QUIMICA I

COMANDO DE INSTITUTOS MILITARES

Escuela Militar de Ingeniera
Mcal. Antonio Jos de Sucre
BOLIVIA
LOS PRINCIPIOS DE HENRY LE CHATELIER
EL PRINCIPIO DEL EQUILIBRIO QUIMICO
En una forma extensa podemos indicar que El principio de Le !atelier es de gran
a"uda en el estudio de los equili#rios qumicos$ porque nos permite pronosticar la
respuesta del sistema a los cam#ios de las condiciones externas.
El principio de Le !atelier esta#lece$ que si un sistema en equili#rio es
sometido a una pertur#aci%n que modifica a cualquiera de los factores que
determinan el estado de equili#rio$ el sistema e&olucionar' de tal manera que
disminuir' al mnimo el efecto de la pertur#aci%n.
Los factores que pueden influir en el equili#rio qumico son los cambios en la
concentaci!n "e eacti#os o $o"%ctos$ los cambios "e $esi!n " los cambios "e
tem$eat%a.
Es importante tener presente que los catali&a"oes no mo"i'ican el esta"o "e
e(%ilibio ni el #alo "e la constante "e e(%ilibio. (na &e) que un sistema est' en
equili#rio los catali)adores no tienen ning*n efecto so#re l.
En un sistema que no est' en equili#rio$ el )nico e'ecto "e %n catali&a"o se*
mo"i'ica la #eloci"a" con la que el sistema llega al equili#rio.
E+ECTOS DE LA CONCENTRACI,N-
DOCENTE: ING. MSc. GASTON RIOJA ESTUDIANTE: TTE. CAB.HERBERTH DEL CASTILLO VARGAS
+ , -
QUIMICA I
La &ariaci%n de concentraci%n de cualquiera de las sustancias que inter&ienen en un
equili#rio no mo"i'ica el #alo "e la constante "e e(%ilibio$ pero s afecta a las
concentraciones de equili#rio de las restantes sustancias.
Supongamos la reacci%n re&ersi#le de o#tenci%n industrial del amonaco$ reali)ada
dentro de un recipiente cerrado.
N
./01
2 3 H
./01
. NH
3/01
uando se !a alcan)ado el equili#rio$ se cumplir'.
Si en este momento$ sin modificar la temperatura$ se introducen en el medio
reaccionante unos gramos de N
.
$la concentraci%n de este gas aumenta "$ por tanto.
el sistema 4a no est* en e(%ilibio 4 "ebe e#ol%ciona$ rea/ustando las
concentraciones para que la fracci%n siga siendo igual a 5
c
. 0ara ello !a de disminuir el
denominador " aumentar el numerador$ por tanto reaccionar' una cierta cantidad de N
.
con H
.
para dar NH
3
.
0or lo tanto al aumentar la concentraci%n de N
.
la reacci%n progresa algo m's !acia la
derec!a. Se dice que el equili#rio !a e&olucionado !acia la derec!a.
En general$ si despus de alcan)ar el equili#rio en la reacci%n.
a A 2 b B c C 2 " D
se aumenta la concentraci%n de A$ de 1 o de am#as a la &e)$ el
equili#rio e&oluciona !acia la derec!a.
Si se disminu"e la concentraci%n de A$ de 1 o de am#as a la &e)$ el
equili#rio e&oluciona form'ndose m's reacti&os A " 1$ por tanto$ el
equili#rio e&oluciona !acia la i)quierda.
Si se agrega un exceso de $ de 2 o am#os a la &e)$ el equili#rio
e&oluciona !acia la i)quierda.
3amos a estudiar el efecto de un cam#io de &olumen en la &asi/a que contiene a un
sistema gaseoso en equili#rio.
Un cambio en el #ol%men total cambia las concentaciones "e to"os los 0ases$ "
por tanto puede alterar el equili#rio. onsideremos la reacci%n re&ersi#le.

. NO
./01
N
.
O
6/01
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QUIMICA I
inicialmente en equili#rio " &eamos el efecto que produce reducir a la mitad el &olumen
de la &asi/a que la contiene. Si no ocurre reacci%n$ el resultado inmediato ser' que se
duplican todas las concentraciones " por tanto.
Esto ocurre$ porque si se duplican todas las concentraciones$ el numerador aumenta en
dos unidades$ mientras que el denominador aumenta en dos al cuadrado$ o sea cuatro.
El cociente de concentraciones no es igual a la 5
c
" tiene (%e e#ol%ciona el
e(%ilibio "e i&(%ie"a a "eec7a8 a%mentan"o la concentaci!n "e N
.
O
6
4
"ismin%4en"o la "e NO
.
.
Un cambio "e #ol%men no a$ata necesaiamente "el e(%ilibio a %n sistema
0aseoso.
Si la reacci%n. Cl
.
2 H
.
. HCl
est' en equili#rio$ " el &olumen de la &asi/a se reduce a la mitad$ se duplica cada
concentraci%n$ pero la relaci%n.
muestra que a*n en esta situaci%n de ma"or concentraci%n$ el sistema est* en
e(%ilibio.
5a)onando so#re los dos e/emplos$ se llega a la conclusi%n de que
solamente en los casos de las reacciones en que el n*mero de moles
de los reaccionantes gaseosos$ es diferente del n*mero de moles de
los productos gaseosos$ un cam#io en el &olumen puede apartar al
sistema del equili#rio.
E+ECTOS DE LA VARIACI,N DE TEMPERATURA Y PRESI,N-
Los #aloes n%m9icos "e las constantes "e e(%ilibio "e$en"en "e la
tem$eat%a. 0or tanto$ si se modifica la temperatura de un sistema inicialmente en
equili#rio$ de#e ocurrir alguna reacci%n neta para que el sistema alcance el equili#rio a
la nue&a temperatura.
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En las reacciones endotrmicas$ un aumento de la temperatura pro&oca un
aumento en el &alor de 7
c
$ en cam#io en las reacciones exotrmicas$ al
aumentar la temperatura disminu"e el &alor de la 7
c
.
2esde el punto de &ista del principio de Le !atelier$ %n a%mento "e tem$eat%a
'a#oece la eacci!n neta (%e se $o"%ce con absoci!n "e calo por el sistema. En
cam#io$ %na "ismin%ci!n "e tem$eat%a 'a#oece la eacci!n neta (%e se $o"%ce
con "es$en"imiento "e calo-
En el caso especial de una reacci%n$ en la cual H es cero$ un aumento de la
temperatura no puede fa&orecer ni a los productos ni a los reaccionantes$ porque en
ninguna direcci%n la reacci%n se produce con a#sorci%n de calor. 0or lo tanto las
constantes "e e(%ilibio "e estas eacciones son in"e$en"ientes "e la
tem$eat%a.
Es importante tener en cuenta que$ a diferencia de las &ariaciones de presi%n$ &olumen
o concentraci%n$ %na #aiaci!n "e tem$eat%a 7ace #aia al #alo "e la constante
"e e(%ilibio.
La presi%n tam#in modifica el equili#rio$ cuando en la reacci%n !a" &ariaci%n de
&olumen. Al aumentar la presi%n se fa&orece la disminuci%n de &olumen " al disminuirla$
un aumento del &olumen del sistema.
0ara compro#arlo$ solo !a" que o#ser&ar los &ol*menes que suponen los moles
8solo de los gases9 que se producen " que reaccionan en el equili#rio estudiado. El
&olumen de los s%lidos " lquidos se desprecia frente al de los gases.
En el caso es$ecial en el (%e el n)meo "e moles "e 0ases8 "e $o"%ctos 4
eaccionantes8 sea el mismo8 %na #aiaci!n "e $esi!n no mo"i'ica el e(%ilibio-
EN RESUMEN

Le !:telier es mu" famoso por la le" del equili#rio qumico emitida #a/o el principio que
lle&a su nom#re " que se resume as.
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"Si un sistema u!mic" en eui#i$%i" %e&e%si$#e e'(e%imenta un cam$i" en
c"ncent%aci)n* tem(e%atu%a " (%esi)n* e# eui#i$%i" +e# sistema se m"+i,ica%a en
"%+en +e minimi-a% +ic." cam$i""
Esta le" cualitati&a !ace posi#le el predecir el despla)amiento del equili#rio de una
reacci%n qumica. E:em$lo; influencia de la concentraci%n.
Sea la reacci%n en equili#rio
S<
4
8gas9 = +>4 <
4
? S<
6
8gas9.
Si se aumenta la presi%n parcial de 2i%xido de a)ufre 8S<
4
9 el equili#rio tender' a
despla)arse a la derec!a para disminuir la presi%n parcial del di%xido de a)ufre 8Le"
experimental de Le !:telier9.
+ACTORES QUE A+ECTAN AL EQUILIBRIO
CONCENTRACION
Si aumentamos la concentraci%n de una sustancia en un equili#rio qumico$ el sistema
responde oponindose a dic!o aumento$ es decir$ el equili#rio se despla)ar' en el
sentido en que disminu"a la concentraci%n de esa sustancia$ !acia donde se consuma$
se gaste o reaccione. Si por e/emplo tenemos una disoluci%n con las siguientes
especies.
@
Si aAadimos una sal que contenga despla)aremos el segundo equili#rio !acia la
i)quierda para contrarrestarlo. 0uesto que al reali)ar este despla)amiento el HBO
4
cede
menos electrones$ el equili#rio del HCN se despla)ar' !acia la$ derec!a para
contrarrestar esa perdida de protones.
CAMBIO EN LA TEMPERATURA
(na reacci%n puede ser exotrmica o endotrmica. Si aumentamos la temperatura en el
proceso exotrmico se despla)ar' !acia la derec!a para as perder el calor que se le !a
suministrado " en el proceso endotrmico se despla)ar' !acia la i)quierda por el mismo
!ec!o. Si disminuimos la temperatura ocurre lo contrario.
CAMBIO DE PRESION
El aumento de la presi%n de todo el sistema !ace que el equili#rio se desplace !acia el
lado de la ecuaci%n qumica que produce menos cantidad de moles gaseosos. En el
proceso contrario$ al disminuir la presi%n el equili#rio se despla)a !acia el lado que
produce la ma"or cantidad de moles gaseosos. Bam#in se puede aumentar la presi%n
del sistema si afectar el equili#rio agregando un gas no#le.
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