Recopilacin, adaptacin y diseo :

MC. Rosalba Patio Herrera

Agosto del 2006

ependencia de la presin de vapor del agua con la

temperatura

Objetivos

El objetivo de esta prctica es la determinacin experimental de la curva de equilibrio entre las fases lquida y
vapor para el agua, as como el anlisis de la validez de la expresin de Clausius-Clapeyron para la presin de
vapor en funcin de la temperatura.

Introduccin terica

Las molculas de un lquido pueden escapar de la superficie del mismo si poseen energa cintica suficiente
para vencer las fuerzas de atraccin intermoleculares. En un recipiente abierto cuando ocurre la
vaporizacin, el vapor se aleja del lquido y se dispersa. En un recipiente cerrado tambin tiene lugar
continuamente el pasaje de molculas de la fase lquida a la fase gaseosa, pero al aumentar el nmero de
molculas en la fase gaseosa aumenta la probabilidad que algunas molculas choquen con la superficie del
lquido y queden retenidas ah. En algn momento, la velocidad con que las molculas escapan del lquido se
har igual a la velocidad con que las molculas regresan al lquido. La condicin en que dos procesos
opuestos ocurren simultneamente con la misma velocidad se denomina equilibrio dinmico. Un lquido y su
vapor estn en equilibrio cuando la evaporacin y la condensacin ocurren con la misma rapidez.
Cuando se introduce un lquido en un recipiente en el que se ha hecho vaco, parte del mismo se evapora (con
la absorcin del calor latente de vaporizacin) hasta alcanzar una determinada presin de vapor saturado en
equilibrio con el lquido. Esta presin (P) tiene un valor definido a una temperatura determinada (T), para cierto
lquido puro. En el equilibrio la velocidad de evaporacin de las molculas desde el lquido es igual a la
velocidad de condensacin de la moleculas desde el vapor al lquido. El equilibrio vapor-lquido puede
estudiarse mediante la teora cintica y desde el punto de vista termodinmico. La relacin obtenida entre P y
T, por cualquiera de los dos mtodos se describe mediante la ecuacin de Clausius Clapeyron la cual puede
escribirse como:
dP S G S L H v
=
=
(1)
dT VG VL TV
Esta ecuacin puede simplificarse notablemente si suponemos que el volumen molar del lquido VL ,es mucho
menor que el volumen molar del vapor VG , y si suponemos que el vapor tiene un comportamiento de gas
ideal. Esta ltima hiptesis es vlida para condiciones lejos del punto crtico. Con estas hiptesis la ecuacin
de Clausius Clapeyron se reduce a:

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dP H v P
=
(2)
dT
RT 2
Donde R es la constante universal de los gases, 8.314 J/mol K y H v es el calor latente molar de
vaporizacin a la temperatura T. Integrando la ecuacin diferencial (4) entre los puntos (T0,P0) y (T,P),
supuesta constante la entalpa de vaporizacin, H v ,
se llega a:
H v 1 1
(3)
Pv (T ) = P0 Exp
R T T0
o
P H v 1
1
ln v =

R T T 0
P0
Donde P0 es la presin de vapor a la temperatura T0.
En la Figura se representa el diagrama de fases para
el agua. La curva que une el punto triple con el punto
crtico es la curva de vaporizacin, lugar geomtrico de
los puntos de equilibrio lquido-gas. Esta curva puede ser, en principio, descrita por la ecuacin integrada de
Clausius-Clapeyron, ecuacin (3).
Modelo microscpico: Para que una molcula pase del lquido al vapor, se supone que tiene que saltar una
barrera energtica de altura . Un resultado general de la estadstica de Maxwell-Boltzmann para un
sistema ideal con dos niveles, uno fundamental de energa 0 y otro excitado de energa , es que el nmero
de partculas en el nivel excitado, N viene dado por:
N exp ( )
N =
N exp ( ) (4)
1 + N exp ( )
Donde = 1/kBT, kB es la constante de Boltzmann. La aproximacin en (4) est justificada cuando Tk B .
Como la presin de vapor ser proporcional al nmero de partculas en el estado excitado (gas), comparando
(4) con (3) obtenemos que la altura de la barrera energtica se relaciona con el calor de vaporizacin por:
= H v / N A , con NA el nmero de Avogadro.

Parte experimental I
Materiales y reactivos
Soporte con aro y pinza
probeta
matraz kitazato
manmetro
termmetro
refrigerante
botelln ambar
matraz de bola doble boca
rpbeta de 100 ml
vaso de precipitado

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bao mara
El fundamento de las medidas es el hecho de que un lquido entra en ebullicin a la temperatura para la cual
su presin de vapor iguala a la presin externa a la que est sometido. El mtodo experimental consistir en
someter a distintas presiones al agua lquida y, para cada presin externa, determinar su temperatura de
ebullicin. Cuando esta ocurra, la presin del sistema ser la presin de vapor del agua a dicha temperatura.
Por consiguiente, sometiendo el agua a distintas presiones podremos determinar la curva de equilibrio lquidovapor.
Dispositivo experimental: En la Figura se muestra un esquema del dispositivo experimental. El dispositivo
consta de dos partes: la primera contiene una serie de elementos que permiten medir y variar la temperatura
del agua. La segunda consiste en una serie de elementos que permiten medir y variar la presin del sistema.
Adems hay una serie de elementos para evitar la entrada de agua lquida o vapor en la bomba de vaco.
La temperatura del sistema se mide con un termmetro situado en el matraz donde se produce la ebullicin
del agua. El matraz se asienta en un calefactor que nos permite variar la temperatura del agua lquida. La
presin del sistema se regula mediante la accin combinada de una bomba de vaco y una vlvula que permite
la entrada de aire al interior del sistema. Manteniendo encendida la bomba y variando la apertura de la vlvula,
podemos controlar a voluntad la presin del sistema.

Procedimiento:
Se monta en aparato de la figura. Asegurarse que no haya fugas cuando de comienzo el vaco, colocando
todas las uniones (con mangueras) cinta de tefln o una pasta o base de soya o de harina de linaza.
Antes de conectar la bomba de vaco, debe comprobarse que el matraz donde se har bullir el agua est
suficientemente lleno, que la vlvula est cerrada y que el grifo del serpentn de refrigeracin est abierto. El
objetivo de este serpentn es condensar el vapor de agua, para que no entre en la bomba. Una vez
comprobado lo anterior, puede conectarse la bomba y se espera a que produzca el mximo vaco.
Se hace vaco en el botelln conectado a la comba de succin. En seguida el vaci se hace en el manmetro
y por ltimo en el matraz y refrigerante, para as tener un sistema cerrado y al vaco. Se sabe que el vaco ya
est listo cuando el manmetro en forma de U tenga al mismo nivel el fluido manomtrico (agua), indicando
que el vaco es el mismo en ambas partes.

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Si se logra lo anterior ser indicativo de que no existen fugas y deber desconectarse la bomba de succin. En
este momento se debe abrir la llave del agua para el refrigerante. Despus se calienta a reflujo el lquido a
analizar (agua alcohol etlico). Conectar el calefactor a una potencia inicialmente moderada, de forma que
suministre suficiente calor para que el agua comience a hervir suavemente, sin sobrecalentamientos.
(Cuidado! Si la ebullicin es violenta pueden producirse fuertes oscilaciones de la temperatura).
Para calcular el calor de vaporizacin debemos determinar la presin de vapor de la sustancia para diez
temperaturas diferentes en un intervalo no muy amplio que incluya la temperatura de ebullicin.
Como es obvio, habr que esperar un tiempo prudente para tomar la lectura de temperatura (hasta tener la
certeza de que el sistema ha llegado al equilibrio es decir se estabilice durante 2 minutos) antes de dar por
buenos los valores medidos de presin y temperatura.

Clculos

1. Al entregar este informe, el estudiante podr definir los siguientes trminos:

punto de ebullicin de un lquido
punto de ebullicin normal de un lquido
entropa molar de evaporacin
potencial qumico
condicin de equilibrio
ecuacin de Clausius-Clapeyron
fuerzas intermoleculares
diferencia entre gases, lquidos y cristales
regin crtica
dependencia de DHev con la temperatura
relacin de lnP con T-1
2. Da las definiciones de presin de vapor y de punto de ebullicin de un lquido.
3. Representa grficamente la presin de vapor del agua en funcin de la temperatura
P
4. Representa grficamente el logaritmo de la presin de vapor ln v en funcin del inverso de la
P0
1
1
temperatura (en Kelvin) Esta representacin deber dar una recta donde la pendiente de esta
T T 0
H v
ser
R

prueb Temperatura
a
1
2
3
4
5
6
7

Presin

1/(T-T0)

Ln(Pv/P0)

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Parte experimental II
A partir de los valores de presin de vapor obtenidos en este experimento se va a calcular la entalpa de
vaporizacin del agua.

Procedimiento

1. Llena con agua una probeta de 100 mL con agua destilada hasta 2/3 partes de su altura. Cubra la parte
superior de la probeta con un dedo, invertirla e introducirla lentamente dentro de un vaso de precipitados
lleno de agua destilada. Dentro de la probeta debe quedar atrapado un volumen de aire de
aproximadamente 20 ml.
2. En caso necesario agrega ms agua al recipiente para asegurarse que el aire atrapado se encuentre
totalmente rodeado de agua.
3. Calienta el sistema con un mechero hasta llegar a los 80C. En cuanto se registre esta temperatura retirar
el mechero y registrar el volumen de aire dentro del cilindro.
4. Deja que se enfri lentamente y registre los volmenes de aire correspondientes conforme vaya bajando
la temperatura. Obtenga lecturas para variaciones de volumen de 1 ml. Agite continuamente para evitar
gradientes de temperatura dentro del sistema.
5. Efecta todas las lecturas posibles.
6. Coloque el recipiente en un bao que contenga hielo. Deje enfriar el agua hasta alcanzar una temperatura
entre 5C y 0C. En ese momento registre el volumen del aire y la temperatura.
7. Registre el valor de la presin atmosfrica del lugar de trabajo.
8. Anote sus resultados en la tabla 1.

Propuesta para discusin:

1. Cul es la presin total de los gases que se encuentran en la parte superior de la probeta durante el
experimento?
2. Qu gases se encuentran confinados en la parte superior de la probeta a lo largo del experimento?
3. Cul es el gas dentro de la probeta cuando la temperatura es de 0C? Justifique su respuesta
refirindose a la utilidad de determinar el volumen a 0C.

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4. Utilice la ecuacin del gas ideal, y con los datos obtenidos a 0C calcula el nmero de moles de aire
presentes en la probeta. Seleccione las unidades adecuadas.
5. Utiliza el nmero de moles de aire presentes y la presin total del sistema, y calcula para cada una de las
temperaturas registradas, el volumen que ocupa el aire dentro de la probeta a lo largo del experimento.
Registra tus resultados en la cuarta columna de la Tabla 1.
6. Con los datos experimentales obtenidos, traza el grfico del volumen del gas confinado en la probeta (ml)
(ordenadas) en funcin de la temperatura (K) (abscisas), en una hoja de papel milimtrico.
7. En la misma hoja traza el grfico que corresponda al volumen de aire presente en la probeta (calculado en
el punto 5) en funcin de la temperatura.
8. A qu se debe que los dos trazos tengan un comportamiento distinto?
9. Calcula la presin parcial del aire dentro de la probeta para cada una de las temperaturas de trabajo.
Registra tus resultados en la tabla 2.
10. Porqu cambia esta presin para cada evento realizado?
11. Determine el valor de la presin de vapor de la sustancia problema para cada una de las temperaturas de
trabajo. Recuerde que la presin total del gas dentro de la probeta es igual a la suma de las presiones
parciales de sus componentes. Registre sus resultados en la tabla 2.
12. Trace en una hoja de papel milimtrico el grfico de Presin de vapor (mmHg) (ordenadas) en funcin de
la temperatura (K) (abscisas).
13. Existe alguna relacin entre la presin de vapor y la temperatura? Cul es esta relacin? Es una
relacin lineal?
14. Empleando los datos de presin de vapor y temperatura, calcule el logaritmo natural de la presin de
vapor y el inverso de la temperatura y construya en una hoja de papel milimtrico, el grfico ln Pvapor
(ordenadas) en funcin del inverso de la temperatura (abscisas).
15. Qu tipo de relacin establece la ecuacin de Clausius-Clapeyron entre la presin de vapor y la
temperatura?
16. Presentan sus determinaciones la misma relacin? Justifique su respuesta
17. Cul es la entalpa de vaporizacin del agua?

No.
evento

Tabla 1
De Temperatura del sistema Volumen
Volumen de aire calculado
(C)
experimental ledo en el paso 5 del
en la probeta (mL) cuestionario 1 (mL)

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Tabla 2
Temperatura Presin parcial del Presin de vapor de ln Pvapor
(K)
aire (mmHg)
la
sustancia
(mmHg)

1/T K- 1