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2 Concepto de calor
A diferencia del trabajo, el calor carece de analoga en mecnica, sino que es un concepto
nuevo.
La experiencia nos dice que si colocamos un sistema en un cierto ambiente, el sistema
evoluciona. Si colocamos un bloque de hielo al sol, sabemos que se funde. Si ponemos un
termmetro de mercurio en la axila de una persona febril, el mercurio se dilata, y si es uno
digital, se produce una corriente elctrica en su interior.
Todos estos cambios se producen sin que haya trabajo asociado, simplemente por contacto.
Deducimos entonces que algo ha pasado del entorno al sistema y a ese algo lo
denominamos calor.
Realizacin de trabajo
Tanto Qin como Qout pueden resultar negativos. Ello significa que el calor va en el sentido
contrario al que habamos supuesto.
4 Flujo de calor
En muchas ocasiones, no se est tan interesado en cunto vale el calor total absorbido, sino
cunto calor entra en el sistema en la unidad de tiempo. Por ello se define el flujo de
calor como
(Ojo al punto sobre la Q!). Se mide en el SI, como la potencia, en vatios (W).
El criterio de signos para el flujo de calor es el mismo que para el calor. Si est entrando
calor en el sistema el flujo es positivo; si sale de l, es negativo.
Del mismo modo, podemos definir un flujo de calor hacia dentro o hacia afuera del sistema
El que la capacidad vaya en el denominador quiere decir que cuanto mayor es la capacidad
calorfica, menor es la variacin de temperatura para un valor dado del calor.
Cuando la capacidad calorfica no es constante, en lugar de una recta tendremos una curva.
6.1 Capacidad calorfica y calor especfico
La Capacidad calorfica es una propiedad del sistema en su conjunto y depende de las
propiedades de todas las partes del sistema. Adems, como se ha indicado, no tiene el
mismo valor para un proceso a presin constante que para uno a volumen constante.
La unidad de la capacidad calorfica es la de una energa dividida por una temperatura, en el
SI se mide en J/K (aunque aun existen tablas donde aparece en cal/C).
En el caso de una sustancia pura (agua, o un gas ideal, o incluso una mezcla de gases como
el aire), la capacidad calorfica es una propiedad extensiva, proporcional a la cantidad de
sustancia.
A partir de ella se define una propiedad especfica: la capacidad calorfica por unidad de
masa, ms conocida como calor especfico
En trminos del calor especfico, la cantidad de calor necesaria para producir un aumento
diferencial de temperatura y uno finito
cp (kJ/kgK)
1.012
0.385
Sustancia
Agua (20C)
Etanol (40C)
cp (kJ/kgK)
4.18
0.65
Sustancia
cp (kJ/kgK)
Cemento ligero 0.96
Hielo (0C)
2.09
Vapor de agua
Hierro (20C) 0.46
Madera
2-3
2.08
(100C)
En la red pueden encontrase ms valores para slidos, lquidos y gases.
En el caso del agua su valor comienza por 4.204 kJ/(kgK) a 0C, baja hasta 4.178 a 35C y
vuelve a aumentar hasta 4.219 a 100C. A temperatura ambiente, un valor de 4.18, con solo
dos cifras decimales, suele ser ms que suficiente.
As para calentar 1kg de agua desde 0C a 100C, usando el valor anterior se necesitan
La capacidad calorfica molar se mide en J/(Kmol). Por ello, son sus unidades (y las
expresiones en que aparece) las que permiten distinguirla del calor especfico.
Como la capacidad calorfica y el calor especfico, la capacidad calorfica molar se mide en
dos variedades: a volumen constante (cv) y a presin constante (cp). As, en procesos
cuasiestticos el calor necesario para producir un aumento diferencial de temperatura es
Las unidades de cp y cv son las mismas que las de R la constante de los gases ideales. Por
ello, interesa saber no slo cuanto valen en sentido absoluto, sino tambin relativamente
a R. Cuando se hace esto para una serie de gases habituales se obtiene la siguiente tabla
Gas
He
Ne
Ar
H2
N2
O2
CO2
Metano (CH4)
Vapor de agua
cv J/(Kmol)
12.5
12.5
12.5
20.18
20.8
21.1
28.46
27.3
28.03
cp J/(Kmol)
20.8
20.8
20.8
28.82
29.12
29.38
36.94
35.7
37.47
cv / R
1.50
1.50
1.50
2.42
2.50
2.54
3.42
3.28
3.37
cp / R
2.50
2.50
2.50
3.47
3.50
3.54
4.44
4.29
4.50
Para los gases diatmicos (N2, H2, O2) se cumple, pero con menor aproximacin
= cp / cv
1.67
1.67
1.67
1.43
1.40
1.39
1.30
1.31
1.34
Para los gases de ms tomos (agua o CO 2, por ejemplo) no existe una frmula
sencilla para los valores de cp y cv.
En el caso del aire, al tratarse de una mezcla de gases y no de una sustancia pura, hay que
tener cuidado al definir el concepto molar. Puede medirse experimentalmente el valor de los
calores especficos (por unidad de masa) y luego considerar el gas como una sustancia con
peso molecular el medio de sus componentes
cv J/(Kmol)
20.8
cp J/(Kmol)
29.2
cv / R
2.501
cp / R
3.52
= cp / cv
1.41
Vemos que, a estos efectos, el aire puede ser considerado como un gas diatmico.
La ltima columna de la tabla es la proporcin entre capacidades calorficas
Segn estos datos, si tenemos inicialmente 0.1m de aire a 300K y 100 kPa y queremos
calentarlo hasta 600K manteniendo constante su volumen debemos introducir un calor
En general se necesita ms calor para realizar un calentamiento a presin constante que uno
a volumen constante.
7 Calor y cambios de fase
Cuando se tiene un bloque de hielo a una temperatura de, por ejemplo, -10C y se le
comunica gradualmente calor, se aprecia que su temperatura va aumentando. Sin embargo,
al llegar a la temperatura de 0C, se detiene el incremento de temperatura. Durante un rato,
aunque se aade calor, la temperatura del sistema permanece constante. En su lugar, lo que
est ocurriendo es que el hielo a 0C se va fundiendo transformndose en agua lquida,
tambin a 0C.
Una vez que todo el hielo se ha transformado en agua, se reanuda el aumento de
temperatura, ahora con la capacidad calorfica del agua. Contina el ascenso hasta que se
llega a los 100C, momento en que de nuevo se detiene el aumento, mientras el agua se
transforma de manera turbulenta en vapor de agua, tambin a 100C. Slo cuando todo el
agua se ha convertido en vapor de agua contina el ascenso de temperatura, ahora con la
capacidad calorfica del vapor de agua.
Si deseamos hallar el calor necesario para llevar una masa de 1kg de hielo desde -10C al
estado de vapor de agua a 315C a la presin atmosfrica, habr que considerar tres valores
para los incrementos de temperatura y dos para los cambios de fase, resultando una tabla
como la siguiente
Paso
Q (kJ)
Hielo a 0C
Fusin
Agua a 100C
Ebullicin
Vapor a 115C
Total
21.2
334
418
2257
31.4
3061.4
Fraccin
del
Vemos que la mayor parte del calor es necesario para pasar de la fase lquida a la gaseosa.
En este cambio de fase es necesario romper los enlaces entre las molculas de agua, lo cual
requiere mucha ms energa que un simple aumento de la agitacin trmica.
8 Calor y equilibrio trmico
Cuando se ponen en contacto dos sistemas (1 y 2) a diferente temperatura (por
ejemplo, T2 > T1) se produce, de acuerdo con el segundo principio de la termodinmica, un
flujo de calor desde el de ms temperatura al de menos hasta que ambas temperaturas se
igualan.
Si consideramos un sistema formado por las dos partes en contacto (sistema conjunto que
no estar en equilibrio, por no estar todo l a la misma temperatura), entonces si el sistema
est aislado trmicamente del exterior (por paredes adiabticas)
Por ser una propiedad extensiva el calor total es la suma de lo que va a cada parte
que nos dice que todo el calor que sale de uno de los subsistemas va a parar al otro, sin
desaparecer por el camino
Si s hay cambio de fase, es preciso analizar si el calor que sale de uno de los sistemas es
suficiente para producir un cambio de fase de toda la sustancia o de solo una parte de ella.
Por ejemplo, si ponemos en contacto 1kg de hielo a 0C con 1 kg de agua a 10C, del agua
solo salen 41.8kJ, cuando se necesitan 334kJ para fundir todo el hielo. Por ello, solo se
funden 41.8/334 = 0.125kg y el resultado final son 875g de hielo y 1125g de agua, ambos
a 0C.
En el caso particular de que se pongan en contacto dos cantidades de la misma sustancia
(por ejemplo, que se vierta agua caliente en un bao de agua fra), la temperatura final se
puede poner en funcin de las masas respectivas (suponiendo calores especficos
independientes de la temperatura)
9 Baos trmicos
Si se ponen en contacto dos subsistemas de capacidades calorficas C0 y C1, y no hay
trasferencias de calor adicionales, segn hemos visto la temperatura final del sistema es
Supongamos ahora que una de las dos capacidades es mucho mayor que la
otra,
En ese caso
, su temperatura T0 permanece
constante sea cual sea la temperatura de otro sistema que ponemos en contacto con l. La
temperatura del otro sistema, en cambio, cambia hasta igualarse a T0. Se dice entonces
que S0 es un bao trmico, foco o reservorio de calor.
Cuando se dice que el ambiente o entorno de un sistema se encuentra a una
temperatura T0 se presupone que este ambiente es un bao trmico de capacidad infinita.
Por ello, su temperatura no se ve modificada por lo que le pase al sistema.
El que la temperatura del bao trmico no cambie no quiere decir que no entre o salga calor
en l. Al contrario, lo que ocurre es que en un bao trmico puede entrar o salir todo el
calor que sea necesario sin que se vea afectado. Por ello se denomina tambin reservorio
de calor. As, por ejemplo, al poner un sistema de capacidad C1 en contacto con un bao
de capacidad C0 la temperatura final es
y en el bao
Lo mismo ocurre si el calor que entra en el sistema se emplea en un cambio de fase o para
producir trabajo. En todos los casos el calor sale de un bao o reservorio, que no se ve
afectado (idealmente).
10 Paredes y procesos adiabticos
Cuando un sistema no experimenta cambios pese a ponerse en contacto con otros a
diferente temperatura, porque sus paredes lo impiden, se dice que est aislado trmicamente
y que las paredes son adiabticas. A travs de una frontera adiabtica
Es costumbre, por el principio de los vasos Dewar, indicar las paredes adiabticas en las
ilustraciones mediante una lnea doble, frente a las paredes diatermas, que se representan
por una lnea sencilla. As, en las ilustraciones de la figura, el caso de arriba representara
dos cmaras de gas que no estn aisladas entre s ni con el exterior; en el caso intermedio
est aisladas del exterior, pero no entre s; en el caso inferior el aislamiento trmico de cada
gas es total.
En un sistema aislado del exterior por paredes adiabticas no puede haber calor entrando o
saliendo del sistema y por tanto todos los procesos que ocurren en l se
denomina adiabticos.
Ms en general un sistema experimenta un proceso adiabtico cuando no intercambia calor
con el ambiente, independientemente de si las paredes son aislantes o no. As por ejemplo,
en una compresin abrupta de un gas, ste no tiene tiempo para intercambiar calor con el
entorno y la compresin se puede suponer adiabtica. La compresin en los cilindros de un
motor de explosin son un ejemplo tpico, pero tambin lo son las ondas de sonido.
Los procesos adiabticos pueden, como cualquier otro proceso, ser cuasiestticos o no
serlo.
Conviene tener clara la diferencia entre proceso isotermo y proceso adiabtico:
Conduccin
Conveccin
Radiacin
Del espesor del material intermedio, x. Cuanto ms grueso sea, menos calor
fluye.
Del rea A del material. Por una ventana grande fluye ms calor que por un
ventanuco.
Todas estas propiedades se resumen en la siguiente frmula, conocida como ley de Fourier:
donde
k (W/(Km))
0.024
0.04
0.033
Material
Agua
Ladrillo
Madera
k (W/(Km))
0.58
0.6
0.15
Material
Cobre
Hierro
Vidrio
k (W/(Km))
385.0
80
0.96
Vemos que los metales son excelentes conductores del calor, mientras que los tejidos y el
aire son aislantes trmicos.
Es la conductividad trmica y no la temperatura la que provoca que al pisar el suelo al
levantarnos nos parezca fro, mientras que una zapatilla nos parece caliente. El suelo y la
zapatilla estn a la misma temperatura, pero mientras el calor se escapa de nuestros pies por
el suelo, queda bloqueado por la zapatilla. Por la misma razn sera incorrecto hablar del
calor que dan las mantas. Una manta acta como un aislante trmico para que no se escape
el calor humano, pero no producen calor por s mismas.
11.1.1 Distribucin de temperaturas
Consideremos el caso de una barra metlica, uno de cuyos extremos est en contacto con
una fuente de calor, mientras que el otro se encuentra sumergido en agua con hielo.
Sabemos que se producir un flujo de calor a travs del metal desde la fuente de calor hasta
el sumidero, pero podemos decir ms: la temperatura de la barra metlica no ser la misma
en todos los puntos (no estar, por tanto, en equilibrio trmico), sino que vara
gradualmente desde su valor mnimo al mximo.
Esta se conoce tambin como ley de Fourier y nos permite determinar, con las condiciones
adecuadas, cul es la distribucin de temperaturas dentro de un sistema en presencia de
flujos de calor.
En el caso de una capa de material situada entre dos focos a diferente temperatura, el
resultado es que la temperatura vara linealmente con la posicin.
11.1.2 Resistencia trmica
En el caso anterior de una lmina entre dos sistemas a diferente temperatura, existe una
relacin de proporcionalidad entre flujo de calor y temperatura que se puede escribir
La resistencia trmica (que se mide en K/W) es una medida de la oposicin al paso de calor.
Cuanto mayor es el espesor de la lmina, menor su conductividad trmica o su rea, menor
es el flujo de calor. Un recubrimiento que tenga una resistencia trmica muy alta ser un
buen aislante trmico (una pared adiabtica), mientras que si es muy baja (un envase
metlico, por ejemplo) constituir una pared diaterma.
Resistencias en paralelo
Consideremos el caso de una habitacin. Parte de su frontera ser ladrillo, parte
vidrio, parte madera El flujo de calor que entra en la habitacin ser la suma del
que atraviesa cada uno de los materiales
Si todo el interior est a la misma temperatura Tint y todo el exterior a una sola
temperatura exterior Text, entonces la diferencia de temperaturas a los lados de cada
material es la misma para todos ellos
Por tanto nos queda
Resistencias en serie
Consideremos ahora varias capas puestas a continuacin una de la otra, como
pueden ser una sbana, dos mantas y un edredn. En este caso, no se cumple que el
flujo de calor sea la suma de los flujos individuales, sino por el contrario, que el
mismo calor que atraviesa la sbana, atraviesa las mantas y el edredn
Tambin son las causantes de la deriva de los continentes, arrastrados por las corrientes de
conveccin del manto.
No es posible escribir una ecuacin sencilla para la cantidad de calor transportada por
conveccin, ya que depende de la solucin del problema de dinmica de fluidos que
implica el estudio de las corrientes de conveccin.
Cuando las corrientes de conveccin se producen espontneamente, por la accin de la
gravedad, la conveccin se denomina libre (o natural). Si es causada por algn agente
externo, como un ventilador, se llama conveccin forzada.
La razn entonces de las mantas en invierno es tanto funcionar como aislante trmico como
impedir que el aire en las proximidades del cuerpo humano escape. Sin ningn tipo de
abrigo, el aire caliente prximo al cuerpo asciende por conveccin y es sustituido por aire
fro, refrigerando el organismo.
Inversamente, el efecto de un ventilador en verano es forzar la conveccin y refrescar el
cuerpo sustituyendo el aire caliente y hmedo que lo rodea por aire ms fresco y seco (en
este caso tambin es muy importante el efecto de la evaporacin ya que, como se ha dicho,
el cambio de fase requiere una gran cantidad de calor, que se extrae del organismo).
11.3 Radiacin
El tercer mecanismo de transmisin de calor es la radiacin. Todo cuerpo, por estar a una
cierta temperatura, emite ondas electromagnticas, pudiendo tambin absorberlas. La
emisin de estas ondas por un cuerpo y su absorcin por otro implica una transmisin de
energa que identificamos como calor.
La longitud de onda y la potencia relativa de la radiacin emitida depende de la temperatura
del cuerpo, segn la llamada ley del cuerpo negro. Para las temperaturas habituales a
nuestro alrededor, la mayor parte de esta radiacin est en la banda de infrarrojos. Por ello,
las cmaras de visin nocturna y los termogramas se basan en la deteccin de radiacin
infrarroja, de forma que se asocia un calor a cada longitud de onda y por tanto a cada
temperatura.
Para cuerpos a altas temperaturas, la radiacin trmica emitida entra en el espectro visible y
por ello tenemos hierro al rojo vivo. Una mayor temperatura supone emisin centrada en
el naranja (como en el Sol) o incluso en colores de longitudes de onda ms corta. De esta
forma, a partir del color de una estrella se conoce su temperatura exterior.
La potencia emitida por un cuerpo en forma de radiacin depende su temperatura segn la
llamada ley de Stefan-Boltzmann. Para un cuerpo negro ideal
siendo una cantidad entre 0 y 1 denominada emisividad del cuerpo. El que la potencia
radiada vaya como la cuarta potencia de la temperatura absoluta quiere decir que a bajas
temperaturas el calor emitido o absorbido por radiacin puede ser despreciable, pero a altas
temperaturas puede ser el factor dominante.
La emisin por radiacin no puede ser impedida nunca de manera completa, ya que el
simple hecho de tener una temperatura provoca emisin de radiacin. Por ello es imposible
construir unas paredes totalmente adiabticas. S puede ser reducida con ayuda de paredes
reflectantes que devuelvan parte de la radiacin emitida (por ello, las paredes de la cmara
de los termos o vasos Dewar estn metalizadas).
Si consideramos un cuerpo a temperatura T1 rodeado de un ambiente a temperatura T0, el
calor que entra en el cuerpo por radiacin ser
Si la temperatura del entorno es superior a la del cuerpo se produce absorcin neta de calor
por radiacin, mientras que si el cuerpo est a mayor temperatura que el ambiente es a la
inversa, como cabe esperar.
Las prdidas de energa por radiacin son responsables del relente: el fenmeno de que
en una noche despejada un objeto situado en la calle (un coche aparcado, por ejemplo)
puede estar ms fro que el aire circundante. La razn de este desequilibrio trmico se debe
a que en este caso el entorno es el vaco interplanetario, que se encuentra a una
temperatura de 2.7K. Por ello, la radiacin que emite el vehculo hacia el espacio es mucho
mayor que la que puede recibir de l y se produce un enfriamiento continuado. Si
desapareciera el Sol, este efecto congelara la Tierra entera rpidamente.
El relente no se produce en una noche cubierta, ya que en ese caso la radiacin emitida por
el coche se refleja en las nubes, que funcionan como entorno. Aunque las nubes tambin se
enfran, la capa de aire entre ellas y el suelo mantiene una temperatura mucho ms alta que
en el caso de una noche despejada.
12 Dependencia del camino
El calor, como el trabajo, es una cantidad que depende del proceso y no solo de los estados
inicial y final.
A modo de ejemplo, consideremos el mismo ejemplo que se ve en el caso del trabajo: un
gas que ocupa inicialmente un volumen VA a una presin pA y temperatura TA. Este gas se
comprime cuasiestticamente hasta que su volumen vale VB = VA / 2 a una presin pB = 2pA.
Cuanto calor entra en el gas?
Estas son algunas de las posibilidades:
1 Definicin
Seccin 2-3 de engel & Boles
Una posible definicin de calor en termodinmica es la siguiente:
El calor es la transferencia de energa a travs de la frontera de un sistema debida a
una diferencia de temperaturas
De esta definicin, cabe destacar varios aspectos que se detallan en las secciones siguientes
y en otros artculos:
Realizacin de trabajo
Tanto Qin como Qout pueden resultar negativos. Ello significa que el calor va en el sentido
contrario al que habamos supuesto.
4 Flujo de calor
En muchas ocasiones, no se est tan interesado en cunto vale el calor total absorbido, sino
cunto calor entra en el sistema en la unidad de tiempo. Por ello se define el flujo de
calor como
(Ojo al punto sobre la Q!). Se mide en el SI, como la potencia, en vatios (W).
El criterio de signos para el flujo de calor es el mismo que para el calor. Si est entrando
calor en el sistema el flujo es positivo; si sale de l, es negativo.
Del mismo modo, podemos definir un flujo de calor hacia dentro o hacia afuera del sistema
El que la capacidad vaya en el denominador quiere decir que cuanto mayor es la capacidad
calorfica, menor es la variacin de temperatura para un valor dado del calor.
Cuando la capacidad calorfica no es constante, en lugar de una recta tendremos una curva.
6.1 Capacidad calorfica y calor especfico
En trminos del calor especfico, la cantidad de calor necesaria para producir un aumento
diferencial de temperatura y uno finito
cp (kJ/kgK)
1.012
0.385
Sustancia
Agua (20C)
Etanol (40C)
cp (kJ/kgK)
4.18
0.65
Sustancia
cp (kJ/kgK)
Cemento ligero 0.96
Hielo (0C)
2.09
Vapor de agua
Hierro (20C) 0.46
Madera
2-3
2.08
(100C)
En la red pueden encontrase ms valores para slidos, lquidos y gases.
En el caso del agua su valor comienza por 4.204 kJ/(kgK) a 0C, baja hasta 4.178 a 35C y
vuelve a aumentar hasta 4.219 a 100C. A temperatura ambiente, un valor de 4.18, con solo
dos cifras decimales, suele ser ms que suficiente.
As para calentar 1kg de agua desde 0C a 100C, usando el valor anterior se necesitan
La capacidad calorfica molar se mide en J/(Kmol). Por ello, son sus unidades (y las
expresiones en que aparece) las que permiten distinguirla del calor especfico.
Como la capacidad calorfica y el calor especfico, la capacidad calorfica molar se mide en
dos variedades: a volumen constante (cv) y a presin constante (cp). As, en procesos
cuasiestticos el calor necesario para producir un aumento diferencial de temperatura es
Las unidades de cp y cv son las mismas que las de R la constante de los gases ideales. Por
ello, interesa saber no slo cuanto valen en sentido absoluto, sino tambin relativamente
a R. Cuando se hace esto para una serie de gases habituales se obtiene la siguiente tabla
Gas
He
Ne
cv J/(Kmol)
12.5
12.5
cp J/(Kmol)
20.8
20.8
cv / R
1.50
1.50
cp / R
2.50
2.50
= cp / cv
1.67
1.67
Ar
H2
N2
O2
CO2
Metano (CH4)
Vapor de agua
12.5
20.18
20.8
21.1
28.46
27.3
28.03
20.8
28.82
29.12
29.38
36.94
35.7
37.47
1.50
2.42
2.50
2.54
3.42
3.28
3.37
2.50
3.47
3.50
3.54
4.44
4.29
4.50
1.67
1.43
1.40
1.39
1.30
1.31
1.34
Para los gases diatmicos (N2, H2, O2) se cumple, pero con menor aproximacin
Para los gases de ms tomos (agua o CO 2, por ejemplo) no existe una frmula
sencilla para los valores de cp y cv.
En el caso del aire, al tratarse de una mezcla de gases y no de una sustancia pura, hay que
tener cuidado al definir el concepto molar. Puede medirse experimentalmente el valor de los
calores especficos (por unidad de masa) y luego considerar el gas como una sustancia con
peso molecular el medio de sus componentes
cv J/(Kmol)
20.8
cp J/(Kmol)
29.2
cv / R
2.501
cp / R
3.52
= cp / cv
1.41
Vemos que, a estos efectos, el aire puede ser considerado como un gas diatmico.
La ltima columna de la tabla es la proporcin entre capacidades calorficas
Segn estos datos, si tenemos inicialmente 0.1m de aire a 300K y 100 kPa y queremos
calentarlo hasta 600K manteniendo constante su volumen debemos introducir un calor
En general se necesita ms calor para realizar un calentamiento a presin constante que uno
a volumen constante.
7 Calor y cambios de fase
Cuando se tiene un bloque de hielo a una temperatura de, por ejemplo, -10C y se le
comunica gradualmente calor, se aprecia que su temperatura va aumentando. Sin embargo,
al llegar a la temperatura de 0C, se detiene el incremento de temperatura. Durante un rato,
aunque se aade calor, la temperatura del sistema permanece constante. En su lugar, lo que
est ocurriendo es que el hielo a 0C se va fundiendo transformndose en agua lquida,
tambin a 0C.
Una vez que todo el hielo se ha transformado en agua, se reanuda el aumento de
temperatura, ahora con la capacidad calorfica del agua. Contina el ascenso hasta que se
llega a los 100C, momento en que de nuevo se detiene el aumento, mientras el agua se
transforma de manera turbulenta en vapor de agua, tambin a 100C. Slo cuando todo el
agua se ha convertido en vapor de agua contina el ascenso de temperatura, ahora con la
capacidad calorfica del vapor de agua.
A la inversa ocurre si comenzamos con vapor y vamos extrayendo calor gradualmente. La
temperatura va descendiendo, pero el descenso se interrumpe mientras el vapor se lica y
mientras el agua se congela.
Concluimos entonces que un segundo efecto del calor es el cambio de fase. A la
temperatura del punto de fusin o de ebullicin, el sistema absorbe o cede una cantidad de
calor que es proporcional a la masa de sustancia que cambia de fase
Si deseamos hallar el calor necesario para llevar una masa de 1kg de hielo desde -10C al
estado de vapor de agua a 315C a la presin atmosfrica, habr que considerar tres valores
para los incrementos de temperatura y dos para los cambios de fase, resultando una tabla
como la siguiente
Paso
Q (kJ)
Hielo a 0C
Fusin
Agua a 100C
Ebullicin
Vapor a 115C
21.2
334
418
2257
31.4
Fraccin
del
Total
3061.4
100
Vemos que la mayor parte del calor es necesario para pasar de la fase lquida a la gaseosa.
En este cambio de fase es necesario romper los enlaces entre las molculas de agua, lo cual
requiere mucha ms energa que un simple aumento de la agitacin trmica.
8 Calor y equilibrio trmico
Cuando se ponen en contacto dos sistemas (1 y 2) a diferente temperatura (por
ejemplo, T2 > T1) se produce, de acuerdo con el segundo principio de la termodinmica, un
flujo de calor desde el de ms temperatura al de menos hasta que ambas temperaturas se
igualan.
Si consideramos un sistema formado por las dos partes en contacto (sistema conjunto que
no estar en equilibrio, por no estar todo l a la misma temperatura), entonces si el sistema
est aislado trmicamente del exterior (por paredes adiabticas)
Por ser una propiedad extensiva el calor total es la suma de lo que va a cada parte
que nos dice que todo el calor que sale de uno de los subsistemas va a parar al otro, sin
desaparecer por el camino
Si s hay cambio de fase, es preciso analizar si el calor que sale de uno de los sistemas es
suficiente para producir un cambio de fase de toda la sustancia o de solo una parte de ella.
Por ejemplo, si ponemos en contacto 1kg de hielo a 0C con 1 kg de agua a 10C, del agua
solo salen 41.8kJ, cuando se necesitan 334kJ para fundir todo el hielo. Por ello, solo se
funden 41.8/334 = 0.125kg y el resultado final son 875g de hielo y 1125g de agua, ambos
a 0C.
9 Baos trmicos
Si se ponen en contacto dos subsistemas de capacidades calorficas C0 y C1, y no hay
trasferencias de calor adicionales, segn hemos visto la temperatura final del sistema es
Supongamos ahora que una de las dos capacidades es mucho mayor que la
otra,
En ese caso
, su temperatura T0 permanece
constante sea cual sea la temperatura de otro sistema que ponemos en contacto con l. La
temperatura del otro sistema, en cambio, cambia hasta igualarse a T0. Se dice entonces
que S0 es un bao trmico, foco o reservorio de calor.
Cuando se dice que el ambiente o entorno de un sistema se encuentra a una
temperatura T0 se presupone que este ambiente es un bao trmico de capacidad infinita.
Por ello, su temperatura no se ve modificada por lo que le pase al sistema.
El que la temperatura del bao trmico no cambie no quiere decir que no entre o salga calor
en l. Al contrario, lo que ocurre es que en un bao trmico puede entrar o salir todo el
calor que sea necesario sin que se vea afectado. Por ello se denomina tambin reservorio
de calor. As, por ejemplo, al poner un sistema de capacidad C1 en contacto con un bao
de capacidad C0 la temperatura final es
y en el bao
Lo mismo ocurre si el calor que entra en el sistema se emplea en un cambio de fase o para
producir trabajo. En todos los casos el calor sale de un bao o reservorio, que no se ve
afectado (idealmente).
10 Paredes y procesos adiabticos
Cuando un sistema no experimenta cambios pese a ponerse en contacto con otros a
diferente temperatura, porque sus paredes lo impiden, se dice que est aislado trmicamente
y que las paredes son adiabticas. A travs de una frontera adiabtica
Es costumbre, por el principio de los vasos Dewar, indicar las paredes adiabticas en las
ilustraciones mediante una lnea doble, frente a las paredes diatermas, que se representan
por una lnea sencilla. As, en las ilustraciones de la figura, el caso de arriba representara
dos cmaras de gas que no estn aisladas entre s ni con el exterior; en el caso intermedio
est aisladas del exterior, pero no entre s; en el caso inferior el aislamiento trmico de cada
gas es total.
En un sistema aislado del exterior por paredes adiabticas no puede haber calor entrando o
saliendo del sistema y por tanto todos los procesos que ocurren en l se
denomina adiabticos.
Ms en general un sistema experimenta un proceso adiabtico cuando no intercambia calor
con el ambiente, independientemente de si las paredes son aislantes o no. As por ejemplo,
en una compresin abrupta de un gas, ste no tiene tiempo para intercambiar calor con el
entorno y la compresin se puede suponer adiabtica. La compresin en los cilindros de un
motor de explosin son un ejemplo tpico, pero tambin lo son las ondas de sonido.
Los procesos adiabticos pueden, como cualquier otro proceso, ser cuasiestticos o no
serlo.
Conviene tener clara la diferencia entre proceso isotermo y proceso adiabtico:
Conduccin
Conveccin
Radiacin
Del espesor del material intermedio, x. Cuanto ms grueso sea, menos calor
fluye.
Del rea A del material. Por una ventana grande fluye ms calor que por un
ventanuco.
Todas estas propiedades se resumen en la siguiente frmula, conocida como ley de Fourier:
donde
k (W/(Km))
0.024
0.04
0.033
Material
Agua
Ladrillo
Madera
k (W/(Km))
0.58
0.6
0.15
Material
Cobre
Hierro
Vidrio
k (W/(Km))
385.0
80
0.96
Vemos que los metales son excelentes conductores del calor, mientras que los tejidos y el
aire son aislantes trmicos.
Es la conductividad trmica y no la temperatura la que provoca que al pisar el suelo al
levantarnos nos parezca fro, mientras que una zapatilla nos parece caliente. El suelo y la
zapatilla estn a la misma temperatura, pero mientras el calor se escapa de nuestros pies por
el suelo, queda bloqueado por la zapatilla. Por la misma razn sera incorrecto hablar del
calor que dan las mantas. Una manta acta como un aislante trmico para que no se escape
el calor humano, pero no producen calor por s mismas.
11.1.1 Distribucin de temperaturas
Consideremos el caso de una barra metlica, uno de cuyos extremos est en contacto con
una fuente de calor, mientras que el otro se encuentra sumergido en agua con hielo.
Sabemos que se producir un flujo de calor a travs del metal desde la fuente de calor hasta
el sumidero, pero podemos decir ms: la temperatura de la barra metlica no ser la misma
en todos los puntos (no estar, por tanto, en equilibrio trmico), sino que vara
gradualmente desde su valor mnimo al mximo.
Si consideramos un corte de la barra de espesor diferencial dx, el flujo de calor que lo
atraviesa cumplir la ley de Fourier, pero para una diferencia de temperaturas muy pequea
(la que hay entre x yx + dx), con lo que obtenemos una relacin con la derivada de la
temperatura respecto a la posicin
Esta se conoce tambin como ley de Fourier y nos permite determinar, con las condiciones
adecuadas, cul es la distribucin de temperaturas dentro de un sistema en presencia de
flujos de calor.
En el caso de una capa de material situada entre dos focos a diferente temperatura, el
resultado es que la temperatura vara linealmente con la posicin.
11.1.2 Resistencia trmica
En el caso anterior de una lmina entre dos sistemas a diferente temperatura, existe una
relacin de proporcionalidad entre flujo de calor y temperatura que se puede escribir
La resistencia trmica (que se mide en K/W) es una medida de la oposicin al paso de calor.
Cuanto mayor es el espesor de la lmina, menor su conductividad trmica o su rea, menor
es el flujo de calor. Un recubrimiento que tenga una resistencia trmica muy alta ser un
buen aislante trmico (una pared adiabtica), mientras que si es muy baja (un envase
metlico, por ejemplo) constituir una pared diaterma.
Resistencias en paralelo
Consideremos el caso de una habitacin. Parte de su frontera ser ladrillo, parte
vidrio, parte madera El flujo de calor que entra en la habitacin ser la suma del
que atraviesa cada uno de los materiales
Si todo el interior est a la misma temperatura Tint y todo el exterior a una sola
temperatura exterior Text, entonces la diferencia de temperaturas a los lados de cada
material es la misma para todos ellos
Por tanto nos queda
Resistencias en serie
Consideremos ahora varias capas puestas a continuacin una de la otra, como
pueden ser una sbana, dos mantas y un edredn. En este caso, no se cumple que el
flujo de calor sea la suma de los flujos individuales, sino por el contrario, que el
mismo calor que atraviesa la sbana, atraviesa las mantas y el edredn
Las corrientes de conveccin son responsables de fenmenos como la brisa, que durante el
da va desde el mar hacia la tierra y durante la noche a la inversa.
Tambin son las causantes de la deriva de los continentes, arrastrados por las corrientes de
conveccin del manto.
No es posible escribir una ecuacin sencilla para la cantidad de calor transportada por
conveccin, ya que depende de la solucin del problema de dinmica de fluidos que
implica el estudio de las corrientes de conveccin.
Cuando las corrientes de conveccin se producen espontneamente, por la accin de la
gravedad, la conveccin se denomina libre (o natural). Si es causada por algn agente
externo, como un ventilador, se llama conveccin forzada.
La razn entonces de las mantas en invierno es tanto funcionar como aislante trmico como
impedir que el aire en las proximidades del cuerpo humano escape. Sin ningn tipo de
abrigo, el aire caliente prximo al cuerpo asciende por conveccin y es sustituido por aire
fro, refrigerando el organismo.
Inversamente, el efecto de un ventilador en verano es forzar la conveccin y refrescar el
cuerpo sustituyendo el aire caliente y hmedo que lo rodea por aire ms fresco y seco (en
este caso tambin es muy importante el efecto de la evaporacin ya que, como se ha dicho,
el cambio de fase requiere una gran cantidad de calor, que se extrae del organismo).
11.3 Radiacin
El tercer mecanismo de transmisin de calor es la radiacin. Todo cuerpo, por estar a una
cierta temperatura, emite ondas electromagnticas, pudiendo tambin absorberlas. La
emisin de estas ondas por un cuerpo y su absorcin por otro implica una transmisin de
energa que identificamos como calor.
La longitud de onda y la potencia relativa de la radiacin emitida depende de la temperatura
del cuerpo, segn la llamada ley del cuerpo negro. Para las temperaturas habituales a
nuestro alrededor, la mayor parte de esta radiacin est en la banda de infrarrojos. Por ello,
las cmaras de visin nocturna y los termogramas se basan en la deteccin de radiacin
infrarroja, de forma que se asocia un calor a cada longitud de onda y por tanto a cada
temperatura.
Para cuerpos a altas temperaturas, la radiacin trmica emitida entra en el espectro visible y
por ello tenemos hierro al rojo vivo. Una mayor temperatura supone emisin centrada en
el naranja (como en el Sol) o incluso en colores de longitudes de onda ms corta. De esta
forma, a partir del color de una estrella se conoce su temperatura exterior.
La potencia emitida por un cuerpo en forma de radiacin depende su temperatura segn la
llamada ley de Stefan-Boltzmann. Para un cuerpo negro ideal
siendo una cantidad entre 0 y 1 denominada emisividad del cuerpo. El que la potencia
radiada vaya como la cuarta potencia de la temperatura absoluta quiere decir que a bajas
temperaturas el calor emitido o absorbido por radiacin puede ser despreciable, pero a altas
temperaturas puede ser el factor dominante.
La emisin por radiacin no puede ser impedida nunca de manera completa, ya que el
simple hecho de tener una temperatura provoca emisin de radiacin. Por ello es imposible
construir unas paredes totalmente adiabticas. S puede ser reducida con ayuda de paredes
reflectantes que devuelvan parte de la radiacin emitida (por ello, las paredes de la cmara
de los termos o vasos Dewar estn metalizadas).
Si consideramos un cuerpo a temperatura T1 rodeado de un ambiente a temperatura T0, el
calor que entra en el cuerpo por radiacin ser
Si la temperatura del entorno es superior a la del cuerpo se produce absorcin neta de calor
por radiacin, mientras que si el cuerpo est a mayor temperatura que el ambiente es a la
inversa, como cabe esperar.
Las prdidas de energa por radiacin son responsables del relente: el fenmeno de que
en una noche despejada un objeto situado en la calle (un coche aparcado, por ejemplo)
puede estar ms fro que el aire circundante. La razn de este desequilibrio trmico se debe
a que en este caso el entorno es el vaco interplanetario, que se encuentra a una
temperatura de 2.7K. Por ello, la radiacin que emite el vehculo hacia el espacio es mucho
mayor que la que puede recibir de l y se produce un enfriamiento continuado. Si
desapareciera el Sol, este efecto congelara la Tierra entera rpidamente.
El relente no se produce en una noche cubierta, ya que en ese caso la radiacin emitida por
el coche se refleja en las nubes, que funcionan como entorno. Aunque las nubes tambin se
enfran, la capa de aire entre ellas y el suelo mantiene una temperatura mucho ms alta que
en el caso de una noche despejada.
12 Dependencia del camino
El calor, como el trabajo, es una cantidad que depende del proceso y no solo de los estados
inicial y final.
A modo de ejemplo, consideremos el mismo ejemplo que se ve en el caso del trabajo: un
gas que ocupa inicialmente un volumen VA a una presin pA y temperatura TA. Este gas se
comprime cuasiestticamente hasta que su volumen vale VB = VA / 2 a una presin pB =
2pA. Cuanto calor entra en el gas?
Estas son algunas de las posibilidades: