DUREZA

CONSIDERACIONES GENERALES

Aguas duras son generalmente aquellas que requieren
considerable cantidad de jabn para producir espuma o hacer
espuma y que tambin producen incrustaciones en tuberas de
agua caliente, calentadores, calderos y otras unidades en que
la temperatura del agua es incrementada materialmente.

Para la gente de poco conocimiento, la capacidad de consumo
de jabn es lo ms importante, debido al aspecto econmico y
por que encuentra dificultad en obtener condiciones favorables
para ptima limpieza; para el Ingeniero Sanitario el problema
de las incrustaciones es el de mayor importancia.

Con la aparicin de los detergentes sintticos, muchas de las
desventajas de las aguas duras para el cuidado de la casa han
disminuido. Sin embargo, el jabn es preferido para algunos
tipos de lavado y para higiene personal, y las aguas duras
permanecen tan objecionales como siempre para estos
propsitos.

El problema de las incrustaciones contina siendo de
consideracin a pesa de los avances en el conocimiento de la
qumica del agua y el desarrollo de recursos propios que son
llamados a prevenir incrustaciones a travs de aplicaciones de
principios no expuestos totalmente.

Aunque en la actualidad hay menos demanda del publico en
general para la remocin de dureza, por medio de procesos de
ablandamiento del agua, la necesidad e an grande. La
tendencia es hacia instalaciones privadas e industriales en
lugar de plantas de ablandamiento oficiales, excepto cuando la
dureza se considera demasiado alta.

La dureza del agua vara considerablemente de lugar a lugar.
En general, las agua superficiales son ms blandas que las
aguas subterrneas. La dureza del agua refleja la naturaleza
de las formaciones geolgicas con las cuales ha estado en
contacto.




LIMITES DE DUREZA

Las aguas pueden clasificarse en trminos del grado de dureza
en:

Aguas blandas 0 a 75 mg/lt como CaCO
3

Aguas moderadamente duras 75 a 150 mg/lt como CaCO
3

Aguas duras 150 a 300 mg/lt como CaCO
3

Aguas muy duras 300 a (+) mg/lt como CaCO
3





UNIDADES DE MEDIDA

mg/lt CaCO
3
0.07 gr/gal-Ingles 0.058 gr/gal-USA
0.1 partes/100,000 Francs
0.056 partes/100,000 Alemn
0.02 mg/lt
3.571 x 10-4 gr/lt CaO




CAUSAS Y FUENTE DE LA DUREZA


La dureza de una agua se debe a que ines metlicos
bivalentes son capaces de reaccionar con el jabn para formar
precipitados y ciertos aniones presentes en el agua para formar
incrustaciones.

Estos iones y los principales aniones en orden de abundancia
en aguas naturales son:

Principales iones causantes de la Dureza en Agua y los
principales aniones asociados a ellos.

IONES PM ANIONES PM
Ca
++
40.08 HCO
3
-
61.02
Mg
++
24.32 SO
4
=
96.07
Sr
++
87.62 Cl
-
35.46
Fe
++
55.85 NO
3
-
62.01
Mn
++
54.94 SiO
3
=
76.09

- La dureza se debe mayormente al contacto con el suelo y
rocas.

- Las aguas duras que contienen en dilucin iones
metlicos bivalentes reaccionan con sus aniones
asociados para formar incrustaciones.

- Las aguas duras que contienen en dilucin iones
metlicos bivalentes reaccionan con el jabn para formar
precipitados.

- La dureza del agua refleja la naturaleza delas
formaciones geolgicas con las cuales ha estado en
contacto.




IMPORTANCIA SANITARIA

Las aguas duras son tan satisfactorias al consumo humano
como las aguas blandas, no habindose demostrado ninguna
correlacin entre las aguas con alto contenido de dureza y
daos al organismo.

Los problemas son mas bien del tipo domestico e industrial.

- Consumo del Jabn
Debido a su accin adversa de las aguas duras con el
jabn, su uso para propsitos de limpieza es
insatisfactorio, a menos que el costo del jabn no se tome
en cuenta.

- Precipitacin en las superficies metlicas.

- Daos a las calderas.

- Daos a industrias de tejidos, teido, procesamiento de
alimentos, fotografas, etc.




TIPOS DE DUREZA

Adems de la dureza total, es deseable, y algunas veces
necesario, conocer la clase de dureza presente. La dureza
puede ser clasificada de dos maneras:

a. En relacin al in metlico, y
b. En relacin a los aniones asociados con los iones
metlicos.




DUREZA CALCICA Y MAGNESICA.

En algunos casos es interesante conocer las cantidades de
dureza clcica y dureza magnsica presente en el agua. Por
ejemplo, es necesario conocer la dureza magnsica o de Mg
++

para calcular la cantidad de cal requerida en el ablandamiento
(cal soda). La dureza clcica y la magnsica pueden ser
calculadas partiendo del anlisis qumico completo, calculando
la dureza debido a cada in en particular por la formula
siguiente:

Dureza, mg/lt CaCO
3
= M
++
(en mg/lt) x 50 .
Peso equival. de M
++

M
++
representa el in metlico bivalente.

Peso equiv (1) = W
1
W
1
= W
2
x peso equiv (1)
Peso equiv (2) W
2
peso equiv. (2)

Como este tipo de informacin (determinacin directa del M
++
)
algunas veces no es obtenible, se aplica un mtodo que
permita conocer una de las durezas. Se calcula la clcica y la
dureza magnsica se obtiene por diferencia.

Dureza Total - Dureza Clcica = Dureza Magnsica

Este procedimiento es razonablemente preciso, pues en la gran
mayora de las aguas naturales la dureza es debida a estos 2
cationes.




DUREZA CARBONATADA Y NO
CARBONATADA

Aquella parte dela dureza total que es qumicamente
equivalente a los bicarbonatos presentes en el agua, se
considera dureza carbonatada. Como el bicarbonato es
medido generalmente como alcalinidad y expresado en
trminos de CaCO
3
, la alcalinidad en la mayora de las aguas
naturales se considera igual a la dureza carbonatada.

Alcalinidad (mg/lt) = Dureza Carbonatada (mg/lt)


Se menciona los bicarbonatos en especial por que es la fuente
de iones carbonatos para precipitar el Ca
++
como CaCO
3
a
temperatura elevada o en el ablandamiento con cal.

Tambin se puede considerar dureza carbonatada aquella
parte de la dureza total que se debe a la accin del cido
carbnico en las calizas. La dureza carbonatada ha sido
llamada Dureza temporal, por que puede precipitar por
calentamiento a temperatura elevada.

Ejemplo:

Ca
++
+ 2HCO
3
-
Ca(HCO
3
)
2



Por accin del calor

Ca(HCO
3
)
2
CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O

Aquella dureza no relacionada qumicamente a los
bicarbonatos es dureza no carbonatada. Es generalmente
debida a sulfatos, cloruros, nitratos, etc. de los iones metlicos
causantes de dureza. La cantidad de dureza no carbonatada
es normalmente calculada restando la alcalinidad de la dureza
total, llamndose dureza permanente por que no puede ser
removida o precipitada por calentamiento a temperatura
elevada.

Dureza Total - Alcalinidad = Dureza no carbonatada

Ambas cantidades son expresadas como CaCO
3





DUREZA NO CARBONATADA NEGATIVA

Ciertas aguas naturales, en especial aguas alcalinas, contienen
alcalinidad en exceso de dureza total; al hacer la resta
mencionada anteriormente, el resultado da un valor negativo.
Este resultado es llamado dureza no carbonatada negativa.
Esto significa que hay ms bicarbonatos que los necesarios
para combinarse con los iones metlicos bivalentes presentes.
El exceso de iones bicarbonatos se combina con iones
metlicos monovalentes. (Ejemplo: Na
+
y K
+
)

Ejemplo 1:

Dureza Total 95 ppm
Alcalinidad Total 70 ppm
Diferencia 25 ppm

En esta caso la dureza carbonatada ser de 70 ppm y la
dureza no carbonatada de 25 ppm

Cuando la dureza total es numricamente igual o menor que la
alcalinidad total, toda la dureza es dureza carbonatada. En
tales casos no hay dureza no carbonatada.
Ejemplo 2:

Dureza Total 95 ppm
Alcalinidad Total 95 ppm
Diferencia 0 ppm

En este caso la dureza carbonatada ser de 95 ppm y la
dureza no carbonatada ser 0.

Ejemplo 3:

Dureza Total 80 ppm
Alcalinidad Total 90 ppm

En este caso la dureza carbonatada ser de 80 ppm y la
dureza no carbonatada ser tambin 0.




SEUDO DUREZA

Tambin existe la Seudo Dureza, que se presenta en las aguas
con alto contenido de in Na
+
, el cual interfiere con el
comportamiento normal del jabn, debido al efecto del in
comn como es el Na
+
en este caso.




METODOS DE DETERMINACIN

Los mtodos de determinacin ms usados son:

1. Dureza por Clculo.

Principio

Es el mtodo ms exacto de determinar la dureza.
Consiste en determinar la dureza por clculo de los
resultados de las determinaciones de calcio y magnesio.

Si hay otros cationes productores de dureza en
cantidades significativas, se deben cuantificar e incluir en
el clculo.

Este mtodo se prefiere cuando existe un anlisis
completo de la muestra, pero debemos indicar que no
siempre dichos anlisis son hechos rutinariamente.

Procedimiento

La dureza se calcula multiplicando la concentracin de
cada catin productos de dureza por el factor apropiado,
para obtener las concentraciones equivalentes de
carbonato de calcio, sumando posteriormente tales
concentraciones de CaCO
3
.

La frmula que se utiliza para obtener estos factores, se
indic anteriormente (ver lneas arriba). Para obtener el
equivalente de CaCO
3
(en mg/lt) de los siguientes
cationes, se multiplica la concentracin encontrada (en
mg/lt) por el factor que se indica:

Catin Factor Catin Factor
Ca ( 40.089 2.497 Al (26.98) 5.56
Mg (24.329 4.116 Zn (65.37) 1.531
Sr (87.62) 2.148 Mn (54.93) 1.822
Fe (55.85) 1.792



2. Mtodo del Jabn

Principio

Este mtodo es uno de los ms antiguos para la
determinacin de la dureza. Es en realidad, una medida
del poder de consumo del jabn de una agua, o ms
exactamente, una medida del poder de una agua para
precipitar jabn.

Las reacciones envueltas son:

M
++
+ 2Na jabn M (jabn)
2
+ 2Na
+

Aunque los jabones ordinarios de sodio son una mezcla
de diferentes cidos grasos, palmitato de sodio puede
servir ms exactamente para ilustrar la accin entre iones
metlicos causantes de dureza y jabn.

As:

M
++
+ 2C
15
H
31
COONa M(C
15
H
31
COO)
2
+ 2Na
+




Determinacin de la Dureza Total al Jabn

Para esta determinacin se usa una solucin alcohlica
de jabn, la cual dar espuma al agregarla al agua hasta
que no haya precipitado, todo el calcio y el magnesio
XXXXXXXXXXXXXXXXXXXX Ion los cidos grasos del
jabn

Equipo

i. Botellas para la determinacin de dureza

ii. Bureta de 10 ml

iii. Pipeta de 50 ml


Reactivos

i. Solucin patrn de dureza. En un baln aforado de
1 litro, con un poco de agua destilada, disulvase
1,000 gr de carbonato de calcio Q.B (Espato de
Islandia) con la menor cantidad posible de HCl Q.P.
Hirvase, djese enfriar, neutralcese con amoniaco
diluido, usando papel tornasol como indicador,
llvese a 1,000 ml con agua destilada
recientemente hervida fra.

1 ml de sta solucin contiene calcio equivalente a
1 mg de CaCO
3
.

ii. Solucin de jabn titulada. Disulvase agitando
fuertemente 100 gr de jabn Castilla puro en un
litro de alcohol de 80 (842 ml de alcohol de 95
llevados a 1litro con agua destilada) y djese
sedimentar. Tmense alrededor de 90 ml de la
solucin de jabn clarificada y dilyanse a 1 litro
con alcohol de 80.

Pngase el frasco en un lugar fro y agtese de vez
en cuando durante ocho das. Fltrese la solucin
mientras est fra.

Titlese contra exactamente 5 ml de la solucin
patrn de dureza diluidas a 50 ml con agua
destilada. Dilyase con alcohol de 80 en tal forma
que 1 ml sea equivalente a 1 ml de la solucin
patrn de dureza.

El factor de espuma es el volumen mnimo de
solucin de jabn necesario para producir espuma
permanente en 50 ml de agua destilada,
recientemente hervida y fra, este volumen usado en
la titulacin de la solucin de jabn.

iii. Fenolftaleina. Disulvase 0.5 de fenolftaleina en
100 ml de alcohol de 50.

iv. Solucin 0.02 N de hidrxido de sodio. Disulvase
0.8 gr de NaOH en 1 litro de agua destilada.

v. Solucin 0.02 N de cido sulfrico. sese la misma
de la determinacin de la alcalinidad


Procedimiento

i. Tome 50 ml d muestra, o menos cantidad segn la
dureza y transfiralos a una botella especial para
esta titulacin. Si fuera menos de 50 ml complete a
50 ml con agua destilada recientemente hervida y
enfriada a temperatura ambiente.

ii. Agreguen 5 gotas de fenolftaleina y si la muestra es
cida, agregue solucin de hidrxido de sodio 0.02
N gota a gota, hasta que aparezca un ligero color
rosado.

Si al agregar la fenolftaleina, la solucin ese pone
roja, agregue cido sulfrico 0.02 N gota a gota,
hasta que se ponga ligeramente rosada.

iii. Aada desde la bureta, pequeas cantidades de
jabn, agitando vigorosamente despus de cada
adicin, hasta que se produzca espuma que resista
por 1 minuto cuando la botella se deja en reposo.

iv. Agregue un poco ms de solucin de jabn y agite.
Si la espuma desaparece es que se haba llegado a
un punto final falso.

v. Siga agregando solucin de jabn hasta lograr
abundante espuma que persista por 1 minuto.

vi. Si se ha agregado ms de 7 ml de solucin de
jabn, reptase el proceso con una cantidad de
muestra del que no se gaste mas de xxxxxxxxx?
de solucin.


Clculo


Dureza Total en ppm de CaCO
3
=

= (ml solucin de jabn fact. espuma) x 1.14 x 1,000
ml de muestra



Determinacin de la Dureza Clcica al Jabn

En esta proceso se elimina el magnesio previamente a la
titulacin en forma de Mg(OH)
2
.


Equipo

El mismo que para la dureza total al jabn.


Reactivos

i. Solucin de jabn.

ii. Solucin de cloruro de amonio. Disulvase 10 gr de
cloruro Q.D. en agua y ajstese a 100 ml.

iii. Solucin aproximadamente normal de hidrxido de
sodio. Disulvase 10 gr de NaOH en agua
destilada hasta formar un litro de solucin.


Procedimiento

i. Tome 50 ml de muestra, o menos cantidad segn la
dureza y transfiralos a una botella especial para la
determinacin de dureza. Si fueren menos de 50 ml
complete a 50 ml con agua destilada recientemente
hervida y enfriada a temperatura ambiente.

ii. Agregue 1 ml de solucin de cloruro de amonio y 3
ml de solucin normal de hidrxido de sodio.

iii. Titule en la misma forma que se hizo para la dureza
total.


Calculo


Dureza clcica en ppm de CaCO
3
=

= (ml solucin de jabn fact. espuma) x 1.14 x 1,000
ml de muestra




Nota:
Si se usan 50 ml de muestra, la dureza clcica es
igual al numero de ml de jabn menos el factor de
espuma multiplicado por 22.8.



3. Mtodo Complexomtrico o EDTA para determinacin
de Dureza


Dureza Total

Principio de la Determinacin

El cido etilendiaminotetractico y sus sales de sodio
(EDTA) forman un quelato complejo soluble cuando se
agregan a una solucin de ciertos cationes metlicos. Si se
agrega una pequea cantidad de un colorante como el
Negro Cromo T a una solucin acuosa que contenga iones
de calcio y magnesio, a un valor de pH de 10
+
0,1 la solucin
vira al rojo vino; si entonces se agrega el EDTA como
titulador, se forman complejos de calcio y magnesio.
Despus que se ha agregado el EDTA suficiente para que
todos los iones de calcio y magnesio hayan formado
complejos, el color de la solucin virar del rojo vino al azul,
que es el punto final de la titulacin.

Obtencin

Aparatos
Equipo convencional para titulaciones

Reactivos

Solucin amortiguadora
Indicador Negro Cromo T
Titulador EDTA 0.01 M

Procedimiento

i. A 50 ml de la muestra en una matraz Erlenmeyer
agregue 2 ml de la solucin amortiguadora.

ii. Agregue una cucharadita (0.1 gr) del indicador negro
cromo T.

iii. Lentamente y con agitacin agregue el titulador EDTA
hasta que desaparezca el tinte rojizo. Las ltimas
gotas se agregan a intervalos de 5 segundos. El color
en el punto de vire normalmente es azul.


Clculos

Dureza Total mg/lt CaCO
3
= ml EDTA x 1000
ml de muestra.

Notas:
La porcin de muestra analizada debe
consumir menos de 15 ml del titulador. La
duracin de la titulacin no debe exceder de 5
minutos, contados a partir de la adicin de la
solucin amortiguadora, para reducir la
tendencia a la precipitacin del CaCO
3
.

La materia orgnica suspendida o coloidal
puede interferir con el vire. Se obvia este
inconveniente evaporando la muestra a
sequedad en bao mara y calentando el
residuo a 600 C en un horno, hasta que la
materia orgnica se haya oxidado
completamente. El residuo se disuelve en 20
ml de HCl 1 N y s diluye a 50 ml con agua
destilada. Se contina luego con el
procedimiento general.


Dureza Clcica

Principio de la Determinacin.

Al agregar el EDTA a una agua que contenga calcio y
magnesio, se combina en primer lugar con el calcio
presente, si el pH es suficiente alto para que la mayor
parte del magnesio se precipite como hidrxido y si se
usa un indicador que se combine solo con el calcio es
posible cuantificar el calcio con el EDTA.


Obtencin

Aparatos
Equipo convencional para titulaciones

Reactivos
Solucin de Hidrxido de sodio
Indicador de murexida.
Titulador EDTA 0.01 M

Procedimiento

i. Tome 50 ml de la muestra cruda en un matraz
erlenmeyer.

ii. Agregue 2 cucharaditas (0.2 gr) de la mezcla
murexida.

iii. Agregue lentamente el titulador EDTA, con agitacin
continua hasta el vire de rosa prpura.

iv. Comprueba el vire agregando 2 cucharaditas del
indicador par asegurarse que no ocurre un nuevo vire
del color.


Clculo


Dureza de Ca mg/lt de CACO
3
= ml EDTA x 1000
ml de muestra

Tambin:

Ca mg/lt = ml EDTA x 400.4
ml de muestra



Notas:
El contenido de calcio en la porcin de la
muestra analizada debe ser de 5 a 10 mg.
Diluya 50 ml con agua destilada cuando el
contenido de calcio sea mayor.

Por el alto valor de pH (12 a 13) que se usa en
el procedimiento, la titulacin debe verificarse
inmediatamente despus de la adicin del
lcali.

La alcalinidad es exceso de 30 mg/lt puede
producir un vire impreciso o confuso con
aguas duras. Es estos casos, tome una
porcin alcuota y diluya a 50 ml con agua
destilada.




APLICACIN DE LA INFORMACIN
SOBRE DUREZA ENLA PRACTICA DE LA
INGENIERIA SANITARIA.

- La dureza de una agua es una consideracin importante
en la determinacin de la conveniencia del agua para
usos domsticos e industriales.
- El Ingeniero Sanitario la usa como base para la
recomendacin de la necesidad de procesos de
ablandamientos.

- La cantidad relativa de dureza carbonatada y no
carbonatada presente en una agua, son un factor para
determinar el tipos ms econmico de proceso de
ablandamiento a usar, y viene a ser una consideracin
importante en diseo.

- Determinaciones de dureza sirven de base para control
rutinario de procesos de ablandamiento.