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REACC IONES DE H ALOGENACIN DE A LCANOS R EACC IONES DE H ALOGENACIN DE A LCANOS La

reaccin de halogenacin de alcanos es aqulla en la que uno de los hidrgenos existentes en la molcula de un alcano es
reemplazado por alguno de los elementos del grupo de los halgenos. Si a ste lo representamos por medio de una X y
consideramos como alcano al metano, CH4, la reaccin queda representada como sigue: CH4 + X2 CH3X + HX Las
condiciones a las cuales esta reaccin tiene lugar varan marcadamente dependiendo del halgeno con el que se trabaje. Por
ejemplo, para la cloracin se mezcla el alcano con cloro gaseoso a temperatura ambiente en presencia de luz.1 La
bromacin por su parte requiere de condiciones ms severas, puesto que adems de la luz es necesario calentar a unos de
125 C para que esta reacccin se lleve a cabo. La reaccin con el flor es explosiva, desprendindose una gran cantidad de
calor (incluso ms que en la combustin con oxgeno); no es necesario suministrarle luz para que se inicie (procede en la
oscuridad) por lo que, para evitar accidentes, debe mezclarse al alcano a fluorar no con flor gaseoso puro, sino con una
mezcla en la que el flor se encuentre muy diludo en otro gas inerte (como el nen). Finalmente, en el otro extremo de 1
Cuando se est administrando luz a una reaccin que as lo precise, esto se representar mediante una h, que
corresponde con la energa de uno de los fotones de esos rayos de luz, y aparecer arriba de la flecha que separa reactivos
de productos. h = constante de Planck (6.63 x 10-34 Js) y = la frecuencia de esos fotones (en s-1 o Hz).
2. Rodolfo lvarez Manzo 2/16 la reactividad se encuentra el yodo, con el cual los alcanos no reaccionan directamente.
Para entender esta reactividad, que va de mayor a menor en el orden F > Cl > Br >I (el mismo que guardan en la tabla
peridica estos elementos de la familia VII de arriba a abajo), es necesario introducir el concepto de energa de enlace: La
energa de enlace es la energa que debe suministrrsele a un enlace para que se rompa. Todos los valores de las energas de
enlace se encuentran en tablas y siempre se expresan como valores positivos. Con estas energas de enlace a su vez es
posible realizar el clculo del cambio de entalpa de una reaccin (H), que es uno de los factores que nos permitirn
determinar si una reaccin qumica est favorecida o no. Para determinar el valor de H de una reaccin bajo esta
perspectiva y entender su significado se debe de tomar en cuenta que cuando se desea realizar la ruptura de un enlace hay
qu suministrar energa (en forma de luz o calor por ejemplo); por el contrario, cuando ste se forma se desprende energa,
normalmente en forma de calor. El valor de lo que se requiere suministrar o lo que se desprende de energa en una reaccin
determina el cambio de entalpa en una reaccin, lo cual puede entenderse como sigue: Hreaccin = Henlaces rotos
Henlaces formados. Si el valor del H es negativo, entonces la reaccin desprender energa y estar normalmente
favorecida (esto es, se favorece que G sea
3. Rodolfo lvarez Manzo 3/16 negativo); por el contrario, si su valor es positivo, la reaccin no estar favorecida desde el
punto de vista entlpico. Tanto Hrotos como H formados corresponden con la suma de las energas de los enlaces que se
estn rompiendo o generando, segn sea el caso. Para entender esto, describiremos las diferentes etapas de halogenacin.
CLORACIN DE METANO La cloracin de metano, al igual que el resto de las halogenaciones, procede va radicales
libres, que son especies en las cuales hay un tomo con un electrn desapareado. La cloracin de metano, el alcano ms
simple, procede mediante una serie de etapas sucesivas que en conjunto se conocen como el mecanismo de la reaccin. La
reaccin da diversos productos, pero por este momento estaremos interesados en la generacin del ms simple de los
derivados clorados: el cloruro de metilo, CH3-Cl. En una primera etapa el proceso requiere de la accin de la luz, que
origina una ruptura homoltica del enlace Cl-Cl: .. .. .. Etapa de iniciacin : Cl Cl : 2 : Cl .. .. .. Luego vienen dos
etapas consecutivas, llamadas de propagacin, que le permiten a la reaccin avanzar hacia la generacin del producto. En la
primera de ellas, el tomo de cloro recin generado le arranca un tomo de hidrgeno a una molcula de metano para
generar cido clorhdrico y un radical metilo, CH3:
4. Rodolfo lvarez Manzo 4/16 .. .. Etapa de propagacin 1 : Cl + H - CH 3 : Cl- H + CH 3 .. .. En la segunda etapa de
propagacin, el radical metilo toma ahora un tomo de cloro de la molcula de cloro para generar cloruro de metilo (el
producto) y, de nueva cuenta, otro tomo de cloro. .. .. .. .. Etapa de propagacin 2 : Cl Cl : + CH 3 : Cl + : Cl- CH
3 .. .. .. .. Como debe parecer lgico, este ltimo tomo de cloro puede volver a sustraer un hidrgeno de una segunda
molcula de metano y reiniciar un nuevo ciclo de propagacin, el que debe de repetirse una y otra vez con la secuencia
etapa 1 - etapa 2 - etapa1 - etapa 2, etc. Esto nos revela que basta solamente, al menos en teora, una nica etapa de

iniciacin para que la reaccin se lleve a cabo por completo. Luego de miles y miles de ciclos de etapas de propagacin, la
reaccin debe llegar a su fin, y esto sucede por ejemplo cuando dos radicales se encuentran y se combinan para generar un
subproducto (que al final representa una impureza de la reaccin); as por ejemplo, dos radicales metilo pueden combinarse
entre s para salir de los ciclos de reacciones consecutivas de propagacin de la siguiente manera: Etapa de terminacin CH
3 + CH 3 CH 3 - CH 3 Un anlisis cuidadoso de la situacin permite explicar en trminos entlpicos de manera
sencilla la razn por la que hay qu suministrar luz a
5. Rodolfo lvarez Manzo 5/16 la reaccin pero no calentamiento una vez iniciada. Lo que se debe de hacer es, para cada
una de las etapas, calcular la energa que tericamente debe suministrarse para romper los enlaces que estn desapareciendo
del lado de los reactivos y la energa que se desprende debido a la formacin de los diferentes enlaces que se constituyen en
los productos. Cualquier suministro de energa para romper uno o varios enlaces se traducir en una aportacin de entalpa
positiva (+H), mientras que un desprendimiento de calor por la formacin de uno o varios enlaces se traduce en una
aportacin entlpica negativa. (-H). Consideraremos que estas reacciones estn influidas mayoritariamente por factores
entlpicos, despreciando los entrpicos debido a que asumiremos que los mecanismos siguen etapas similares,
manteniendose as la topologa de los sistemas reaccionantes esencialmente constantes. En la etapa de iniciacin se generan
tomos de cloro libres, y no hay enlaces que se formen. Esto implica aplicar energa para que se rompa el enlace Cl-Cl y,
como no hay formacin de enlaces, no hay emisin alguna de energa. Como la energa del enlace Cl-Cl es de 243 kJ/mol,
el cambio de entalpa para este proceso es desfavorable: .. .. .. Iniciacin : Cl Cl : 2 : Cl H = + 121.5 kJ/mol .. .. ..
Consideraremos que debemos invertir solamente la mitad del valor de la energa de enlace, puesto que se generan dos
tomos de cloro y en el proceso solamente se necesita uno. En la etapa de propagacin 1 el tomo de cloro sustrae un
hidrgeno de la molcula de metano, por lo que en esta ltima est sufriendo la
6. Rodolfo lvarez Manzo 6/16 ruptura de uno de sus enlaces H-C. En los productos el metano se ha transformado en un
radical metilo y se ha formado un enlace nuevo: el H-Cl, del cido clorhdrico. El balance de entalpa de esta etapa debe de
considerar tanto la energa involucrada en los procesos de ruptura (que tendrn asociada una entalpa positiva) como en los
de formacin (con una entalpa negativa). Como la energa del enlace H-CH3 es de 435 kJ/mol y la del H-Cl es de 431
kJ/mol, el balance energtico de enlaces rotos menos formados es de + 435 431 = + 4 kJ2 .. .. :Cl + H-CH3
Propagacin 1 .. :Cl-H + CH3 H = + 4 kJ .. De esta manera vemos que la etapa de propagacin 1 requiere de un
suministro de 4 kJ/mol. En la segunda etapa de propagacin, que es hasta donde finalizaremos nuestro anlisis energtico
por generarse aqu el producto que nos interesa (las etapas subsecuentes son de terminacin, las cuales siempre desprenden
energa asumiendo que en ellas se forman siempre enlaces), el radical metilo sustrae un tomo de cloro de una segunda
molcula de cloro que interviene. Para que esto ocurra, debe romperse nuevamente un enlace Cl-Cl, mientras que se forma
uno nuevo Cl-CH3. Como ya habamos visto, el enlace Cl-Cl posee una energa de 243 kJ/mol, mientras que de tablas
extraemos el dato para el enlace Cl-CH3, que es de 352 kJ/mol. Haciendo uso de la ecuacin de enlaces rotos menos
formados, obtenemos 243 352 = - 109 kJ: 2 Las moles desaparecen porque estamos considerando para el clculo una
base de 1 mol de cloro y de metano.
7. Rodolfo lvarez Manzo 7/16 .. .. .. .. Propagacin 2 : Cl Cl : + CH 3 : Cl + : Cl- CH 3 .. .. .. .. H = - 109 kJ/mol
En el balance tenemos lo siguiente: Etapa Cambio de entalpa (H, kJ) Iniciacin + 121.5 Propagacin 1 +4 Propagacin 2
- 109 Esto explica las condiciones de reaccin observadas: hay qu suministrar luz para que la etapa de iniciacin se pueda
llevar a cabo (debido a los + 121.5 kJ involucrados), pero una vez que esto se supera, ambas etapas de propagacin
involucran una emisin combinada de energa con un valor de (+ 4) + (- 109) = - 105 kJ. Esto es, es mayor la energa que
se requiere para formar tomos de cloro en la iniciacin que el calor que se genera de las dos etapas de propagacin (121.5
contra 105). Sin embargo, hay un detalle importante: una vez que se inicia el ciclo de las reacciones de propagacin, stas
no se pueden detener, y pueden en teora, cmo antes se seal, efectuarse miles. As pues, el calor desprendido por tres de
estos ciclos aporta la suficiente energa (105 kJ/mol x 3) como para poder iniciar uno ms disociando otra molcula de

cloro (243 kJ/mol), que iniciar su propio ciclo de cloracin; debido a esto, la energa que comienza a desprenderse de las
etapas de propagacin luego de un cierto tiempo promover que otras molculas de cloro se descompongan sin necesidad
de que se sometan a la accin de la luz, inicindose nuevos ciclos de propagacin que eventualmente conducirn a la
formacin de ms
8. Rodolfo lvarez Manzo 8/16 molculas del producto. Un proceso como este, el cual luego de recibir cierta ayuda es
capaz de desarrollar o emitir energa que le permitir iniciar ms reacciones qumicas sin la necesidad de administarle ms
ayuda en forma de calor o luz se denomina autosustentable. BROMACIN DE METANO En la bromacin del metano, las
etapas involucradas en el mecanismo de reaccin son muy similares: .. .. .. Etapa de iniciacin : Br Br : 2 : Br .. .. .. .. ..
Etapa de propagacin 1 : Br + H - CH 3 : Br- H + CH 3 .. .. .. .. .. .. Etapa de propagacin 2 : Br Br : + CH 3 : Br
+ : Br - CH 3 .. .. .. .. Si de tablas extraemos los datos de las siguientes energas de enlace: Br-Br = 193 kJ/mol, H-Br =
368 kJ/mol y Br-CH3 = 293 kJ/mol, podemos llevar a cabo los siguientes clculos, de manera idntica a lo realizado para el
caso de la cloracin Etapa Henlaces rotos Henlaces formados Hetapa Iniciacin Br-Br (193) ninguno + 96.5 kJ
Propagacin 1 H-CH3 (435) H-Br (368) 435 - 368 = + 67 kJ Propagacin 2 Br-Br (193) Br-CH3 (293) 193 293 = - 100 kJ
En este caso solamente se obtienen (67) (100) = - 33 kJ de las etapas de propagacin. Esto quiere decir que seran
necesarias ahora un
9. Rodolfo lvarez Manzo 9/16 total de seis ciclos consecutivos de propagacin (33 x 6) para que el sistema emita la
cantidad de calor mnima para que se rebasen los + 193 kJ que requiere el proceso de iniciacin de dstruccin del enlace
Br-Br (recuerda que en la cloracin solamente eran necesarias dos vueltas de estos ciclos de propagacin). Debido a que
con la bromacin se desprende menos calor que con la cloracin (y por lo tanto, se encuentra menos favorecida), hay que
apoyar a este proceso suministrando energa en forma de calor: por esta razn, las bromaciones proceden iluminndolas y
aportando calor adicional todo el tiempo. FLUORACIN Y LA NO YODACIN DE METANO El flor reacciona
violentamente con los alcanos. Consideremos el proceso de fluoracin: .. .. .. Etapa de iniciacin : F F : 2 : F .. .. .. .. ..
Etapa de propagacin 1 : F + H - CH 3 : F - H + CH 3 .. .. .. .. .. .. Etapa de propagacin 2 : F F : + CH 3 : F + :
F - CH 3 .. .. .. .. Contando con las siguientes energas de enlace: F-F = 159 kJ/mol, H-F = 569 kJ/mol y F-CH3 = 452
kJ/mol, podemos obtener lo siguiente
10. Rodolfo lvarez Manzo 10/16 Etapa Henlaces rotos Henlaces formados Hetapa Iniciacin F-F (159) ninguno + 79.5
kJ Propagacin 1 H-CH3 (435) H-F (569) 435 569 = - 134 kJ Propagacin 2 F-F (159) F-CH3 (452) 193 293 = - 293 kJ
Aqu los datos nuevamente permiten justificar la gran reactividad del flor frente a los alcanos: mientras que solamente se
requieren administrar 79.5 kJ para llevar a cabo la etapa de iniciacin (menos que en la cloracin o en la bromacin), las
dos etapas de propagacin emiten un total de (- 134 kJ) + (- 293 kJ) = - 427 kJ (incluso hasta la primera de las etapas de
propagacin est favorecida -por tener un valor de cambio de entalpa negativo-, lo cual no acontece ni en la cloracin ni en
la bromacin). Por ello, basta con que una de las molculas de flor choque con las paredes del recipiente que contiene a la
mezcla con la fuerza suficiente para que se destruya el enlace F-F, se generen tomos de F libres y se desencadene el
proceso; lo anterior tiene lugar incluso en ausencia de la luz. Ahora, al revs de lo que sucede con el cloro y el bromo, una
sola vuelta del ciclo de reacciones de propagacin suminstra energa para que varias de las reacciones de iniciacin
procedan. La inercia qumica del yodo (esto es, su falta de reactividad frente a los alcanos) puede entenderse como
sigue: .. .. .. Etapa de iniciacin : I I : 2 : I .. .. .. .. .. Etapa de propagacin 1 : I + H - CH 3 : I - H + CH
3 .. .. .. .. .. .. Etapa de propagacin 2 : I I : + CH 3 : I + : I- CH 3 .. .. .. ..
HALOGENACIN DE OTROS ALCANOS Todos los alcanos sufren el mismo proceso de halogenacin va radicales
libres como el que tiene lugar en el metano. Vamos a analizar ahora lo que le ocurre al siguiente de ellos, el etano, CH3CH3, cuando se broma. Luego de que se han generado los tomos de Br en la etapa de iniciacin, stos van a sustraer uno
de los seis hidrgenos equivalentes que posee el etano en la etapa de propagacin nmero 1, que podemos entender como
sigue: H .. H .. CH3 C H Br: .. CH3 C H Br: .. H H

Este radical, llamado etilo, se distingue del radical metilo porque el carbono que soporta al electrn desapareado, adems
de encontrarse unido a dos hidrgenos, se halla unido a otro tomo de carbono. A un radical que cuenta con este tipo de
estructura se le llama primario. Considera ahora al propano y observa lo que sucede cuando pierde uno de los hidrgenos
unidos al carbono de enmedio (por el momento, estamos interesado en uno de stos): CH3 CH3 .. Br: .. CH 3 C CH3 C
H .. H H Br: H .. Este nuevo radical -al que se le llama isopropilo- posee no uno sino dos carbonos enlazados al que soporta
el electrn; a estos radicales se les denomina secundarios. El ltimo caso que consideraremos aqu es el del 2-metilpropano
(isobutano). Veamos ahora lo que pasa cuando cede el hidrgeno del carbono central: CH3 CH3 .. Br: CH3 C CH3 C H ..
CH3 .. CH3 H Br: .. En este nuevo radical hay tres carbonos unidos al que posee el electrn desapareado. Se les llama
terciarios.
Se ha determinado experimentalmente que la energa de los tres enlaces C-H que hemos considerado aqu es
significativamente distinta. Veamos la siguiente tabla Enlace que se rompe Energa H H CH3 C H CH 3 C + H 410
kJ/mol H H CH3 CH3 CH3 C H CH 3 C + H 397 kJ/mol H H CH3 CH3 CH3 C H CH 3 C + H 385 kJ/mol CH3 CH3
Esto quiere decir que a un tomo de bromo o a uno de cloro (pero no al de flor debido a la exagerada reactividad de este
ltimo) le costar mayor trabajo tomar el hidrgeno que genera un radical primario que aqul que genera uno secundario por tener qu invertir mayor energa para lograrlo-; por su parte, la abstraccin de uno que genere un radical terciario debe
de encontrar menores dificultades an. Debido a lo anterior, podemos afirmar lo siguiente: Un radical terciario es ms
estable que uno secundario; a su vez, uno secundario es ms estable que uno primario. Esta situacin influye severamente a
la reaccin de bromacin porque determina el tomo de carbono al que va a quedar unido finalmente el bromo en el
producto.
14. Rodolfo lvarez Manzo 14/16 Volvamos nuevamente al caso del propano, CH3-CH2-CH3, y ahora s analicemos qu
es lo que sucede si se extraen los diferentes tipos de hidrgeno con que cuenta su molcula. Hay dos tipos de ellos: los que
forman parte de los grupos metilo (CH3) y los que constituyen el grupo metileno (CH2). Si, como vimos antes, en la
primera etapa de propagacin el propano pierde uno de los hidrgenos del metileno, generar el radical secundario
isopropilo; ahora bien, si en esta misma primera etapa de propagacin lo que extrae el tomo de bromo es uno de los
hidrgenos de los metilos, entonces lo que se generar ser el radical primario propilo (CH3CH2CH2), de naturaleza
aproximadamente idntica al tambin radical primario etilo (CH3CH2). Al entrar uno u otro radical a la segunda etapa de
propagacin, de acuerdo con el mecanismo stos tomarn un tomo de Br de una segunda molcula de Br2 para formar el
producto final bromado, el cual quedar en uno u otro carbono dependiendo de cul de los dos se haya formado. Pero como
cabe suponer, si el radical isopropilo (secundario) es ms estable que el propilo (primario), se formar en mayor proporcin,
por lo que el producto final de bromacin que predominar ser el que se derive de la intervencin del radical isopropilo.
Este sencillo anlisis es consistente con los resultados experimentales que a continuacin se presentan: Br2, h .. CH3CH2-CH3 CH3-CH-CH3 + CH 3-CH2-CH2-Br: .. 127 C :Br: .. 97 % 3% producto principal impureza (proviene de un
radical (proviene de un secundario) radical primario)
15. Rodolfo lvarez Manzo 15/16 La mayora de las molculas cuentan con la posibilidad de generar distintos radicales
(primarios, secundarios y terciarios) dependiendo de cul de sus hidrgenos sea removido en la etapa de propagacin 1.
Esto es importante porque el carbono en donde se genere el radical ser el que quede unido al bromo en el producto final.
Los siguientes resultados experimentales concuerdan perfectamente con todo este anlisis: Br2, h .. CH3-CH2-CH2-CH3
127 C CH3-CH2-CH-CH3 + CH3-CH2-CH2-CH2-Br: .. :Br: .. 98 % 2% producto impureza principal (proviene de un
radical (proviene de un primario) radical secundario) CH3 CH3 CH3 .. Br2, h CH3-CH-CH3 127 C CH3-C-CH3 + CH3CH-CH2-Br: .. :Br: .. 99.9 % 0.1 % producto impureza principal (proviene de un (proviene de radical primario) un radical
terciario) Lamentablemente, estas predicciones no pueden extenderse tan fcilmente para el cloro. En la cloracin se
obtienen resultados que, en principio, siguen las mismas tendencias observadas para el bromo; sin embargo, los productos
resultantes de la participacin del radical menos estable ya no son tan bajos, y a veces incluso se forman en mayor
proporcin. Esto es consecuencia de la mayor agresividad qumica del cloro, lo que le origina no diferenciar tan bien

como el bromo -menos reactivo- entre los enlaces ms fuertes o ms dbiles, con lo que se generan mezclas complejas. Se
dice entonces que las bromaciones proceden con
16. Rodolfo lvarez Manzo 16/16 una buena regioqumica, mientras que las cloraciones proceden a menudo con una
regioqumica pobre, por lo que se obtienen regularmente mezclas de productos isomricos.

Pirlisis
Se llama pirlisis al proceso en el que una molcula se rompe por la accin del calor.
Cuando se pirolizan alcanos, los enlaces C-C se rompen produciendo radicales alquilo ms pequeos. La ruptura se
produce de forma aleatoria a lo largo de la cadena, formndose distintos radicales:

A continuacin, estos radicales pueden sufrir una serie de reacciones:


a) Reacciones de recombinacin: se produce una mezcla de distintos alcanos

b) Reacciones de dismutacin desproporcin: uno de los radicales puede transferir un H a otro radical para producir un
alcano y un alqueno:

El resultado final de la pirlisis es la conversin de un alcano superior en una mezcla de alcanos y alquenos de menor
nmero de tomos de C. No tiene utilidad en el laboratorio pero s tiene utilidad en la industria del petrleo pues en esta
reaccin se basa el proceso del cracking para convertir fracciones que contienen hidrocarburos ms pesados en fracciones
ms ligeras (gasolinas).

Combustin
Es la reaccin de los alcanos con oxgeno para formar CO 2, H2O y calor. Esta reaccin es de gran importancia prctica
puesto que la mayora de los alcanos se utilizan como combustibles
La ecuacin general para la combustin de un alcano ser:

La energa liberada cuando un mol de un compuesto se quema hasta CO 2 y H2O es su calor de combustin. Por
convencin:

= H0productos - H0reactivos. Se puede medir experimentalmente con una precisin muy alta (

0.02%)

mediante una bomba calorimtrica y constituye una medida termoqumica importante. Por ejemplo, sirve para cuantificar la
estabilidad relativa de los alcanos ismeros.
Consideremos el caso de los alcanos de frmula C4H10. Dado que todos son ismeros, todos sufren la combustin hasta dar
CO2 y H2O de acuerdo con la reaccin:

Por tanto las diferencias en sus calores de combustin se corresponden directamente con sus energas potenciales. Cuando
comparamos ismeros el de calor de combustin menor es el ms estable. En la siguiente figura se comparan los calores de
combustin de todos los alcanos ismeros de 4 C en un diagrama de energa potencial.

Los productos de la reaccin son ms estables que los reactivos. Cuanto menos estables sean los reactivos mayor ser el
calor liberado, por tanto entre los alcanos de frmula C8H18, el ismero ms estable ser el ms ramificado, isobutano y el
menos estable ser el n-butano ya que es el que tiene mayor calor de combustin es decir debe poseer un contenido
energtico mayor y ser menos estable termodinmicamente.

Tambin a partir de las entalpas de formacin de los productos de combustin y por aplicacin de la ley de Hess podremos
obtener la entalpa de formacin del alcano que oxidemos.

La combustin de los alcanos es un ejemplo de reaccin de oxidacin reduccin. Cuando el metano cualquier alcano
sufre la combustin el carbono se oxida y el oxigeno se reduce de su estado elemental (nmero de oxidacin = 0) a su
estado de oxidacin -2.
Para comprender esto, vamos a revisar el concepto de nmero de oxidacin estado de oxidacin aplicado a los
compuestos orgnicos. En compuestos que contienen un slo C como el metano el dixido de carbono el nmero de
oxidacin del C se calcula a partir de la frmula molecular, ya que ambas molculas son neutras. Por tanto asumiendo que
el estado de oxidacin del hidrgeno es +1 y el del oxigeno es -2 podemos calcular que:
Frmula molecular
Por tanto n de oxidacin del

, si la molcula es neutra su carga es igual a 0.


de oxidacin del carbono = -4

Nmero de oxidacin del carbono en compuestos con un solo carbono

Ozonlisis de AlquenosLos alquenos reaccionan con ozono para formar aldehdos, cetonas o mezclas de ambos
despus de una etapa de reduccin.

La ozonlisis rompe los alquenos,


unindose cada carbono del alqueno a un oxgeno del ozono, el tercer oxgeno reacciona con el reductor.

La ozonlisis es un mtodo importante para


preparar aldehdos y cetonas, pero tambin se puede utilizar como mtodo analtico para determinar
alquenos. Conocidos los productos de la ozonlisis se puede determinar la estructura del alqueno.
Determina la estructura del alqueno que produce ciclohexanona y metanal en relacin equimolar al romper
con ozono.

El mecanismo de la ozonlisis consiste en


una reaccin 1,3-dipolar entre el ozono (dipolo) y un alqueno (dipolarfilo) para formar el moloznido que
rompe mediante la retro-1.3-dipolar generando nuevos dipolo y dipolarfilo, que mediante una nueva 1,3dipolar forman el oznido. El oznido rompe en la etapa de reduccin dejando libres los carbonilos

Reacciones Alquenos |
Formacin de Halohidrinas
Formacin de HalohidrinasLos alquenos reaccionan con halgenos en medio acuoso para formar halohidrinas,
compuestos que contienen un halgeno y un grupo hidroxilo en posiciones vecinas.

La bromohidrina formada es ANTI. El bromo y el grupo


hidroxilo quedan a lados opuestos como puede apreciarse en el siguiente ejemplo.

La reaccin es regioselectiva, adicionandose el grupo


hidroxilo al carbono ms sustituido del alqueno y el halgeno al menos. Esta regioselectividad puede
entenderse facilmente observando el mecanismo.

El mecanismo consiste en la formacin de un


in halonio que se abre por ataque del agua sobre el carbono ms sustituido. Sea la reaccin global:

Etapa 1. Bromacin del in halonio por adicin del bromo al alqueno.

Etapa 2 . Apertura del in bromonio por ataque del agua


sobre el carbono ms sustituido

Etapa 3. Desprotonacin

Hidroboracin de AlquenosLa hidroboracin es una reaccin en la cual un hidruro de boro [2] reacciona con un
alqueno [1] para dar un organoborano [3].

En la segunda etapa, el
organoborano [3] se oxida por tratamiento con perxido de hidrgeno [4] en medio bsico para formar el
alcohol [5].

El agente de hidroboracin ms
usado es el complejo borano-tetrahidrofurano.

La hidroboracin es una reaccin con regioselectividad opuesta a la regla de Markovnikov (antiMarkovnikov).


El hidrgeno se adiciona al carbono con menos hidrgenos y el grupo hidroxilo va al carbono que tiene el
mayor nmero de hidrgenos.

Hidroxilacin de Alquenos
La hidroxilacin de alquenos consiste en la adicin de un grupo hidroxilo a cada uno de los carbonos del doble
enlace para dar 1,2-dioles es decir, un glicol.

Se puede llevar a cabo con distintos reactivos:


Hidroxilacin con tetraxido de osmio: La reaccin del alqueno con OsO4 es un proceso concertado, es decir,
se da en un slo paso y se forma un ster cclico (un osmiato):

El ster osmiato es bastante estable, pero se rompe fcilmente en presencia de un agente oxidante como el
H2O2 o el hidroperxido de terc -butilo. Dado que el OsO4 se regenera en esta etapa slo es necesario
aadirlo en cantidades catalticas a la reaccin.
Se trata de una adicin "syn", quedando ambos grupos hidroxilos unidos del mismo lado del doble enlace. Es
por tanto una reaccin estereoespecfica.
Ejemplo:

Hidroxilacin con permanganato potsico:


El OsO4 es caro y txico y la obtencin de dioles con estereoqumica "syn" tambin se logra si se lleva a cabo la
reaccin con una disolucin diluda de KMnO4 en medio bsico y en fro. En este caso tambin se obtiene un
glicol con estereoqumica "syn". La desventaja es que la reaccin con OsO4 da mejores rendimientos porque
se evitan reacciones colaterales que se pueden dar con el KMnO4.

Hidroxilacin con percidos: Cuando un alqueno se trata con un percido se obtiene en primer lugar un
epxido u oxirano (ter cclico de 3 miembros) que posteriormente por tratamiento con cido se abre para dar
un glicol.
Peroxicidos o percidos son cidos carboxlicos que tienen un tomo adicional de oxgeno en uno de sus
enlaces:
Ejemplos:

El peroxicido reacciona con el alqueno dando una reaccin concertada donde se rompen y se forman varios
enlaces al mismo tiempo para dar finalmente un epxido. La adicin del percido por tanto es
estereoespecfica, de forma que un alqueno cis da el cis epxido y un alqueno trans da eltrans epxido.

La apertura del epxido en medio cido es "anti.".