Relacin de problemas 6

1. Indicar el nmero de oxidacin de cada elemento en las siguientes especies: a) KMnO 4, b)

Ca3(PO4)2, c) K2Cr2O7, d) UO22+, e) H2PtO6.
2. Formular y ajustar las siguientes reacciones redox:
a) Oro + cido clorhdrico + cido ntrico
Tetracloruroaurato(III) de hidrgeno + Monxido de nitrgeno
b) Dicromato potsico + Etanol + cido sulfrico
Sulfato de cromo y potasio + Acetaldehido (CH3-CH=O)
c) Hidrxido de cromo (III) + Perxido de hidrgeno + Hidrxido de potasio
Cromato de potasio + Agua
d) xido de talio (III) + Hidroxilamina (NH2OH) Hidrxido de talio (I) + Nitrgeno
3. En disoluciones cidas el in Cr2O72- oxida al in Fe2+ a Fe3+ y l pasa a Cr3+ ms agua. a)
Formular y ajustar por el mtodo del in-electrn la correspondiente ecuacin inica global. b)
Formular la ecuacin molecular correspondiente a la oxidacin del FeSO4 por el K2Cr2O7, para
dar lugar Fe2(SO4)3, K2SO4, Cr2(SO4)3 y H2O.
4. En medio bsico, el cloro oxida al triyoduro de cromo a cromato y peryodato, a la vez que l
se reduce a anin cloruro. a) Ajustar, por el mtodo del in-electrn, la ecuacin inica redox
correspondiente a dicho proceso. b) Formular la ecuacin molecular, en el caso de que la
alcalinidad del medio se deba al hidrxido de potasio.
5. Los potenciales estndar de reduccin de las parejas Zn2+/Zn y H+/H2 son respectivamente 0.76 V y 0.00 V. a) Calcule la constante de equilibrio de la reaccin: Zn + 2HCl ZnCl2 + H2.
b) Cul sera el potencial, E, de la reaccin anterior si la disolucin se mantiene a pH= 7 y la
[Zn2+]= 1 M?
6. Se calientan 0.4125 g de una muestra de pirolusita (MnO2 natural) con 10 mL de cido
oxlico 0.5 M y cido sulfrico en exceso; el dixido de manganeso se reduce a in manganoso
y el cido oxlico se oxida a dixido de carbono. El exceso de cido oxlico se valora despus
con permanganato 0.02 M y se gastan 27.5 mL. Hallar el tanto por ciento de dixido de
manganeso en la muestra de pirolusita analizada.
7. Dadas las siguientes semirreacciones:
Ce4+ + 1 e- Ce3+
Hg2+ + 2 e- Hg0
Ni2+ + 2 e- Ni0

E0= 1.61 V
E0= 0.79 V
E0= -0.25 V

Ag+ + 1 e- Ag0
Sn2+ + 2 e- Sn0
Al3+ + 3 e- Al0

E0= 0.80 V
E0= -0.14 V
E0= -1.66 V

Indique: a) Cual es el agente oxidante ms dbil? b) Cul es el agente oxidante ms enrgico?

c) Cul es el agente reductor ms fuerte? d) Cul es el agente reductor ms dbil? e) Puede el
Sn0 reducir al in Ag+ a Ag0? f) Puede el Hg0 reducir al Sn2+ a Sn0? g) Qu iones podran ser
reducidos por el Sn0? h) Qu metales podran ser oxidados por el in Ag+?
8. Sabiendo que E0 Cl2/Cl-= 1.36, E0 Br2/Br- = 1.06 y E0 I2/I- = 0.53 V, justifique si son
espontneas o no las siguientes reacciones en medio acuoso (formulando las mismas): a) Cloro
+ ioduro de potasio cloruro de potasio + yodo; b) bromo + cloruro de potasio bromuro de
potasio + cloro; c) si alguno de los procesos anteriores es espontneo, calcule el potencial de la
pila que se puede construir y determine el valor de la constante de equilibrio.

9. Se construye una pila siendo uno de los electrodos una tira de plata sumergida en una
disolucin de nitrato de plata y el otro el electrodo estndar de hidrgeno. Establecer el sentido
de la reaccin, deduciendo qu electrodo es el ctodo y cul el nodo. Calcular el potencial
estndar de la pila. Ganar o perder masa el electrodo de plata durante su funcionamiento?
10. Una pila que usa la reaccin:
PdCl42 (aq) + Cd (s) Pd (s) + 4 Cl (aq) + Cd2+ (aq)
tiene una fuerza electromotriz de 1.03 V en condiciones estndar. Haga un esquema del sistema,
indicando el sentido de flujo de los electrones sabiendo que el electrodo de Cd acta como
nodo. Determine el valor de E(PdCl42/Pd) usando el valor tabulado para el sistema Cd2+/Cd.
11. Usando los valores necesarios de la tabla de potenciales, calcular la fuerza electromotriz de
las siguientes pilas a 25C. Identifique en cada caso el nodo y el ctodo.
Al (s) | Al3+ (0.18 M) || Fe2+ (0.85 M) | Fe (s)
Ag (s) | Ag+ (0.34 M) || Cr3+ (0.35 M), Cr2+ (0.25 M) | Pt (s)
Pt (s) | H2 (1 atm.) | disolucin con pH=2 || Zn2+ (0.3 M) | Zn (s)
12. Se construye la pila de concentracin Pt | H2 (1 atm.) | pH ?? || pH = 1 | H2 (1 atm.) | Pt,
resultando su fuerza electromotriz de 0.3 voltios a 25C siendo el ctodo el electrodo de la
derecha. Determinar el pH de la disolucin del electrodo de la izquierda.
13. A partir de los valores tabulados de E(Ag+/Ag0) y E(AgI/Ag0 + I), determinar el producto
de solubilidad del yoduro de plata.
14. Una pila Daniell, formada por un electrodo de cobre y otro de cinc, sumergidos cada uno de
ellos en una disolucin de la sal del correspondiente catin divalente, produce una corriente de
0.15 amperios. Determinar el cambio en la masa de los dos electrodos al cabo de una hora de
funcionamiento.
15. Una muestra de 1.806 gramos de una aleacin de plata y plomo se disuelve en cido ntrico
y se electroliza con una corriente cuya intensidad es de 2.5 amperios. Despus de transcurridos
70 segundos se ha depositado toda la plata. Se contina la electrolisis y se deposita todo el
plomo al cabo de los 10 minutos. En las condiciones experimentales, el plomo se deposita en el
nodo como PbO2. Hallar: a) el peso de depsito en cada electrodo; b) el tanto por ciento de
plata y plomo en la aleacin.