se define adems en este caso el orden global de la

reaccin como la suma de los rdenes de reaccin de todas las especies involucradas
en la ley de velocidad. Es as, que en este caso el orden global de reaccin es ( +).
Los rdenes de reaccin pueden ser nmeros enteros o fraccionarios, positivos o
negativos. En los casos en que la ley de velocidad no tenga forma de monomio, (por que
por ejemplo aparecen sumas de trminos) no se podr definir orden de reaccin.
La ley de velocidad debe inferirse a partir de datos experimentales, ya que a priori, no
hay relacin directa entre la ecuacin estequeomtrica y la ecuacin cintica.

1.6

Conversin (x)

Se denomina conversin de una reaccin a un tiempo dado a la fraccin del

reactivo limitante que ha reaccionado a dicho tiempo t:
[A]0 [A]t
x=
eq. 1-5
[A]0
donde [A]0 y [A]t son respectivamente la concentracin inicial y a tiempo t del reactivo
limitante.
La conversin suele expresarse como porcentaje.

Reaccin elemental

Dada la reaccin: A + B 2 C se dice que es una reaccin elemental si

transcurre en una sola etapa, lo que implica que no se forman productos intermediarios
que puedan ser considerados como estables. Es decir que en este caso involucra
nicamente la interaccin (choque) entre una molcula de A y una molcula de B para
dar dos molculas del producto C.
Slo cuando una reaccin es elemental los rdenes de reaccin coinciden con los
coeficientes estequeomtricos, en este caso la reaccin sera de orden uno respecto a
cada uno de los reactivos y de orden dos global y la ley cintica ser:
v = k [A] [B ]
eq. 2-1
La afirmacin inversa no siempre es correcta: es decir si para una reaccin qumica, se
ha determinado experimentalmente la ley de velocidad y se encuentra que los rdenes
de reaccin coinciden con los coeficientes estequeomtricos ello no habilita a concluir
que dicha reaccin sea elemental.
Cuando una reaccin no es elemental, sucede segn una serie de reacciones elementales,
proceso llamado mecanismo de reaccin. En este caso, la sumatoria de las etapas
individuales debe dar como resultado la reaccin global. El mecanismo adems, debe
estar de acuerdo con todos los hechos experimentales conocidos.

Mecanismos de reaccin

Como se vio los exponentes de las concentraciones en la ley de velocidad no tienen

ninguna relacin con lo coeficientes estequeomtricos de la ecuacin qumica
balanceada. Esto significa que la ecuacin qumica global no da informacin sobre el
mecanismo de reaccin.
Se entiende por mecanismo de reaccin el proceso detallado por medio del cual los
reactivos se transforman en productos.
Para obtener informacin sobre el mecanismo, en general se realiza mediante el estudio
de las velocidades de reaccin en diversas condiciones.

Dilucidar un mecanismo es una tarea muy difcil y exige ingenio en el diseo de los
experimentos y en la interpretacin de los mismos, aunque con mucha frecuencia es
imposible distinguir con seguridad cual, por ejemplo, de dos mecanismos posibles es el
real.
El planteamiento del problema del mecanismo de reaccin comienza con la asuncin del
postulado bsico: el mecanismo de reaccin es resultado de una serie de reacciones
elementales y por lo tanto, debe cumplirse que la suma de las etapas elementales de
cmo resultado la ecuacin estequeomtrica.
Recordando que para las reacciones elementales pueden expresarse de inmediato su ley
de velocidad, la velocidad global ser la combinacin adecuada de las velocidades de
las etapas elementales y deber adems explicar la velocidad observada
experimentalmente.

3.1

Reacciones opuestas:

Un ejemplo clsico de este tipo de reacciones es la reaccin en fase gaseosa entre el

Hidrgeno y el Yodo. Para esta reaccin se ha encontrado que puede ser explicada
correctamente con un mecanismo simple formado por dos reacciones elementales:
H2 + I2

2 HI

La velocidad neta de reaccin ser entonces la velocidad de la reaccin directa menos la

inversa:
d (c HI )
2
= k1 c H 2 c I 2 k 1 c HI
eq. 3-1
dt
donde: cj es la concertacin de la especie considerada.
d (c HI )
hay que notar cuando la
= 0 esta ecuacin esta en equilibrio. Entonces
dt
rearreglando la eq. 3-2se obtiene que:
k
K= 1
eq. 3-2
k 1
La constante de equilibrio de una ecuacin elemental es la relacin entre las constantes
de velocidad directa e inversa.

3.2

Reacciones paralelas

Una situacin relativamente comn es que exista ms de un mecanismo para una

reaccin dada. Por ejemplo para una reaccin genrica:
En este caso, la velocidad global de descomposicin de A, ser la suma de las
velocidades de ambas reacciones:

d (c A ) d (c A reaccin1 ) d (c A reaccin 2 )
=
+
dt
dt
dt

3.3

eq. 3-3

Reacciones consecutivas

Para la mayora de las reacciones se encuentra que proceden a travs de varias etapas
elementales antes de que se formen los productos. En estos casos la velocidad de la
reaccin est influida por las velocidades de todas las etapas. S una de las reacciones es
mucho ms lenta que cualquiera de las otras, entonces la velocidad depender
fundamentalmente de la velocidad de esta etapa ms lenta, el paso determinante de la
velocidad.
Algunas descomposiciones unimoleculares son el caso ms sencillo de este tipo de
reacciones. Un caso genrico de estas reacciones sera:
A Fragmentos
Estas reacciones ocurren mediante un mecanismo propuesto por Lindeman, por medio
del cual estas reacciones podran ser activadas por un proceso de colisiones:
A+A

A* + A

A* + A

A+A

A*
Fragmentos
Una vez activada una molcula, puede tener uno o dos destinos, convertirse nuevamente
en A o descomponerse en productos.
La velocidad de aparicin de productos ser segn este mecanismo:
d (Fragmentos )
= k 2 c A*
eq. 3-4
dt
Esta ecuacin nos presenta el problema que la velocidad de reaccin esta en funcin de
una especie que es intermediaria de la reaccin, y por lo tanto no se puede conocer su
concentracin. El problema se reduce a encontrar como ser la concertacin de A* en
funcin del tiempo. Sin embargo, s podemos conocer la velocidad de variacin de
concentracin de esta especie:
d c A*
= k1 c A2 k 1 c A2 c A* k 2 c A*
eq. 3-5
dt
De igual manera podemos conocer las velocidades de las otras especies involucradas,
obteniendo un sistema de ecuaciones diferenciales que puede ser resuelto por mtodos
analticos y/o numricos. En este caso el sistema a resolver sera:

( )

( )

d cA
2
dt = k1 c A + k 1 c A c A*

d c A*
= k1 c A2 k 1 c A2 c A* k 2 c A*

dt
d cProductos
= k 2 c A*

dt

( )
(

3.3.1

Hiptesis de estado estacionario:

Para este tipo de reacciones y otros tipos ms complejos, se puede lograr

simplificaciones muy importantes en la descripcin matemtica del problema haciendo
la suposicin que la concentracin de la o las especies intermediarias poco despus de
comenzada la reaccin y durante buena parte de la misma se mantiene: en muy bajas
cantidades y que su concentracin no varia en forma significativa. Esto expresado
matemticamente significa:
d c A*
=0
eq. 3-6
dt
por lo tanto:
k1 c A2 k 1 c A2 c A* k 2 c A* = 0
eq. 3-7
ahora usando esta ecuacin (eq. 3-7) podemos expresar la concentracin de cA* en
funcin de molculas normales:
k1 c A2
eq. 3-8
c A* =
k 1 c A + k 2
Por lo tanto la ley de velocidad para el mecanismo de Lindeman es de la forma:

( )

d (c A )
k k c 2
= 2 1 A
dt
k 1 c A + k 2

eq. 3-9

Es interesante el estudiar como ser el comportamiento de estas reacciones en

determinadas condiciones lmites.
El primer caso sera s k 1 c A >> k 2 , que sera el caso en que la reaccin de
descomposicin del complejo activado en productos fuera extremadamente lenta. En
este caso la velocidad de reaccin tendr la forma:
d (c A )
k
= k 2 1 c A
dt
k 1
Por otro lado si k 2 >> k 1 c A la eq. 3-9 se convierte en:
d (c A )

= k1 c A2
dt

eq. 3-10

eq. 3-11

Cintica formal

La cintica formal aborda el estudio de las ecuaciones cinticas desde un punto de vista
meramente matemtico. Desarrollaremos aqu las ecuaciones que rigen para los ordenes
ms sencillos, cero, uno y dos.

4.1

Reacciones de orden 0

a A Productos
Para una reaccin de orden cero la velocidad es independiente de las concentraciones de
los reactivos:
Ecuacin Diferencial:

vA =

d [A]
=
dt

k [A]

k <> moles (Volumen)-1 (tiempo)-1

Separando variables:
d [A] = k d t
Integrando:
[ A]

[ A ]0

4.2

eq. 4-2

d [A] = k dt

eq. 4-3

[A] [A]0 = k t

eq. 4-4

Ecuacin integrada:

Reacciones de orden 1

a A Productos
Ecuacin Diferencial:
d [A]
vA =
= k [ A]
dt
k <> tiempo-1
Separando variables e integrando:

[ A]

[ A]0

Ecuacin integrada:
ln

4.3

d [A]
= k dt
[A]

[A]
[A]0

eq. 4-5

eq. 4-6

= kt

eq. 4-7

Reacciones de orden 2

a A Productos
Ecuacin diferencial:
d [A]
2
vA =
= k [A]
dt
k <> moles-1 (Volumen) tiempo-1
Separando variables e integrando:
[ A]
t
d [A]

=
k
0 dt
2
[ A]0 [ A]
Ecuacin integrada:
1
1

= kt
[A] [A]0

eq. 4-13

Estudio cintico de una reaccin

En un estudio cintico de una reaccin interesa determinar:

una expresin vlida para la ley de velocidad
el orden de reaccin para cada uno de los reactivos
la constante de velocidad

eq. 4-8

eq. 4-9

eq. 4-10

En general, los rdenes se hallan de a uno por vez. Por lo tanto, para determinar el orden
de reaccin respecto a un reactivo se trabaja en condiciones tales que la
concentracin(es) del otro(s) reactivo(s) pueda considerarse constante durante la
experiencia. Esta es una prctica muy comn en estudios cinticos, y se ha denominado
mtodo de aislamiento. Una forma sencilla de realizarlo es trabajar con un gran exceso
de los otros reactivos con respecto al reactivo en estudio, y por lo tanto puede
despreciarse la disminucin de sus concentraciones.
Por ejemplo dada la siguiente reaccin irreversible:
aA + bB Productos
la ley de velocidad tendr la siguiente forma:

v = k [A] [B ]
eq. 5-1
Para hallar el orden () con respecto a A, si se utiliza un exceso del reactivo B, su
concentracin puede considerarse como constante y entonces la ecuacin cintica se
reduce a:
1 d[A ]

v=

= k '[A]
eq. 5-2
A dt

donde k ' = k [B ] .
k se denomina pseudoconstante de velocidad ya que incluye la dependencia de la
velocidad con una concentracin.
Procediendo en forma anloga se puede determinar el orden respecto a cada uno de los
otros reactivos. Una vez hallado el orden de reaccin para cada reactivo se podr
calcular la constante de velocidad (k).

NOTA: Durante las experiencias cinticas es necesario mantener constante otros

parmetros que influyen en la k de velocidad como por ejemplo la temperatura.
Como en nuestro
supondremos que
k[A][B]. Por lo
determinacin del
velocidad.

5.1

curso slo estudiaremos reacciones sencillas en fase homognea,

la forma de la ley de velocidad es conocida y de la forma: v =
tanto la determinacin de los parmetros cinticos se limitar a la
orden de reaccin para cada reactivo y del valor de la constante de

Mtodo diferencial

En este mtodo se trabaja directamente sobre las ecuaciones diferenciales de la

velocidad de reaccin. Como veremos a continuacin, este mtodo permite determinar
tanto el orden como el valor de la constante.
Como en general se debe determinar un orden a la vez, cualquier ley de velocidad podr
ser reducida a:

v = k'[ A]
eq. 5-3
si se aplica logaritmos a ambos trminos de la igualdad, se obtiene:
ln(v A ) = ln (k ') + ln ([A])
eq. 5-4
Por lo tanto al graficar el logaritmo de la velocidad en funcin del logaritmo de la
concentracin de A, se obtendr una recta de cuya pendiente se calcula el orden de
reaccin respecto a A, y la ordenada en el origen permite calcular la pseudoconstante de
velocidad.

Para una experiencia dada, a partir de los datos de concentracin de A en funcin del
tiempo se obtiene los valores de velocidad evaluando la derivada de la concentracin de
A con respecto al tiempo, ya sea por mtodos numricos o grficos. En el caso de un
mtodo grfico, la velocidad se obtiene trazando la tangente a la curva [A] vs. tiempo.

5.1.1

Mtodo de velocidades iniciales:

Este mtodo es una variacin del mtodo diferencial. Trata de evitar el error de evaluar
la derivada de [A] vs. t. Para ello se realizan distintas experiencias partiendo en cada
caso de diferentes concentraciones del reactivo A.
Si se consideran conversiones pequeas (10 15%) un grfico [A] vs. tiempo, dar una
recta independientemente del orden de reaccin, cuya pendiente es la velocidad inicial
de reaccin cuando la concentracin del reactivo A es A0. La eq. 5-4 se escribe como:
ln (v 0 ) = ln([A]0 ) + ln (k ')
eq. 5-5
En particular cuando se tienen dos corridas a diferentes concentraciones iniciales la eq.
5-5 se reduce a:
v0
[A ]
eq. 5-6
ln 1 = ln 0 1
v0
[
]
A
0
2

2
Una vez determinado el orden () se puede sustituir en la eq. 5-3 y obtener el valor de
k.
A efectos de determinar la constante de velocidad k, se hace necesario realizar
experiencias complementarias para determinar el orden de reaccin respecto a los otros
reactivos.

5.2

Mtodo integral:

Este mtodo se basa en la utilizacin de la ley integrada de la velocidad (vistas en la

seccin 1.6). Como sta vara segn el orden se hace necesario presuponer un orden de
reaccin. Se elige entonces la ecuacin linealizada correspondiente y se grafica segn
ella los datos experimentales. De obtenerse una recta, se confirma el orden supuesto y
ser posible adems calcular la constante (k) o pseudoconstante (k) de velocidad segn
el caso. En caso contrario ser necesario ensayar otro orden.
Es importante mencionar que la conversin debe ser mayor al 50% para poder confiar
en los resultados obtenidos por este mtodo ya que a conversiones menores en general
cualquiera de las ecuaciones ajusta bien.

5.2.1

Mtodo de vida fraccionaria

El mtodo de vida fraccionaria puede considerarse como una variacin del mtodo
integral.
El tiempo de vida fraccionaria t 1/x se define como el tiempo necesario para reducir la
concentracin de un reactivo en 1/x de su valor inicial. Se puede trabajar con cualquier
valor de 1/x. Por comodidad se utiliza alguna fraccin sencilla como o .
Es decir que el t1/2 es el tiempo necesario para disminuir la concentracin de un reactivo
en la mitad y el t1/4 es el tiempo necesario para disminuir la concentracin de un
reactivo en de su valor inicial.

A partir de las ecuaciones integradas para los distintos rdenes de reaccin puede
deducirse la expresin para t1/2 que se resume en la siguiente tabla:
Orden
0

Ecuacin
Diferencial
d [ A]

= k
dt

Ecuacin integrada

t1/2

[A] [A]0 = k t

[A]0
2k
ln(2)
k

[A] = kt
d [A]
= k [A] ln
[A]0
dt
d [A]
1
1
2

= k [ A]

= kt
dt
[A] [A]0

2
( 2)

d [A]

= k [ A]
dt

[A]

1
0

[A]

([A]0 k )

= k (1 )t

[A]10 (1 2 1 )

1
(k (1 ))

Obsrvese que nicamente para reacciones de primer orden la expresin de t1/2 resulta
independiente de la concentracin inicial del reactivo. Por este motivo este mtodo es
especialmente til para verificar el primer orden.

Dependencia de la velocidad con la temperatura

La ecuacin de velocidad vista (eq. 1-2) explicita la dependencia de la velocidad con la

concentracin de las especies qumicas intervenientes. Sin embargo, la velocidad de
reaccin no solo depende de las concentraciones sino de otros factores como la
temperatura. Experimentalmente se ha observado que en un proceso tpico la velocidad
de reaccin se duplica con un aumento de 10 C en la temperatura.
Arrhenius encontr que los ordenes de reaccin y las concentraciones no son sensibles a
los cambios de temperatura mientras que la constante de reaccin varia de la forma:
a
ln(k ) = b
eq. 6-1
T
donde a y b son constantes y T es la temperatura absoluta.
Desarrollos posteriores le dieron significado fsico a los trminos a y b. El termino a,
esta asociado a la barrera de energa necesaria que tiene que superar los reactivos para
convertirse en productos y por otro lado el trmino b esta relacionado a la probabilidad
de que ocurran los choques entre las molculas en forma adecuada.
Normalmente a la ecuacin anterior reescrita para tomar con las constante a y b
sustituidas, se la conoce como ecuacin de Arrhenius:

Ea

k = A0 e RT
eq. 6-2
donde (A0) se lo denomina factor de probabilidad y (Ea) es la energa de activacin.

Bibliografa:

Atkins, W., Physical Chemistry, Oxford University Press, EEUU, 1998.

Castellan, W., Fisicoqumica, segunda edicin, Addison-Wesley Iberoamericana,

Estados Unidos, 1987
Chang, R., Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos, CECSA, Mxico,
1986