2.

1 Leyes empiricas del estado gaseoso

Ley de Boyle
Robert Boyle investig el comportamiento de una cantidad fija de gas sometido a diversas
presiones, y encontr una relacin muy sencilla entre su volumen y su presin:
"El volumen (V) de una masa definida de un gas, a temperatura (T) constante (proceso
isotrmico), es inversamente proporcional a la presin aplicada (P) sobre l"; la expresin
matemtica de esta ley es:

VP=K

donde k es una constante de proporcionalidad.

Ley de Charles
El fsico Jacques Charles descubri la relacin existente entre el volumen y la temperatura de
un gas, siempre y cuando su presin se mantenga invariable. Para ello utiliz el mismo diseo
empleado un siglo antes por Boyle, pero ahora variando la temperatura y manteniendo
constante la presin.
A presin constante (proceso isobrico), el volumen ocupado por una masa definida de una
muestra de gas es directamente proporcional a la temperatura. Matemticamente esta ley
puede expresarse de la siguiente forma:

V
=k
T

donde K es una constante de proporcionalidad; a presion y cantidad de materia (n)

constantes.

Ley de Gaylussac
A volumen constante, la presin de una masa fija de un gas dado es directamente proporcional
a la temperatura kelvin. La representacin matemtica de esta ley es:

P
=k
T

donde k es una constante de proporcionalidad.

Para un estado inicial (Pi/Ti=k) y un estado final (Pf/Tf=k), se cumple que: PiTf=Pf/Ti

Ley combinada
El volumen ocupado por una masa gaseosa, es inversamente proporcional a las presiones y
directamente proporcional a las temperaturas absolutas que soportan.

Esta ley se expresa matemticamente:

P.V
=K
T

Ley de Avogadro
Esta ley, descubierta por Avogadro a principios del siglo XIX, establece la relacin entre la
cantidad de gas y su volumen cuando se mantienen constantes la temperatura y la presin.
Recuerda que la cantidad de gas la medimos en moles.
La expresin matemtica de esta ley es:

v
k
n

2.2 Ley de las presiones parciales de Dalton

En 1801 John Dalton postulo los componentes de una mezcla gaseosa parecieran ejercer
presin sobre las paredes del recipiente en el cual estaban confinados de manera
independiente unos de otros.
La ley de las presiones parciales de DALTON establece que la presin total que un gas ejerce
una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los gases individuales.
La ley de las presiones parciales de Dalton se cumple en la mayora de las mezclas gaseosas
siempre y cuando los gases no reaccionen.

PT = P1 + P3 + P3 + + P n
2.3 Ecuacin de estado de van der Waals
La ley de gas ideal trata a las molculas de un gas como partculas puntuales con colisiones
perfectamente elsticas. Esto funciona bien en muchas circunstancias experimentales con
gases diluidos. Pero las molculas de un gas no son masas puntuales, y hay circunstancias
donde las propiedades de las molculas, tienen un efecto medible experimentalmente.
Johannes D. van der Waals en 1873, propuso una modificacin de la ley de gas ideal, para
tener en cuenta el tamao molecular y las fuerzas de interaccin moleculares. Se le refiere
normalmente como la ecuacin de estado de van der Waals.

donde:

p es la presin del fluido,

V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,
a mide la atraccin entre las partculas

b es el volumen disponible de un mol de partculas

n es el nmero de moles,
R es la constante universal de los gases ideales

T es la temperatura, en kelvin.

Las constantes a y b tiene valores positivos, y son caractersticas del gas individual. La
ecuacin de estado de van der Waals se aproxima a la ley de gas ideal PV=nRT a medida que
el valor de estas constantes se acercan a cero. La constante a provee una correccin para las
fuerzas intermoleculares. La constante b es una correccin para el tamao molecular finito y
su valor es el volumen de un mol de tomos o molculas.

2.4 Factor de compresibilidad

El factor de compresibilidad Z, es un factor de correccin, que se introduce en la ecuacin de
estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales, los cuales se pueden
comportar como gases ideales para condiciones de baja presin y alta temperatura, tomando
como referencia los valores del punto crtico, es decir, si la temperatura es mucho ms alta que
la del punto crtico, el gas puede tomarse como ideal, y si la presin es mucho ms baja que la
del punto crtico el gas tambin se puede tomar como ideal.
La desviacin de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor cerca del punto
crtico.
Remitindonos a la seccin de Gases Ideales tenemos:

PV =RT
Introduciendo el factor de correccin Z:

Z=

PV
RT

El factor Z tambin se puede entender como:

Z=

Vactual
Videal

Dnde
vactual: volumen especfico que se tiene del gas.
videal: volumen especfico del gas tomado de la ecuacin de gas ideal.

Videal=

RT
P

Es decir, Z representa un factor de correccin para la ecuacin de los gases ideales. Con base
en esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos:
Z = 1, comportamiento de Gas Ideal (altas temperaturas y bajas presiones).
Z > 1, gases como el Hidrgeno y Nen, difcilmente compresibles (altas temperaturas y
presiones).
Z < 1, gases como el O2, Argn y CH4, fcilmente compresibles (bajas temperaturas y altas
presiones).

2.5 teora cintica molecular de los gases

La teora cintica de los gases explica las caractersticas y propiedades de la materia en
general, y establece que el calor y el movimiento estn relacionados, que las partculas de toda
materia estn en movimiento hasta cierto punto y que el calor es una seal de este movimiento.
La teora cintica de los gases considera que los gases estn compustos por las molculas,
partculas discretas, individuales y separadas. La distancia que existe entre estas partculas es
muy grande comparada con su propio tamao, y el volumen total ocupado por tales
corpsculos es slo una fraccin pequea del volumen ocupado por todo el gas. por tanto, al
considerar el volumen de un gas debe tenerse en cuenta en primer lugar un espacio vaco en
ese volumen.
El gas deja muchos espacios vacos y esto explica la alta comprensibilidad, la baja densidad y
la gran miscibilidad de unos con otros.
Hay que tener en cuenta que:
1. No existen fuerzas de atraccin entre las molculas de un gas.
2. Las molculas de los gases se mueven constantemente en lnea recta por lo que poseen
energa cintica.
3. En el movimiento, las molculas de los gases chocan elsticamente unas con otras y con las
paredes del recipiente que las contiene en una forma perfectamente aleatoria.
4. La frecuencia de las colisiones con las paredes del recipiente explica la presin que ejercen
los gases.
5. La energa de tales partculas puede ser convertida en calor o en otra forma de energa. Pero
la energa cintica total de las molculas permanecer constante si el volumen y la temperatura
del gas no varan; por ello, la presin de un gas es constante si la temperatura y el volumen no
cambian.

UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA

F.C.Q.I

Jovanny Morales Mejia

Termociencia
Unidad II Estudio del estado gaseoso
Grupo 732