LABORATORIO 1

VOLUMEN MOLAR PARCIAL

OBJETIVO:

Determinar los volmenes molares parciales de los constituyentes de una mezcla y
estudiar la variacin de los mismos con la concentracin. Se considera para el estudio
una solucin binaria de solvente y soluto.

FUNDAMENTO TEORICO:

El volumen total V de una solucin binaria en trminos de los volmenes molares
parciales

, y nmeros de moles

, respectivamente para solvente y

soluto, se expresa
V =

(1.1)

Un mtodo para medir el volumen molar parcial es determinado el volumen molar
aparente

, el cual se define

(1.2)
En donde V =

. (1.3)
Y

Siendo M
1
y M
2
las masas molares de solvente y soluto, V
0
el volumen molar del
solvente puro, d la densidad de la solucin y d
0
la densidad del solvente puro.
Combinando (1.2), (1.3) y (1.4)

] .. (1.5)
Si la masa del solvente n
1
M
1
= 1000 gr, n
2
= m la molalidad, as:

[M
2
-

)]

[M
2
-

] .. (1.6)
En la que W es el peso del picnmetro con solucin, W
a
peso del picnmetro con
solvente (H
2
O) y W
0
peso del picnmetro vaco.
La densidad de la solucin se obtiene de
d =

. (1.7)
siendo V
P
el volumen del picnmetro, que se calcula aplicando
V
P
=

(1.8)
Donde d
a
es la densidad del agua a la temperatura del experimento.
Una vez conocido
2
se puede determinar
(

)
P, T, n
graficando
2
vs m. En el caso de electrolitos se encuentran que
2
aumenta
linealmente con es decir

2
=
0
+ A ,
Aqu

es el volumen molar aparente a dilucin infinita y A una constante. Al

graficar
2
vs , de la pendiente se obtiene (
2
/ )
P, T, n
= A. Derivando la
ecuacin (1.9) con respecto a m a P, T y n
1
constante, resulta
(

)
P, T, n
=

.. (1.10)
(

)
P,T, n
=

)
P, T, n
.. (1.11)
Por otro lado de la ecuacin (1.2) se obtiene
(

)
P, T, n
=

=
2
+ n
2
(

)
P, T, n
.. (1.12)
De la combinacin de (1.6), (1.11) y (1.12) se obtiene V
2
, volumen molar parcial del
soluto. El volumen total V de la solucin se determina tambin en base a la ecuacin
(1.2) de la cual
V = n
2

2
+ n
1
V
0
.. (1.13)
De la ecuacin (1.1)

.. (1.14)
Por ltimo de la combinacin de (1.12), (1.13) y (1.14) el volumen molar parcial del
solvente resulta definido en la forma

[n
1
V
0
n
2
2
(

)
P, T, n
] .. (1.15).

MATERIAL Y EQUIPO:
Acetona, agua destilada y cloruro de sodio; esptula, matraces volumtricos de 100 ml,
papel de filtro, picnmetros; pinzas para bureta, pipetas volumtricas de 50 ml;
termmetro, etc.


PROCEDIMIENTO:
Se separan 100 ml de una solucin acuosa 3-2 M de NaCl. Con esta solucin madre se
preparan otras soluciones de 0.8, 0.6, 0.4 y 0.2 molar. Las densidades de las soluciones se
determinan con un picnmetro, pudiendo usarse el de Ostwald-Sprengel o el de Weld. Las
mediciones de pesada deben realizarse cuantitativamente. Se determina el volumen del
picnmetro utilizando la densidad del agua destilada y la diferencia de masa entre el
picnmetro con agua y vaco (W
a
- W
o
).

UTILIZACION DE DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:
Tabular los datos detalladamente. Calcular la molalidad (m) de las soluciones a partir de la
molaridad (M) y la densidad (d) de las mismas,
m =

. (1.16)

En donde M
2
es la masa molar del soluto.
Se pide calcular el volumen molar aparente de soluto usando la ecuacin (1.6). Luego,
graficar
2
vs y determinar (
2
/ m)
P,T, n
y por ultimo calcular

, usando
las ecuaciones (1.12) y (1.15) respectivamente.

CALCULOS:
1.- Determinacin de la densidad del H
2
O a temperatura ambiente
T
ambiente
(C) = 21C la cual ser la temperatura para encontrar dicha densidad de manera
experimental.
W
Vacia
= 40,3944 g.
W
lleno
= 50,2371 g.

W
agua (T 21C)
= 9.8427 g.
Hallando densidad del agua:
0
= W
agua
/ V
p
siendo V
p
= 10 ml
d
o
=
0
=

= 0.98427 g/cm
3

2. Determinacin de la M de la solucin madre
W(gr) NaCl Vol. (L) PF(gr/mol)NaCl
117 1 58.5

La molaridad es: M= W
NaCl
/

(PF
NaCl
* Vol.)
M= 117gr

/

(58.5 gr/mol

*1L)
M= 2.0 M

3. Preparacin de las soluciones 0.2 M , 0.4 M, 0.6M y 0.8M. a partir de la solucin Madre
3.1.- Solucin 0.2M
C
1
.V
1
= C
2
.V
2

2M*V
1
= 0.2*20ml

V
1
= 2 ml NaCl
a) Masa de la solucin:

W vacio (g) 40.5988 g.
W lleno H
2
O (g) 50.5271 g.
W
sol.
= 9.9283 g.

sol.
=

=0.9928 g/cm
3

b) Hallando la m molalidad: m =

m =

= 0.20385mol/kg
c) Hallando
2
para solucin 0.2M

ml

3.2.- Solucin 0.4M
C
1
.V
1
= C
2
.V
2

2M*V
1
= 0.4*20ml

V
1
= 4 ml NaCl
a) Masa de la solucin:

W vacio (g) 40.6348 g.
W lleno H
2
O (g) 50.6092 g.
W
sol.
= 9.9744 g.

sol.
=

=0.9974 g/cm
3

b) Hallando la m molalidad: m =

m =

= 0.41065mol/kg
c) Hallando
2
para solucin 0.4M

ml

3.3.- Solucin 0.6M
C
1
.V
1
= C
2
.V
2

2M*V
1
= 0.6*20ml

V
1
= 6 ml NaCl
a) Masa de la solucin:

W vacio (g) 40.0958 g.
W lleno H
2
O (g) 51.2236 g.
W
sol.
= 9.9283 g.

sol.
=

= 1.0128 g/cm
3

b) Hallando la m molalidad: m =

m =

= 0.6137 mol/kg
c) Hallando
2
para solucin 0.2M

ml
3.4.- Solucin 0.8M
C
1
.V
1
= C
2
.V
2

2M*V
1
= 0.8*20ml

V
1
= 8 ml NaCl
a) Masa de la solucin:

W vacio (g) 15.5784 g.
W lleno H
2
O (g) 25.9719 g.
W
sol.
= 10.3935 g.

sol.
=

= 1.0394 g/cm
3

b) Hallando la m molalidad: m =

m =

= 0.8059mol/kg
c) Hallando
2
para solucin 0.2M

]
Considerando la densidad del agua en tablas de temperaturas (0.9982g/cm
3
)

ml
4.- Determinacin del nmero de moles del soluto y del solvente en cada mezcla
M =

donde

es masa formula del soluto y V es el volumen total (L)
despejando m
soluto
= M*



Mezcla 1: 0.2M de NaCl en 10 ml de H
2
O
= 0.2*

donde m = 0.1169
m
soluto
+ m
solvente
= m
T

m
solvente
=9.811
Entonces: n
1
=

= 0.5446
n
2
=

= 0.002
Mezcla 2: 0.4M de NaCl en 10 ml de H
2
O
= 0.4*

donde m = 0.2338
m
soluto
+ m
solvente
= m
T

m
solvente
= 9.7406
Entonces: n
1
=

= 0.5406
n
2
=

= 0.004
Mezcla 3: 0.6M de NaCl en 10 ml de H
2
O
= 0.6*

donde m = 0.3506
m
soluto
+ m
solvente
= m
T

m
solvente
= 9.7772
Entonces: n
1
=

= 0.5427
n
2
=

= 0.005999 = 0.006
Mezcla 4: 0.8M de NaCl en 10 ml de H
2
O
= 0.8*

donde m = 0.4675
m
soluto
+ m
solvente
= m
T

m
solvente
= 9.926
Entonces: n
1
=

= 0.5509
n
2
=

= 0.007999 = 0.008


TABLA 01
C (M)
n
1
n
2

0.2 0.5446 0.002
0.4 0.5406 0.004
0.6 0.5427 0.006
0.8 0.5509 0.008

TABLA 02
C (M) W
sol
(g.)
sol
m (mol/kg)

m
(1/2)

0.2 9.9283 0.9928 0.20385 16.0453 0.4515
0.4 9.9744 0.9974 0.41065 25.924 0.6408
0.6 10.1278 1.0128 0.6137 11.0698 0.7834
0.8 10.3935 1.0394 0.8059 6.95 0.8977



Pendiente = A = (

)
P, T, n
= -48.241

Hallamos : (

)
P,T, n
=

)
P, T, n
para cada concentracin usando sus
respectivas moladidades m.

Para 0.2M : m=0.20385

(

)
P,T, n
= -53.42
Para 0.4M : m=0.41065

(

)
P,T, n
= -37.64
Para 0.6M : m=0.6137

(

)
P,T, n
= -30.789
Para 0.8M : m=0.8059

(

)
P,T, n
= -26.869

y = -48.241x + 44.079
R = 0.9127
0
5
10
15
20
25
30
35
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
v
o
l
.

a
p
a
r
e
n
t
e

m (molalidad) ^ (1/2)
2 vs. m
(1/2)

fi 2
Linear (fi 2)
TABLA 03
C (M)

)
P,T, n

n
1
n
2

0.2 16.0453 -53.42 0.5446 0.002
0.4 25.924 -37.64 0.5406 0.004
0.6 11.0698 -30.789 0.5427 0.006
0.8 6.95 -26.869 0.5509 0.008

Finalmente hallamos por la ecuacin 1.12

=
2
+ n
2
(

)
P, T, n

Para Mezcla 1:

= 15.939
Para Mezcla 2:

= 24.7739
Para Mezcla 3:

= 10.8854
Para Mezcla 4:

= 6.7353
Luego hallamos por la ecuacin 1.15

[n
1
V
0
n
2
2
(

)
P, T, n
] siendo V
o
=

=18.303
Para Mezcla 1:

= 18.303
Para Mezcla 2:

= 18.304
Para Mezcla 3:

= 18.305
Para Mezcla 4:

= 18.306
COMPROBACION de VOLUMEN MOLAR PARCIAL: por la ecuacin 1.1 se debe
cumplir que V =

Para Mezcla 1: V = 0.5446*18.303 + 0.002*15.939 = 9.99969
Para Mezcla 2: V = 0.5406*18.304 + 0.004*24.7739 = 9.9942
Para Mezcla 3: V = 0.5427*18.305 + 0.006*10.8854= 9.99943
Para Mezcla 4: V = 0.5509*18.306 + 0.008*6.7353 = 10.138
Lo cual comprueba que los valores de

son correctos y exactos pues al

promediarse los valores de V resulta un valor de 10.03283 el cual es muy convincente.
1. Comprobacin de resultados
Comprobamos el VOLUMEN MOLAR PARCIAL por la ecuacin (1.1) donde se debe
cumplir que V =

Para Mezcla 1:
V = 55.56 x 18.0588 + 0.2014 x 17.7356 = 9.99969
Para Mezcla 2:
V = 55.56 x 18.0405 + 0.4047 x 23.6378 = 9.9942
Para Mezcla 3:
V = 55.56 x 18.0166 + 0.6083 x 21.0942 = 9.99943
Para Mezcla 4:
V = 55.56 x 17.9881 + 0.8145 x 23.1313 = 10.138
Para Mezcla 5:
V = 55.56 x 17.9719 + 0.9199 x 25.6964 = 10.138
Para Mezcla 6:
V = 55.56 x17.9539 + 1.0305 x 32.1279 = 10.138
Lo cual comprueba que los valores de

son correctos y exactos pues al

promediarse los valores de V resulta un valor de 10.03283 el cual es muy convincente.

LABORATORIO 2
TEMPERATURA CRITICA DE SOLUCION
Objetivo
Estudiar el equilibrio heterogneo de dos lquidos, determinando su curva de
solubilidad y aplicando la regla de las fases de Gibbs. Se considera para el estudio
el sistema: Fenol-Agua

Fundamento Terico
Existen sistemas lquidos binarios parcialmente miscibles cuya solubilidad sin
embargo es alterada con la variacin de la temperatura. Si se grafica la
temperatura de solubilidad vs. la composicin se obtiene una curva llamada
curva de solubilidad o de equilibrio. Algunos sistemas exhiben una temperatura
mxima de solucin (Temperatura crtica de solucin o consoluta), por ejemplo
agua-anilina (6) otros exhiben temperatura mnima de solucin, agua-
trietilamina; otros mxima y mnima, agua-nicotina; y an otros ni mxima ni
mnima.
El sistema Fenol-agua presenta solubilidad mutua con una temperatura mxima
de solucin.
Si un par lquido con temperatura crtica de solucin alto, se encuentra a una
temperatura inferior a sta, y si existen 2 fases lquidas, la composicin de cada
fase en equilibrio es fija e independiente de las cantidades de las 2 fases
existentes.
Una mejor interpretacin del comportamiento de estos sistemas bajo ciertas
condiciones se consigue pues graficando la temperatura vs. la composicin.

Material y Equipo
Agua
Fenol
Tubos de ensayo pequeos
Rejilla con asbesto
Trpode
Mechero
Termmetro(0-110C)
Bureta
Vaso de 400mL.


Procedimiento Experimental
Se prepara una solucin acuosa de fenol al 80 %, aadiendo 125 ml de agua a 500 gr de
fenol tipo reactivo; se agita hasta la obtencin de una solucin homognea.
De la solucin anterior se vierte a travs de una bureta a 10 tubos de ensayo, volmenes
de 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1.25 ml; luego de otra bureta se aade respectivamente a los
tubos de ensayo anteriores 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, y 8.75 ml de agua. Obtenindose as
un intervalo de concentraciones de fenol de 10 % a 80 %.
Cada tubo de ensayo con tapn insertado dentro de l un termmetro de 110 graduado
al 0.1 se introduce en un bao Mara. Se calienta lentamente el agua, agitando
constantemente el tubo siempre dentro del bao mara. Cuando el lquido turbio se
aclara se anota la temperatura. Se omite el calentamiento manteniendo el tubo dentro del
bao, cuando reaparezca la turbidez se anota una nueva lectura del termmetro. Como
temperatura de miscibilidad se considera el promedio de las 2 temperaturas, para cada
tubo en particular. N
0
calentar las mezclas a temperaturas mayores de 75 ya que
pueden descomponerse.

Clculos, Resultados y Conclusiones
Tabular los datos detalladamente. Trazar 2 grficas de temperatura
composicin, una de temperatura vs porcentaje en peso, y otra de temperatura
vs fraccin molar. Indicar las reas (o porciones) que representan una fase y dos
fases. De las grficas determinar la temperatura crtica de solucin y comparar
el valor con el dado en la bibliografa.


Determinar la concentracin y temperatura crtica de solucin usando una
extensin de la ley del dimetro rectilneo, obteniendo la media aritmtica de
cada lnea de unin entre 2 fases en equilibrio, a las temperaturas de 30, 40, 50
y 60 ; trazar una lnea recta uniendo las medias aritmticas. La concentracin
crtica de solucin lo dar el punto de unin de lnea de medias aritmticas y la
lnea correspondiente a la temperatura crtica.

DATOS EXPERIMENTALES
CASO 1:
(68%)
80= a mL.
AGUA= 10- a mL.

PESO= A(1.0525)


Peso neto del fenol= (1.0525(a)(0.8)= 0.842 a
Peso agua = 1.0525a 0.82 a= 0.2105 a
Peso mezcla total = 0.0525a + 10

% peso =

a= 8.43 mL. (VOLUMEN SOLUCION MADRE)
T. inicial= 24 C
T. final = 42 C
Densidad solucin = 1.0525 g/ml
Densidad agua= 1 g/ml

CASO 2:

SOLUCION MADRE: 4mL. (80%)
PESO= 4.21g
Peso neto del fenol= 3.368 g
Peso agua = 4.21 g
Peso mezcla total = 9.21 g
% peso =

T solubilidad = 63 C
Densidad solucin = 1.0525 g/ml
Densidad agua= 1 g/ml





CASO 3:

SOLUCION MADRE: 7mL. (80%)
PESO= 7.3675 g
Peso neto del fenol= 5.894 g
Peso agua = 1.4735 g
Peso mezcla total = 10.3675 g
% peso =

T solubilidad = 59.5 C
Densidad solucin = 1.0525 g/ml
Densidad agua= 1 g/ml



CASO 4:
SOLUCION MADRE: 6mL. (80%)
PESO= 6.315 g
Peso neto del fenol= 5.052 g
Peso agua = 1.263 g
Peso mezcla total = 10.315 g
% peso =

T solubilidad = 63 C
Densidad solucin = 1.0525 g/ml
Densidad agua= 1 g/ml

CASO 5:
SOLUCION MADRE: 8mL. (80%)
PESO= 2.1050g
Peso neto del fenol= 1.684 g
Peso agua = 7,00 g
Peso mezcla total = 9.1050 g
% peso =

T solubilidad = 59.5 C
Densidad solucin = 1.0525 g/ml
Densidad agua= 1 g/ml




CASO 6:
SOLUCION MADRE: 9mL. (80%)
PESO= 1.3156g
Peso neto del fenol= 1.0525 g
Peso agua = 8 g
Peso mezcla total = 9.3156 g
% peso =

T solubilidad = 53.5 C
Densidad solucin = 1.0525 g/ml
Densidad agua= 1 g/ml

GRAFICO 1





0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
T
(

C
)

X(peso)
T Vs X(peso)
Series1
Poly. (Series1)
1 FASE
2 FASE



GRAFICO 2


CONCLUSIONES
Se pude notar que en el grafico 2 hay ms dispersin que en el grafico 1, por lo tanto se
pude decir que la grafica 1 es ms exacta. Pudo hacerse ms exacta si no se hubiera
producido error instrumental o error humano.
Debajo de la curva se encuentra en 2 fases (fenol-agua),va incrementando la solubilidad
a medida que se eleva la temperatura y fuera de la curva la composicin de las 2 capas se
hacen idnticas, y de aqu que los 2 lquidos son completamente miscibles en todas sus
proporciones, formndose una sola fase.






0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
T
(

C
)

X(molar)
T Vs X(molar)
x(molar)
Poly. (x(molar))
2 FASES
1 FASE


LABORATORIO 3
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE SISTEMA DE FASES
TERNARIO

OBJETIVO
Trazar un diagrama de equilibrio de Fases para un sistema lquido ternario con 2
componentes originalmente inmiscibles, en base a mediciones experimentales de
solubilidad y equilibrio, analizando el diagrama resultante con aplicacin de la regla de las
Fases de Gibbs. Estos diagramas se usan principalmente en los clculos de los procesos de
extraccin con solvente.
Para este estudio se considera el sistema Benceno Acido actico Agua, con los
componentes inmiscibles benceno y agua, a presin y temperatura ambientes.
FUNDAMENTO TERICO
* A Presin y Temperatura constantes, las composiciones de mezclas lquidas ternarias
pueden representarse en un diagrama coordenado triangular trazado en dos
dimensiones, usndose para tal fin el tringulo equiltero. Cada lado del tringulo
representa la composicin de 2 componentes, cada vrtice un componente puro, y un
punto dentro del tringulo una mezcla ternaria. Si adems de la composicin se involucra
otra variable, por ejemplo la temperatura; para la determinacin del diagrama de
equilibrio de fases se requerir de una tercera dimensin, resultando una figura en el
espacio.
* Si a mezclas binarias de lquidos inmiscibles o parcialmente miscibles, se adicionan un
tercer lquido soluble en cada uno de estos, se obtienen mezclas ternarias formando una
sola fase o separables en dos fases (o capas), dependiendo de las concentraciones. Los
puntos representativos de las composiciones de las mezclas ternarias comenzando a


formar una sola fase, dentro del tringulo equiltero, determinan una curva llamada
curva de solubilidad o de equilibrio.

Fig.3.1 Diagrama de equilibrio de fases para un sistema liquido ternario con dos
componentes inmiscibles A y B.

Fig. 3.2 Diagrama de Equilibrio de Fases para un sistema lquido ternario con 2
componentes parcialmente miscibles A y B.




* Esta curva puede pasar por 2 vrtices del triangulo cuando dos de los componentes son
inmiscibles inicialmente, caso C
6
H
6
H
2
O en el sistema C
6
H
6
H
2
O CH
3
COOH, Fig. (3.1);
o puede interceptar a un lado del tringulo cuando dos del los componentes son
parcialmente miscible como H
2
O y CHCl
3
en el sistema CHCl
3
HAc H
2
O. Fig. 3.2.
* Todo punto afuera de la curva representa un sistema ternario completamente miscible
(una sola fase), y un punto por debajo de la curva un sistema separable en 2 fases. La
lnea que une dos puntos de la curva tal como a y b en la Fig. 3.1, se denomina lnea de
unin o de reparto, que no es necesariamente paralela a la base o paralela a otra u otras
lneas de unin. Se pueden preparar varias mezclas lquidas ternarias separables en 2
capas y obtener varias lneas de reparto, como cd, ef en la Fig. 3.1; las composiciones de
las capas respectivas dependen de las composiciones de las mezclas ternarias originales.
A medida que se aada el componente miscible (al sistema binario inmiscible o
parcialmente miscible) las composiciones de las dos capas conjugadas se tornan mas
semejantes una de otra, hasta que se obtiene una sola fase o capa. El punto
representativo de la composicin de esta fase nica se denomina punto crtico o de
dobles.
* Las mezclas ternarias de C
6
H
6
HAc H
2
O forman sistemas de una sola fase a
determinados intervalos de concentracin y sistemas de dos fases generalmente
concentraciones bajas de cido actico (3). Los componentes C
6
H
6
H
2
O son inmiscibles
originalmente, y el HAc es completamente miscible tanto en C
6
H
6
como en H
2
O, y a
temperatura constante se obtiene un diagrama de fases semejantes al mostrado en la Fig.
3.1.
MATERIAL Y EQUIPO
1) HAc. Glacial
2) Benceno puro
3) Agua destilada
4) Soluciones diluidas de NaOH
5) 0.5N;0.01N;0.001N
6) Fenolftalena
7) Frascos de vidrio, aproximadamente125mL
8) Buretas de 50mL
9) Embudos de Decantacin




10) Pipetas de 5mL
11) Equipo de agitacin magntica
12) Soportes-pin
1. ESQUEMA DEL EXPERIMENTO

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a. DETERMINACIN DE LA CURVA DE SOLUBILIDAD
Preparar mezclas de benceno y agua (en cantidades adecuadas), con los siguientes
porcentajes en peso de benceno: 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80 y 90 %; en los frascos de
tazn de vidrio esmerilado. Cada mezcla binaria se agita vigorosamente por medio de la
agitacin magntica, hasta la aparicin de una dispersin turbia y se titula despus con
HAc glacial hasta un punto de muy dbil turbidez; anotar el gasto de HAc glacial, seguir
titulando hasta la formacin de una sola fase ntida y nuevamente anotar el gasto de HAc;
considerar como gasto de HAc el promedio aritmtico de estos dos gastos. En base a este
dato, determinar la composicin de cada mezcla ternaria (en porcentaje en peso o
fraccin molar) para el trazado de la curva de solubilidad.
b. DETERMINACIN DE LAS LNEAS DE REPARTO
Preparar mezclas ternarias (en cantidades adecuadas) de benceno, cido actico y agua,
con las siguientes composiciones en volumen.





DATOS EXPERIMENTALES
La siguiente tabla se obtiene a partir de los siguientes datos:
Sistema H
2
O HAc CHCl
3

cloroformo
= 1.48 g/cm
3

agua
= 1.00 g/cm
3

HAc
= 1.055 g/cm
3

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE FASES DE UN SISTEMA LQUIDO
TERNARIO
SISTEMA: CLOROFORMO AC. ACTICO AGUA



TABLA N1 : DETERMINACIN DE LAS LINEAS DE REPARTO.
MEZCLA CLOROFORMO AGUA ACIDO ACETICO TOTAL
1 4.5 4.5 1 10
2 4.5 3.5 2 10
3 4.5 2.5 3 10
4 4.5 1.5 4 10





TABLA N2 : DATOS EXPERIMENTALES ML Y GR.
MEZCLA BINARIA ACIDO ACETICO
(ML)
MEZCLA TERNARIA
N MILILITROS GRAMOS
CLOROFORMO AGUA CLOROFORMO AGUA ACIDO ACETICO (ML)
1 1 9 12.7 1.48 9 13.3985
2 2 8 18.3 2.96 8 19.3065
3 3 7 17.6 4.44 7 18.568
4 4 6 30.2 5.92 6 31.861
5 5 5 27.6 7.4 5 29.118
6 6 4 20.3 8.88 4 21.4165
7 7 3 18.2 10.36 3 19.201
8 8 2 11.9 11.84 2 12.5545
9 9 1 6 13.32 1 6.33
TABLA N 3: DATOS CALCULADOS AL 83% DE CLOROFORMO.
N MEZCLA TERNARIA TOTAL MEZCLA TERNARIA
AL 83% DE CLOROFORMO PORCENTAJE EN PESO
CLOROFORMO AGUA ACIDO ACETICO
(ML)
%
CLOROFORMO
%
AGUA
% ACIDO
ACETICO
1 1.2284 9.2516 13.399 23.879 5.14 38.74 56.11
2 2.4568 8.5032 19.307 30.267 8.12 28.09 63.79
3 3.6852 7.7548 18.568 30.008 12.28 25.84 61.88
4 4.9136 7.0064 31.861 43.781 11.22 16.00 72.77
5 6.142 6.258 39.118 51.518 11.92 12.15 75.93
6 7.3704 5.5096 21.417 34.297 21.49 16.06 62.45
7 8.5988 4.7612 19.201 32.561 26.41 14.62 58.97
8 9.8277 4.0128 12.555 26.3955 37.23 15.20 47.56
9 11.0556 3.2644 6.33 20.65 53.54 15.81 30.65


DETERMINACIN DEL PESO DEL CIDO ACTICO EN CADA CAPA

CA 0.5 moles NaOH 51.5 ml sol NaOH 1 mol CH3COOH 60 gr CH3COOH
1000 mol sol NaOH 1 molNaOH 1mol CH3COOH
CA = 1.545 gr Ac. Act.
CB = 0.5 12.3 60 = 0.369 gr. Ac. Act.
1000
Ahora tenemos:
Clculo del porcentaje en peso:
= 1.5 / (1.5 + 0.255) * 100 = 85.47%
= 0.255 / (1.5 + 0.255) * 100 = 14.53%

LINEAS DE REPARTO
Preparamos mezclas ternarias de Cloroformo,cido actico,agua,10ml,cada una con las
siguientes composiciones de volumen
TABLA N 4: CALCULOS DE LAS LINEAS DE REPARTO
N PESO 3 ML (GR DE
CAPA)
NAOH, 0.5N, ML PESO DE AAC, GR
EN 3ML DE CAPA
% PESO AAC
CA CC CA CC CA CC CA CC
1 0.926 2.748 50 8.5 1.5 0.255 85.4701 14.5299
2 2.205 2.66 101.5 28.5 3.045 0.855 78.0769 21.9231
3 1.113 3.187 51.5 12.3 1.545 0.369 80.7210 19.2790
4 1.8958 3.208 38.1 36.05 1.143 1.0815 51.3823 48.6177








CALCULOS EXPERIMENTALES:
TABLA N 2. CALCULOS DE LOS GRAMOS (MULTIPLICACION DE LOS ML POR LA
DENSIDAD DE LOS COMPONENTES)
Densidad de Clorformo: 1.48 g/ml
Densidad del Agua: 1 g/ml
Densidad del cido Actico. 1.055 g/ml
6. CONCLUSIONES:
- Las mediciones de cido actico deben realizarse con mucho cuidado teniendo en cuenta
que de ellas depende la curva de solubilidad, por lo tanto son las ms esenciales.


- El equipo a utilizar debe estar seco y en perfectas condiciones para as lograr un anlisis
ms preciso
- La curva de solubilidad parte de los extremos del triangulo debido a que el sistema fenol-
agua es un sistema inmiscible, de no ser as, la curva de solubilidad hubiera partido de la
recta y no de los extremos, ya que seria un sistema parcialmente inmiscible como el agua-
cloroformo.
























LABORATORIO 5
DESTILACIN FRACCIONADA
OBJETIVO
Estudiar la separacin de una mezcla lquida binaria por destilacin fraccionada a reflujo
total, usando mediciones del ndice de refraccin para determinar la composicin del
destilado y residuo.
FUNDAMENTO TEORICO
La destilacin fraccionada ha permitido enormes adelantos en las operaciones de
separacin de materiales por destilacin tales como en la refraccin de petrleo y en la
concentracin de istopos, y por consiguiente, un progreso notable en el diseo de
equipo para estos fines (4).
La separacin de dos lquidos por simple vaporizacin y condensacin no es efectiva,
excepto cuando sus respectivos puntos de ebullicin difieren ampliamente. Una mejor
separacin se consigue a base de una serie de destilaciones simples, lo cual sin embargo,
es laborioso. Se obtiene el mismo resultado usando una columna de fraccionamiento,
dentro de la cual asciende vapor ponindose en contacto con parte de condensado que
desciende dentro de la misma. Los componentes menos voltiles se vaporizan de la fase
lquida descendiente, por lo que la destilacin a travs de la columna es equivalente a
varias destilaciones simples sucesivas. La separacin es mejor, si la mayor parte del vapor
condensado en la parte superior de la columna regresa como reflujo. La razn de reflujo
se define como la razn de la cantidad de lquido que regresa a la columna a la cantidad
de lquido separado como destilado. La temperatura ser ms baja en la parte superior,
donde se concentra el componente ms voltil, que en la parte inferior, donde se
encuentra en mayor proporcin el componente menos voltil.
Si se usan columnas empaquetadas, se consigue mejor contacto de las fases lquido
vapor, pero el empaquetamiento no debe retener una fraccin grande del lote que se
destila ya que disminuye el grado de separacin.
La efectividad de una columna de destilacin se expresa en trminos de platos tericos.
El plato terico se define como una seccin hipottica de columna que produce
separacin tal de componentes, que el vapor que sale por la parte superior de la seccin
tiene la composicin del vapor que esta en equilibrio con el lquido que cae por el fondo
de la seccin. Una columna formada por un simple tubo de 1 cm de dimetro y 1 m de


largo podra ser equivalente slo a un plato terico, mientras que el mismo tubo relleno
de empaquetamiento adecuado puede equivaler a 20 o ms platos tericos. El nmero de
platos tericos aumenta al disminuir la relacin de reflujo. Para determinar el nmero de
platos tericos debe disponerse de datos de equilibrio lquido (L) vapor (V) de las
substancias consideradas para trazar grficas como la de la Fig. 5.1 para el sistema CCl
4

C
6
H
6
; o contar con datos de temperatura (T
b
) vs composicin, para trazado de una grfica
tal como la de la Fig. 5.2, y en base a la cual se obtiene los datos de la composicin de
equilibrio lquido vapor.










Fig. 5.1 Grfica lquido vapor para el sistema CCl
4
C
6
H
6
, para determinar el numero
de platos tericos.
En la Fig. 5.1., cada lnea vertical representa una etapa de destilacin ideal, su
interseccin con la lnea superior determina la composicin del vapor en equilibrio con el
lquido, indicado por la interseccin de la lnea vertical con la lnea inferior. Cada lnea
horizontal muestra una condensacin completa de todo el vapor para dar un lquido de la
misma composicin. El nmero de platos tericos es igual al nmero de escalones
verticales 1. La superficie lquido vapor en el matraz de destilacin equivale a un plato
terico. El nmero de platos tericos puede variar un poco con la velocidad de entrada del
vapor en el fondo de la columna y la velocidad de regreso del lquido















Fig. 5.2. Diagrama temperatura - composicin para un sistema lquido binario
completamente soluble en la fase lquida.
MATERIAL Y EQUIPO
Sistemas lquidos: CCl
4
C
6
H
6
, CCl
4
C
6
H
5
CH
3
, etc.; columna Vigreux, columnas
empaquetadas (empaquetamiento: conos dobles, salidas de acero inoxidable, hlices de
vidrio o bolitas de vidrio), cabeza de destilacin con refrigerante de dedo y termmetro,
manta de calentamiento con tela de vidrio y autotransformador variable; probeta
graduada de 100 ml, tubos de ensayo pequeos y corchos; refractmetro, soportes,
pinzas, mangueras, etc.




PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se mezclan 10 ml de CCl
4
con 40 ml de C
6
H
6
( 20 ml de CCl
4
con 30 ml de C
6
H
5
CH
3
) en el
matraz de destilacin, el cual, se calienta con manta de calentamiento controlada con
autotransformador variable. El lquido debe hervir vigorosamente hasta que se produzca
condensacin en la parte superior de la columna. En caso de que sta sea inundada, se
debe disminuir el calentamiento. El refrigerante se instala en una posicin tal que todo el
condensado regrese a la columna.
Despus de establecerse el equilibrio, tomar las lecturas de temperatura en el
termmetro cuando stas sean constantes. Separar muestras de destilado y residuo. Para
la coleccin del destilado, el refrigerante debe estar instalado en una posicin tal que
permita que el destilado gotee a una probeta graduada. Desechar las tres primeras gotas,
y recolectar una muestra de un milmetro para su anlisis respectivo en un refractmetro
(Abbe por ejm.) por el brazo lateral del matraz de destilacin separar con una pipeta 1 ml
de lquido y guardarlo para su anlisis en el refractmetro (dependiendo de las
circunstancias previamente puede quitarse el calentamiento). La eficiencia de la columna
determinada en base a estas dos muestras corresponde a la eficiencia de la columna a
reflujo total.
Se puede repetir el procedimiento con la columna empaquetada para fraccionamiento,
la cual requiere mayor tiempo para alcanzar el equilibrio pero se obtiene mayor eficiencia
de separacin. O puede usarse tambin una columna de platos de burbujeo. Si se usa la
columna empaquetada, la columna y matraz de destilacin se evacan y secan, y se
introducen 30 ml de cloroformo y 30 ml de benceno. El condensado de reflujo se ajusta
para razn de reflujo 5:1 a 10:1, segn se hja calculado de las velocidades de goteo del
refrigerante a reflujo y del tubo de destilacin. El destilado se colecta en una probeta.
Despus de cada 3 ml de destilado se toma una muestra de 1 ml en una botellita provista
de tapn, y posteriormente a estas muestras se les mide el ndice de refraccin. Se debe
llevar un registro del volumen total de lquido destilado y de la lectura del termmetro al
tiempo de tomar cada muestra. Tambin se anota el volumen total final del destilado.
Tabular los datos detalladamente. Los ndices de refraccin de C
6
H
6
, CCl
4
y de mezclas de
los 2 vs % molar de CCl
4
, se grafican en papel coordenado. Con la curva obtenida
determinar la composicin de una mezcla lquida desconocida por interpolacin del ndice
de refraccin. En esta forma se determinan las composiciones del destilado y residuo. Con
datos de composicin L V o en base a datos de temperatura (de ebullicin)
composicin, trazar la curva de equilibrio como la mostrada en la Fig. 5.1. fijar los puntos



representativos del destilado y residuo, y y proceder a la determinacin del nmero de
platos tericos tal como se ha explicado en la seccin teora.
T
mn
= 178.45
0
K
T
mx
= 508.20
0
K
Constantes
A = 28.5884 B = - 2.4690 x 10
3

C = - 7.351 D = 2.8025 x 10
-10
E = 2.736 x 10
-6

metanol (1)
T
mn
= 159.05
T
mx
= 516.25
Constantes
A = 23.8442 C = -5.0474
B = -2.8642 x 10
3
D = 3.744 x 10
-11

E = 2.7361 x 10
-7

Log
10
P = A + B/T + C log
10
T + DT + ET
2

P; mmHg
T:
0
K
Agua
Log
10
P = 28.5884 + (-)

+ (-7.351)log
10
T + 2.8025x10
-10
T + 2.736x10
-6
T
2

Metanol
Log
10
P = 23.8442 +

+ (-) 5.0474log
10
T + 3.744x10
-11
T + 2.7361x10
-7
T
2

Si T = 23 = 296
0
K



Agua
Log
10
P = 28.5884

- 7.351 log
10
(296) + 2.8025x10
-10
(296) + 2.736x10
-6
(296)
2

Log
10
P = 28.5884 8.341216216 18.16646537 + 0.0000000835145 + 0.239717376
Log
10
P = 2.320435874
P = 10
2.320435874
= 209.1394078 mmHg 209.1394 mmHg
Metanol
Log
10
P = 23.8442

- 5.0474 log
10
(296) + 3.744x10
-11
(296) + 2.7361x10
-7
(296)
2

Log
10
P = 23.8442 9.676351351 12.47359778 + 1.108224 x

+ 0.023972613
Log
10
P = 1.718223493 = 10
1.718223493
= 52.2665mmHg
DIAGRAMA Presin De Vapor-Composicin
Sistema: AGUA-METANOL
H
2
O CH
3
-OH
Presin De Vapor a 23
X
1
X
2
P
2
mmHg P
1
mmHg P mmHg
1 0.0 0.000 52.2665 52.2665
0.9 0.1 20.91394 47.03985 67.95379
0.8 0.2 41.82788 41.8132 83.64108
0.7 0.3 62.74182 36.58655 99.32837
0.6 0.4 83.65576 31.3599 115.01566

P
1
0
= 52.2665mmHg
P
2
0
= 209.1394mmHg
Clculos para el trazado del Diagrama de Equilibrio de Fases Temperatura-Composicin,
para el sistema AGUA-METANOL, considerndolo como ideal se aplica
P = (P
2
0
P
1
0
)X
2
+ P
1
0
X
2
P
2
0
= Y
2
P


De donde
X
2
= (P P
1
0
)/(P
2
0
P
1
0
) Y
2
= (X
2
P
2
0
)/P
CH
3
OH A. Metanol Tb = 351.44
0
K = 78.44 78.5
H
2
O B. AGUA Tb = 329.44
0
K = 56.44
329.44
0
KBP AGUA
1.- log P
B
0
= 28.5884

7.351log(329.44) + 2.8025 x 10
-10
(324.4) + 2.736 x 10
-
6
(329.44)
2

= 28.5884 - 7.4945 18.5082 + 0.00000009233 + 0.2969 = 2.8826
P
B
0
= 10
2.8826
= 763.1326 mmHg.
log P
A
0
= 23.8482

- 5.0474 log(329.44) + 3.74 x 10

-11
(329.44) + 2.7361 x 10
-
7
(329.44)
2

= 23.84 8.6941 12.7082 + 0.000000012334 +0.02969509 = 2.4716
P
A
0
= 10
2.4716
= 296.21mmHg.
2.- log P
B
0
= 28.5884

- 7.351log(330.44) + 2.8025 x 10
-10
(330.44)
+ 2.736 x 10
-6
(330.44)
2

log P
B
0
= 28.5884 7.4719 18.51785 + 0.00000009260581 + 0.29875 = 2.8974
P
B
0
= 10
2.8974
= 789.5870mmHg.
log P
A
0
= 23.8442

5.0474 log(330.44) + 3.744 x 10

-11
(330.44) + 2.7361x10
-
7
(330.44)
2

log P
A
0
= 23.8442 8.6678 12.7149 + 0.000000012371674 + 0.02987573831 = 2.4914
P
A
0
=10
2.4914
= 310.0273 mmHg
3.- log P
B
0
= 28.5884

- 7.351 log(331.44) + 2.8025 x 10

-10
(331.44) + 2.733x10
-
6
(331.44)
2



logP
B
0
= 28.5884 7.4423 18.5275 + 0.00000009288606 + 0.35563678 = 2.91216
22
P
B
0
= 10
2.91216
= 216.8833 mmHg
log P
A
0
= 23.8442

5.0474 log(331.44) + 3.744 x 10

-11
(331.44) + 2.7361x10
-
7
(331.44)
2

log P
A
0
= 23.8442 - 12.7215 + 0.000000012409114 + 0.0300567353 2.51106
P
A
0
= 10
2.51106
= 324.3834 mmHg
4.- log P
B
0
= 28.5884

7.351 log(333.44) + 2.8025x10

-10
(333.44) + 2.736x10
-
6
(333.44)
2
Log P
B
0
= 28.5884 7.4046 18.5447 + 0.00000009344656 + 0.3041945911 = 2.9413
P
B
0
= 10
2.9413
= 873.5746 mmHg
log P
A
0
= 23.8442

5.0474 log(333.44) + 3.744x10

-11
(333.44) + 2.7361x10
-
7
(333.44)
2

log P
A
0
= 23.8442 8.5899 12.7347 + 0.00000001248394 + 0.030420571 = 2.75
P
A
0
= 10
2.75
= 354.8134 mmHg
5.- log P
B
0
= 28.5884

7.351 log(335.44) + 2.8025x10

-10
(335.44) + 2.736x10
-
6
(335.44)
2
Log P
B
0
= 28.5884 7.3605 18.5658 + 0.0000000940071 + 0.3078547 = 2.97
P
B
0
= 10
2.97
= 933.2543 mmHg
log P
A
0
= 23.8442

5.0474 log(335.44) + 3.744x10

-11
(335.44) + 2.7361x10
-
7
(335.44)
2
log P
A
0
= 23.8442 8.5386 12.7478 + 0.000000012558874 + 0.03078659545 = 2.5886
P
A
0
= 10
2.5886
= 387.7930 mmHg





X
2
=

Y
2
=

1.- X
2
=

= 0.9933
Y
2
=

= 0.9974
2.- X
2
=

= 0.9383
Y
2
=

= 0.9748
3.- X
2
=

= 0.8845
Y
2
=

= 0.9507
4.- X
2
=

= 0.7811
Y
2
=

= 0.8978
5.- X
2
=

= 0.6824
Y
2
=

= 0.8380





T T METANOL(1) AGUA(2)
CVFVFDBDFB
n (C) (K) P
A

,mmHg P
B

,mmHg X
2
Y
2

01 56.44 329.44 296.21 763.1326 0.9933 0.9974
02 57.44 330.44 310.0273 789.5870 0.9383 0.9748
03 58.44 331.44 324.3844 816.8833 0.8845 0.9507
04 60.44 333.44 354.8134 873.5746 0.7811 0.8978
05 62.44 335.44 387.7930 933.2543 0.6824 0.8380



Solucin Componentes Volumen (mL) Densidad(g/mL) Masa (g) N moles N moles totales Fraccin molar
(x)
I.R.
1 agua 5 0.9981 4.9905 0,27725 0,27725 1 1.335
metanol 0 0,791 0 0 0
2 agua 4.15 0.9981 4.142115 0,23012 0.254838 0.903 1.334
metanol 1 0,791 0.791 0,024718 0.097
3 agua 3 0.9981 2.99431 0,16635 0.21579 0,77099 1.333
metanol 2 0,791 1.582 0,04944 0,2291
4 agua 2 0.9981 1.9962 0,1109 0.18506 0,5993 1.332
metanol 3 0,791 2,373 0,07416 0,4007
5 agua 1 0.9981 0.9981 0,05545 0.154325 0,3593 1.331
metanol 4 0,791 3,164 0,098875 0,6407


TABLAS DE DATOS PARA HACER LA GRAFICA LIQUIDO-VAPOR PARA EL AGUA-METANOL
PARA DETERMINAR EL N DE PLATOS
X (liquido) Y (vapor)
0 0
0,05 0,102
0,1 0,186
0,2 0,322
0,3 0,428
0,4 0,513
0,5 0,586
0,6 0,656
0,7 0,725
0,8 0,8
1 1

















CONCLUSIONES
- Del trazo de la grfica concluimos las grficas de la presin son rectas, por lo tanto el
sistema es ideal.
-En una columna de destilacin fraccionada hay varias etapas (platos), en las cuales se
realiza un intercambio de masa, liquido vapor y as el lquido a destilar salga ms puro.
y = -0.0005x + 1.3355
1.33
1.3305
1.331
1.3315
1.332
1.3325
1.333
1.3335
1.334
1.3345
1.335
1.3355
0 2 4 6 8 10 12
I
.
R

fraccion molar (Xi)
I.R vs. Xi
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Y

x
X Vs Y


LABORATORIO 6
DETERMINACIN DE LA MASA MOLAR DE UN SOLUTO
NO VOLATIL POR ASCENSO EBULLISCOPICO

1. OBJETIVO:
Determinar la masa molar de un soluto no-voltil, en base a mediciones experimentales de
la elevacin del punto de ebullicin del solvente en soluciones de este soluto, usando el
termmetro diferencial Beckman.
2. FUNDAMENTO TEORICO:
En soluciones de solutos no-voltiles, la presencia de soluto aumenta el punto de ebullicin
del solvente (3) (6); este incremento o ascenso ebulloscpico Te se determina por la
ecuacin
T
e
= [

] m . (6.1)
Donde R es la constante de los gases, T
0
la temperatura normal de ebullicin del
solvente puro, H
v
y n
1
el calor molar de evaporizacin y numero de moles de solvente
respectivamente, y m la molalidad de la solucin. El trmino entre corchetes es funcin
de la naturaleza del solvente y se le denomina la constante ebulloscpica del solvente, K
e
; y
asi la ecuacin (6.1) se puede escribir en la forma
T
e
= K
e
m . (6.2)
La molalidad se da por
m =

. (6.3)
En la que W
2
y M
2
son la masa y masa molar del soluto respectivamente, y W
1
la masa del
solvente (lquido).
De la combinacin de (6.2) y (6.3)
M
2
=

. (6.4)
La ecuacin (6.4) es la expresin matemtica para la determinacin de la masa molar del
soluto M
2
, midiendo experimentalmente la elevacin del punto de ebullicin del solvente
T
e
, causada por la disolucin de W
2
gr de soluto en W
1
gr de solvente.
3. MATERIAL Y EQUIPO:


Solventes lquidos como urea, acetona, etc.; solutos como p-nitrotolueno, cido benzoico,
cido acetilsaliclico, etc.
Aparato para ascenso ebulloscpico de Cottrell-Chopin con cmara de ebullicin y otros
accesorios; refrigerante, termmetro diferencial Beckman, lupa, micromechero, rejilla y gas
propano; podra usarse como equipo y medio de calentamiento lmpara de rayos infrarrojos
y manta de calentamiento que funcionan con electricidad. Prensa para comprimidos,
soportes, pinzas, etc.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Calibrar el termmetro Beckman de tal manera que el nivel de Hg se site
aproximadamente en la mitad inferior de la escala del termmetro a ebullicin normal del
solvente puro. Las cantidades de solvente y soluto se fijan de tal forma que se obtenga una
solucin diluida. Para el presente experimento se eligen como solvente y soluto urea y
paranitrotolueno (p-nitrotolueno), respectivamente. A la cmara de ebullicin conteniendo
previamente trocitos de porcelana porosa para regular la ebullicin, se vierten 25 ml de
urea; se conecta el termmetro Beckman al aparato de Cottrell-Chopin, se provee de una
refrigeracin adecuada con agua al sistema, y se le suministra calentamiento a la cmara de
ebullicin con llama de micromechero en otro dispositivo. Proceder ahora a la toma de
lecturas de nivel de Hg en la escala del termmetro cada 30 segundos (mnimo 4), cuando
la ebullicin es suave, la cual se obtiene por percolacin regular del lquido sobre el bulbo
del termmetro. Interrumpir el calentamiento, separar momentneamente el termmetro
Beckman, e introducir en la cmara de ebullicin 0.30 gr de p-nitrotolueno; suministrar
nuevamente el calentamiento y anotar las lecturas del punto de ebullicin de la solucin en
forma anloga a las del solvente puro.
Las fluctuaciones de temperatura que pudieran producirse podran deberse a prdidas de
vapor de disolvente o cuando el bulbo no est bien cubierto por porciones del percolador.
Se deben controlar la presin baromtrica y la temperatura ambiente; el punto de ebullicin


es sensible a las variaciones de la presin atmosfrica si la determinacin se efecta por un
periodo largo de tiempo. Algunos solutos se asocian en urea a molculas dobles.
5. UTILIZACIN DE DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:
Tabular los datos detalladamente. Remplazar los valores de las masas de solvente y soluto,
valor promedio y corregido del ascenso ebulloscpico del solvente proveniente de la
medicin experimental, y el valor de la constante ebulloscpico corregida, en la ecuacin
(6.4); para determinar la masa molar de soluto M
2
. Comparar este resultado con el valor
dado en la bibliografa, calculando el porcentaje de error. La correccin de la constante
ebulloscpico del solvente puede hacerse segn los datos que se indican (3).


DETERMINACIN DE LA MASA MOLAR DE UN SOLUTO POR ASCENSO EBULLISCOPICO

M
2
=

DATOS EXPERIMENTALES:
Soluto: rea 0.3795
Solvente: Agua Destilada
T ambiente: 24 C
V agua: 50mL

CLCULOS:
Lectura del Termmetro de Beckman. Solucin Agua



Tomando como T Promedio = 0.705.

T 1 T 2 T 3 T 4
0.67 0.68 0.72 0.75



Lectura del Termmetro de Beckman. Solucin Agua + Urea
T 1 T 2 T 3 T 4
0.8 0.9 0.8 0.75


Tomando como T Promedio = 0.8125

Ahora tenemos:

T = T
2
T
1
= 0.8125 0.705 = 0.1075

Reemplazando:

T =0.1075
Ke = 0.52
W
2
= 0.3012
W
1
= 25


M
2
=

M
2
= 0.52 (0.3012) (1000)
(0.1075)(25)

M2 = 58.278 58.28 rea


Clculo del porcentaje de Error:


% E = Vt Vp = 60.06 58.28 = 2.96%
Vt 60.06






Conclusiones:
- El termmetro beckmann debe ser calibrado despus de varias pruebas, para as
lograr que en la hora del experimento se puede medir correctamente la diferencia de
temperatura.
- Se debe contar con un regulador de voltaje para realizar esta prctica dado que no se
pudo controlar los altos y bajos de la electricidad.
- Este mtodo para hallar el peso molecular de un compuesto es muy exacto.
- Despues de haber calibrado el termmetro beckmann, se debe evitar manipularlo ya
que esto puede ocasionar que el mercurio vuelva a bajar o a subir, cosa que hara
que nuestro experimento se echara a perder
- El dato obtenido, finalmente depender mucho de cmo hayamos operado el
termmetro beckmann, ya que es este el que puede variar en cualquier momento,
por una mala manipulacin











LABORATORIO 7


CONDUCTIVIDAD ELECTRICA

1. OBJETIVO:
Medir la conductividad elctrica de soluciones electrolticas acuosas, determinando la
constante de la celda utilizada. Se consideran para el estudio electrolitos fuertes y dbiles.
2. FUNDAMENTO TEORICO:
Cuando se pasa corriente elctrica a travs de una solucin electroltica, la carga elctrica
es transportada por el movimiento de aniones y cationes. Si la solucin de electrolito se
coloca dentro de una celda conteniendo dos electrodos paralelos de rea A cada uno,
separados una distancia l, y se encuentra que la resistencia total en la celda es R, la
conductividad o conductancia de la solucin electroltica se expresa en la forma.
L =

(7.1)
Cada solucin electroltica posee una conductividad especfica, Ks, la cual se define
Ks =

(7.2)
Siendo la resistencia especfica o resistividad de la solucin, y se da por
=

(7.3)
De donde
R =

.. (7.3)
En la que

= K (7.4)
K es la constante de la celda, y como lo muestra la ecuacin (7.4) depende de la geometra de la
misma.
De la combinacin de (7.2), (7.3) y (7.4)
Ks =

. (7.5)
Y de (7.1) y (7.5)


Ks = L K .. (7.6)

De (7.5)
K = Ks . R . (7.7)
La ecuacin (7.7) permite la determinacin de la constante de la celda en trminos de la
conductividad especfica y resistencia de la solucin.
Por otro lado, se define como conductividad equivalente A,
A =

.. (7.8)
Donde C es la combinacin del electrolito en equiv/litro de sol.
Midiendo la resistencia de una solucin electroltica cuya conductividad especfica sea conocida,
se puede determinar la constante de la celda usando la ecuacin (7.5) midiendo
experimentalmente despus en la misma celda la resistencia de otra u otras soluciones
electrolticas, se pueden calcular sus conductividades especficas aplicando la misma ecuacin
(7.5) y sus respectivas conductividades equivalentes a travs de la ecuacin (7.8).















Generador

D
DETERCTOR
A C
B
I
I
2
I
1
I
2
I
1
R
x


Fig. 7.1 Circuito de Puente Wheatstone.
La resistencia se mide colocando a la celda en un brazo de circuito de puente Wheatstone
usando corriente alterna CA (2), o directa CD(6); este circuito va conectado a un generador de bajo
voltaje (caso CA 1000 ciclos/seg ), y a un dispositivo detector tal como un galvanmetro; como se
muestra en la figura 7.1. el propsito de usar corriente alterna es evitar polarizacin de los
electrodos en la celda de conductividad, lo cual podra conducir a reaccin en los electrodos (1); la
celda es de vidrio con electrodos de platino sellados.
El generador suministra una corriente de intensidad I, la cual se bifurca en A en las intensidades
I
1
e I
2
. Las corrientes de Intensidad I
1
pasa a travs de las resistencias R
3
y R
x
(solucin electroltica),
y la de intensidad I
2
pasa a travs de las resistencias R
1
y R
2
. R
1
, R
2
y R
3
se miden en el puente
Wheatstone. Cuando no pasa corriente por el detector, el potencial en el punto B es igual al
potencial en el punto D, en estas condiciones se puede escribir
R
3
I
1
= R
2
I
2
(7.9)
Y R
x
I
1
= R
1
I
2
.. (7.10)
Combinando las ecuaciones (7.9) y (7.10), se obtiene
R
x
=

R
3
(7.11)
La ecuacin (7.11) permite el clculo de la resistencia de la solucin electroltica bajo la siguiente
situacin en el puente Wheatstone: razn foja de (R
1
/R
2
) y un valor de R
3
que corresponde a un
paso nulo de corriente a travs del detector.
3. MATERIAL Y EQUIPO:
Soluciones acuosas de KCl 0.01 N 0.02 N de conductividad especfica conocida (para solucin de
KCl 0.01 N, Ks = 0.00140877 ohm
-1
cm
-1
a 25 ); soluciones acuosas de cido actico 0.1 N 0.05
N para determinar su conductividad equivalente; celda de conductividad con electrodos de platino
(Pt), solucin saturada de PtCl
3
; bao de temperatura constante. Puente Wheatstone de
resistencia variable o puente universal de Wayne-Kros; generador de corriente de bajo voltaje de
aproximadamente 15 voltios, de CA o CD; galvanmetro u otro dispositivo detector (osciloscopio
de rayos catdicos, etc.); voltmetro; cables de conexin, soportes, pinzas, etc.
Cualquier forma que sea la celda utilizada, se debe recubrir los electrodos con negro de platino,
para eliminar algunos efectos de electrlisis. Se prepara la solucin para platinado, mezclando 3 gr
de PtCl
3
con 100 ml de H
2
O. se somete a los electrodos a un recubrimiento homogneo con negro
de Pt, sumergindolos en la solucin de platinado y usando C.D. de bajo voltaje de tal manera que
slo se produzca un lento desprendimiento de gases (intercambiando las conexiones de los
electrodos, cada minuto o ms, a la fuente de CD). Se lava cuidadosamente la celda y los
electrodos con agua de conductividad (agua bidestilada con algunas gotas de K
2
Cr
2
O
7
). Si no se


dispone de agua de conductividad bidestilada en columna de intercambio inico, hervir agua
destilada para eliminar gases de CO
2
disueltos y guardarla cuando est caliente en un frasco con
tapa. Usar esta agua para preparar las soluciones de KCl 0.01 N y 0.02 N, y las soluciones de
CH
3
COOH 0.1 N o 0.05N.
Enjuagar la celda y electrodos varias veces con pequeas porciones de solucin examen. Llenar la
celda con una cantidad adecuada de dicha solucin, introducindola en un bao de temperatura
constante y conectndola al puente Wheatstone y dems accesorios segn circuito establecido.
Proceder a la medicin de la resistencia de la solucin electroltica usando inicialmente la solucin
de KCl 0.01 N ( 0.02 N, Ks = 0.00276 ohm
-1
cm
-1
).
Despus de seguir las instrucciones de lavado antedichas, proceder a la medicin de la
resistencia de otras soluciones electrolticas (CH
3
-COOH 0.05 N, etc.) para determinar la
conductividad equivalente A.
El valor de la conductividad es muy sensible a los cambios de temperatura, por lo que la
temperatura del bao debe variar dentro de 0.05 .
Se obtienen resultados precisos cuando se usa una celda con electrodos bastante prximos y un
generador de C.A., pero esto introduce un nmero de problemas ya que entre otros aspectos es
necesario considerar y balancear reactancias en el circuito as como las resistencias. Sin embargo
con el puente Wheatstone y galvanmetro los resultados son satisfactorios con generadores de
C.D.
4. UTILIZACION DE DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:
Tabular los datos detalladamente. Usando la ecuacin respectiva (ecuacin 7.7), calcular la
constante K de la celda a partir de la resistencia medida R y datos de conductividad especfica
Ks de la solucin de KCl 0.01 0.02 N.
Determinar la conductividad equivalente de la solucin de cido actico 0.05 N, con el valor de
la constante de la celda y datos de conductividad especfica de esta solucin aplicando la ecuacin
(7.8). Discutir los resultados comparndolos con los valores dados en la bibliografa a las mismas
condiciones.
5. DATOS EXPERIMENTALES:









Tabla N 1
Para NaCl:

Hallando la conductividad equivalente para cada concentracin de NaCl:
A =

Para NaCl de C (0,05 N)

Para NaCl de C (0,1 N)

Y as con dicha frmula calculamos la conductividad equivalente para las siguientes
concentraciones.

C (concentracin) Conductividad
ms/cm
T (C) Conductividad
equivalente
(A=1/ohmxcm)
1 0,05 N 5,48 23,5 109,6
2 0,1 N 10,19 23,3 101,4
3 0,2 N 19,52 23,8 97,6
4 0,4 N 36,5 23,2 91,25
5 0,6 N 52,7 23,8 87,83
6 0,8 N 64,0 23,5 80
7 1,0 N 81,8 24,1 81,8





Tabla N 2:
Para Acido Actico (HAc):
C (concentracin) Conductividad
s/cm
T (C) Conductividad
equivalente
(A= 1/ohmxcm)
1 0,05 N 363 23,2 23,2
2 0,1 N 509 23,1 23,1
3 0,2 N 706 23,0 23,0
4 0,4 N 969 23,0 23,0
5 0,6 N 1170 22,9 22,9
6 0,8 N 1297 23,0 23,0
7 1,0 N 1382 23,3 23,3

Hallando la conductividad equivalente para cada concentracin de HAc:
A =

Para HAc (0,05 N):

Para HAc (0,1 N):

Y as con dicha frmula calculamos la conductividad equivalente para las siguientes
concentraciones de Acido actico (HAc).










GRAFICAS DE LAS CONDUCTIVIDADES CON la C^
(1/2)

Conductividad de NaCl


Conductivida del HAc.
y = -1336.1x + 1732.2
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

C^1/2
Conductividad s/cm vs. C^1/2





CONCLUSIONES:
- Lavar los electrodos con agua destilada 2 o 3 veces para eliminar el CO
2
que se pudiera
formar
- La conductividad del HAc terico a 25 es 7.4.
- En corriente alterna la conductividad elctrica del HAc resulto 8.523 cm
-1
ohm
-1
, y en
corriente continua la conductividad elctrica del HAc resulto 7.101347 cm
-1
ohm
-1
. En
conclusin la corriente continua es ms exacta que en corriente alterna.








y = -51.03ln(x) + 7.4048
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 0.5 1 1.5
Conductividad
Conductividad
Log. (Conductividad)


LABORATORIO 8
NUMERO DE TRANSFERENCIA DE UN ION POR EL
METODO DE LIMITEMOVIL

1. OBJETIVO
Determinar el nmero de transferencia o fraccin de corriente transportada por una especie
inica, en base al desplazamiento de la interface entre dos soluciones electrolticas de un
ion comn, cuando se pasa corriente elctrica atreves de ellas. Se usan para el estudio, las
soluciones acuosas de HCL 0.1N (o 0.2 N)(conductora)y de

(indicadora)
2. FUNDAMENTO TEORICO
El mtodo de limite mvil consiste en mezclar en un tubo capilar graduado dos soluciones
electrolticas conteniendo un ion comn que generalmente es el anion.Al pasar corriente
elctrica

fig 8.1Numero de trasferencia por el mtodo de limite mvil
(C.D) atreves de estas ,se genera una interface (o limite)mvil ,la cual es observable si se
adiciona previamente un indicador a la mezcla antedicha, ya que de ser as se establece una
diferencia de color entre ambas soluciones separadas por el limite. Al tubo capilar se le
acoplan dos electrodos uno en cada extremo, los que se conectan a un generador de
corriente continua .El paso de la corriente elctrica origina una diferencia de potencial entre
ambos electrodos, producindose la migracin de cationes al ctodo y de aniones al nodo,
como se muestra en la Fig 8.1.


Designando por AX y BX a los electrolitos de las soluciones conductora e indicadora
respectivamente, se puede escribir
AX A
+
+ X

BX B
+
+ X
-
En el lmite los iones positivos de las dos soluciones se mueven en el mismo sentido, y por
lo tanto tambin se mueve el limite .La velocidad del catin de la solucin principal A
+
es
mayor que la velocidad del catin de la solucin indicadora B
+
, y el limite adquiere la
velocidad del catin ms veloz .
Si Q es la cantidad de electricidad pasada a travs de las soluciones y V el volumen
originad por el desplazamiento del lmite entre 2 posiciones a y b (Fig 8.1),en el tiempo t, el
nmero total de equivalentes de iones A
+
, nA
+
, involucrados en el transporte de electricidad
en el volumen Vesta dado por

= (

* Q)/ F .
(8.1)
Donde t A
+
es el numero de transferencia del ion A
+
y F la carga de un equivalente.
Por otro lado, el nmero total de equivalentes de iones A
+
en el volumen V se expresa en la
forma

V .. (8.2)
En la que C A
+
es la concentracin de iones A
+
en equivalentes por unidad de volumen de
solucin.
De la combinacin de las ecuaciones (8.1)y(8.2)

= (

V* F) / Q (8.3)
Adems, Q=I* t
(8.4)
Donde I es la intensidad de la corriente utilizada y t el tiempo de suministro de la misma
.Relacionando las ecuaciones (8.3)y (8.4)se obtiene

. (8.5)
La cual se transforma a

(8.6)


Si

se da en equivalentes de iones A
+
/Lt de solucin en cm
3
,F en coulombios(F=1
faradio=96490 coulombios),I en amperios y t en seg.La ecuacin (8.6)permite determinar
el nmero de transferencia del ion positivo de la solucin principal ,midiendo
experimentalmente el volumen generado por el desplazamiento del lmite V,la intensidad
de corriente I,y el tiempo de suministro de corriente t.
El producto I*t se determina por integracin grafica.
La experiencia requiere de las siguientes precauciones:
1 la movilidad del ion A
+
debe ser mayor que la del ion B
+
.
2 La conductancia de la solucin conductora debe ser ligeramente mayor que la
conductancia de la solucin indicadora.
3 Se deben evitar altas intensidades de corriente, ya que pueden causar calentamiento,
dilatacin y conveccin apreciable del lquido.
4Mientras el lmite se mueve debe cumplirse

3. MATERIAL Y EQUIPO
Tubo capilar Graduado de vidrio (0.00513 cm
3
/divisin) con electrodo de Ag ,Agcl
(ctodo)preparado previamente y electrodo de Cd (nodo ) .Soluciones acuosas de HCl 0.1
o 0.2 N actuando como conductora ,y de CdCl
2
actuando como indicadora (preparada
simultneamente al transcurso del experimento);solucin saturada de KCl e indicador
,generador de corriente continua (40 voltios).Cables de conexin y equipo de sujecin
como soportes, pinzas, etc.



4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se prepara previamente el electrodo de Ag, AgCl, por electrolisis, introduciendo dos
electrodos de Ag completamente limpios y conectados a un generador de corriente continua
de bajo voltaje, dentro de una solucin saturada de KCl o solucin de HCl.
La electrolisis se efecta hasta que el nodo adquiera una coloracin violeta, siendo este el
electrodo clorurado. Se lava el tubo capilar graduado con solucin de HCl 0.1 N (O 0.2 N)
conteniendo algunas gotas de violeta de metilo, con el equipo de sujecin adecuado se le
fija una posicin vertical, en el extremo inferior del tubo se le inserta el nodo de Cd, y le
llena despus Co una cantidad adecuada de HCl 0.1 N(o 0.2 N ) ;en el extremo superior se
le acopla el ctodo de Ag AgCl .Ambos electrodos se conectan a los polos respectivos de
la fuente de corriente continua ,de acuerdo a un circuito establecido con el equipo
complementario (miliamerimetro,restato,etc.) de tal manera que la intensidad de la
corriente aplicada a la mezcla de las soluciones electrolticas sea mayor que 4 mA.
Al paso de la corriente ,se disolver el nodo por migracin de cationes al ctodo y de
aniones al nodo ,y la superficie lmite entre las soluciones de HCl y de CdCl
2
(este ltimo
formado por el paso de la corriente )ascender a lo largo del tubo, hacindose perceptible
por la diferencia de color de la soluciones .Se procede despus al control de la intensidad de
corriente y volumen originado por el desplazamiento del lmite cada minuto
5. UTILIZACION DE DATOS CALCULOS Y RESULTADOS
Tabular los datos de todas las variables medidas .Determinar el producto I*t =Q por
integracin grafica. Con los valores de Q y V determinados, calcular el nmero de
transferencia del ion H
+
aplicando la ecuacin (8.6) hacer una discusin de este resultado
comparndola con el valor obtenido de alguna fuente bibliogrfica a la misma temperatura.
CALCULOS:
Para determinar la intensidad de la corriente
0.0075 150lineas
X n de lneas
Numero de transporte del in hidrgeno

La carga Q =

Calculando el calor total en base a los diferentes puntos de la grafica:


Experimento Tiempo (seg.) Amperaje(lineas) Amperaje Graduacion
1 0 136 0.0068 190
2 30 105 0.00525 187
3 60 102 0.0051 184
4 90 96 0.0048 181
5 120 93 0.00465 178
6 150 89 0.00445 175
7 180 85 0.00425 172
8 210 84 0.0042 169
9 240 80 0.004 166
10 270 78 0.0039 164
11 300 76 0.0038 162
12 330 74 0.0037 160
13 360 72 0.0036 158
14 390 70 0.0035 156
15 420 68 0.0034 154
16 450 67 0.00335 152
17 480 66 0.0033 151
18 510 65 0.00325 149
19 540 64 0.0032 147
20 570 62 0.0031 145
21 600 62 0.0031 144
22 630 61 0.00305 144
23 660 60 0.003 142
24 690 59 0.00295 141
25 720 58 0.0029 141
26 750 58 0.0029 140
27 780 58 0.0029 140
28 810 58 0.0029 140



Grafica para este proceso:


La carga Q =

y = -0.0005x
2
+ 0.0146x - 0.0382
-0.04
-0.02
0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0 10 20 30
(
A
m
p
e
r
a
j
e
)

tiempo (seg.)
Amperaje vs. Tiempo
Poly. ()

Calculando el

) 0.00513
V= (200-140)*0.00513=0.2565
F=96484.6

Porcentaje de error:

CONCLUSIONES:
- Est prctica resulta muy eficaz por el rendimiento dado pues el valor de t
H+
terico
es 0.8314. A una temperatura de 25
- Tener cuidado al momento de tomar el tiempo y el volumen de desplazamiento de la
solucin, ambos deben tomarse simultneamente.
- El porcentaje de error viene hacer un buen resultado en la transferencia del ion
hidrogeno a la temperatura de 25









LABORATORIO 10
TITRACION POTENCIOMETRICA
OBJETIVO:
*Al principio la curva muestra una ligera pendiente positiva. Cerca o en el punto de
equivalencia la pendiente es muy pronunciada y el pH muestra un incremento brusco
para pequeas cantidades de base aadida. Sigue una disminucin de la pendiente y el
pH aumenta solo ligeramente con la adicin de base aun en exceso.
*Una determinacin mas exacta del punto de equivalencia se obtiene graficando E /
CC vs el volumen de la base aadida, correspondiendo el punto final el valor mximo de
E / V, segn se muestra la fig.10.2.b

MATERIAL Y EQUIPO:
Soluciones acuosas diluidas de HCl 0.0001N y 0.001 N
NaOH 0.006 N
Potencimetro Beckan
Electrodos de vidrio y calomel
Agitador magntico
Buretas
Vasos
Soportes
Pinzas,etc.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Para uso como pH metro, el potencimetro, con los electrodos previamente
tratados, se calibra con solucin amortiguadora buffer de pH conocida. Para
mediciones de fem, la calibracin se hace cortocircuitando los puntos interiores de
las conexiones G y R (de los electrodos) con un buen conductor.


Se mide cierto volumen de solucin acida (ej. HCl 0.001N) y se vierte a un vaso o
matraz, a esta se le aplica agitacin magntica, y se registra el pH o fem (mV)
iniciales en el potencimetro. Desde una bureta, se adiciona la base (NaOH
0.006N) gota a gota a la solucin acida. Se registran simultneamente pH o E en el
potencimetro Beckan vs cm
3
(CC) de base aadida en la bureta. Se debe tener
sumo cuidado al registrar las lecturas respectivas cuando se observa que el pH
aumenta bruscamente.


DATOS EXPERIMENTALES:


CLCULOS, RESULTADOS Y CONCLUSIONES:

Tabular los datos detalladamente. Con los datos registrados de pH o E y CC de
base aadida, trazar una grafica de pH o E vs CC de base, y otra grafica de E/V
vs CC de base aadida
Determinar el punto de equivalencia usando sobre todo la 2da. Grafica, este
punto corresponde el gasto de base aadida al valor mximo de E/V. Reportar
la concentracin del acido neutralizado en la muestra.


Volumen potencial T Volumen potencial T Volumen potencial T
Ml Mv c Ml Mv c Ml Mv c
1 288,5 26,1 7,4 75,2 26,1 13,8 -171,6 26,1
1,2 287,6 26,1 7,6 69,3 26,1 14 -172,4 26,1
1,4 286,1 26 7,8 63,2 26,2 14,2 -173,3 26,1
1,6 284,4 26,1 8 58,4 26,2 14,4 -174,4 26,1
1,8 281,6 26,1 8,2 52,2 26,1 14,6 -175,6 26,1
2 279,3 26,1 8,4 45,8 26,1 14,8 -176,3 26,1
2,2 277,5 26 8,6 38,9 26,1 15 -177 26,1
2,4 274,5 26,1 8,8 31 26,1 15,2 -177,7 26,1
2,6 268,3 26,1 9 23 26,1 15,4 -178,9 26,1
2,8 260,9 26 9,2 11,9 26,2 15,6 -179,6 26,2
3 253,2 26 9,4 -2,1 26 15,8 -180,3 26,1
3,2 244,1 26,1 9,6 -17,5 26,1 16 -181,2 26,1
3,4 234,9 26,1 9,8 -33,3 26,1 16,2 -181,7 26,1
3,6 226 26 10 -46,5 26,2 16,4 -182,8 26,2
3,8 217,2 26,1 10,2 -63,6 26,1 16,6 -183,7 26,1
4 210,4 26,1 10,4 -79,6 26,2 16,8 -184,6 26,2
4,2 201,3 26,1 10,6 -93,9 26,1 17 -185,2 26,2
4,4 191,7 26 10,8 -107,5 26,1 17,2 -186,1 26,1
4,6 181,9 26,1 11 -117,5 26,1 17,4 -186,9 26,2
4,8 172,5 26,1 11,2 -127,9 26,2 17,6 -188 26,1
5 164,5 26,1 11,4 -136,8 26,1 17,8 -188,7 26,1
5,2 155,3 26,1 11,6 -144 26,1 18 -189,6 26,2
5,4 145,7 26,1 11,8 -149,8 26,1 18,2 -190,2 26,1
5,6 136,6 26 12 -153,7 26,1 18,4 -190,8 26,2
5,8 127,6 26,1 12,2 -157,2 26,1 18,6 -191,6 26,1


CURVA ORIGINAL DE TITRACION POTENCIOMETRICA Ac. FOSFORICO vs. NaOH














PUNTO DE EQUIVALENCIA















Primera derivada



CONCLUSIONES
En esta practica pudimos determinar la concentracin de un acido por Titracin
potencio mtrica con una base, utilizando para tal fin el Potencimetro comercial
Beckan (medidor de pH y fem).la cual se realizo con xito.






LABORATORIO 11
DETERMINACION DE LOS PARAMETROS CINETICOS EN LA
DESCOMPOSICION DEL AGUA CON CATALIZADOR HCl

OBJETIVO:
Estudiar la cintica de la reaccin de la descomposicin del perxido de hidrogeno (H
2
O
2
)
en funcin de la temperatura. Determinando valores de constantes de velocidad de reaccin,
energa de activacin y otros parmetros termodinmicos.
FUNDAMENTO TEORICO:
El procedimiento experimental se da con este equipo:

Pero para darnos una idea de cmo se hallan los parmetros de cinetica primero vamos a
exponer la reaccin del 2,4- dinitroclorobenceno con la piperiidina en solucin etanlica de
95% (concentracin del alcohol etlico) en funcin de la temperatura. La reaccin realiza
su proceso tomando lugar en 2 etapas. La 1ra es una reaccin lenta, y es la que
determina la velocidad de reaccin; la 2da es una reaccin rpida.
Siendo la 1ra etapa la que determina la velocidad de la reaccin total, slo se toma en
cuenta esta etapa para estudiar la cintica del 2, 4-dinitroclorobenceno con la piperidina y
se observa que es una reaccin de 2do orden.
Designando a y b a las concentraciones iniciales del 2, 4-dinitroclorobenceno y
piperidina, respectivamente, y X al nmero de moles de dinitroclorobenceno reaccionado


hasta el tiempo t; entonces al tiempo t, (a x) es la concentracin del dinitroclorobenceno
y (b 2x) es la concentracin de la piperidina.
Por lo tanto la ecuacin para la velocidad de reaccin se expresa

= K (a x) (b 2x) (11.1)
Ecuacin que se formula teniendo en cuenta que el HCl formado en la etapa I reacciona
inmediatamente con la piperidina, segn la etapa II, formando el producto final
C
5
H
10
NH
2
Cl.
Si la concentracin de la piperidina es el doble que la del dinitroclorobenceno, b ser
igual a 2a y la ecuacin (11.1) se transforma a

= K (a- x) (2a 2x) = 2 K (a x)

2
(11.2)
Integrando esta ecuacin con constante de integracin resulta
-

(- dx) = 2 K + I

2 K t + I (11.3)
Integrando entre lmites la ecuacin (11.2), la expresin para la constante de velocidad
resulta
K =

] (11.4)
Donde (a x
1
) y (a x
2
) son las concentraciones del dinitroclorobenceno a los tiempos t
1
y
t
2
, y x
1
y x
2
son los moles/litro de dinitroclorobenceno reaccionado al cabo de estos
tiempos.
Graficando 1/(a-x) vs t segn la ecuacin (11.3) se obtiene una lnea recta, de cuya
pendiente se determina la constante de velocidad de reaccin, sin embargo se puede
calcular esta constante en forma aproximada reemplazando en la ecuacin (11.4) dos pares
de datos concentracin tiempo.
El efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin se estudia a travs de la
ecuacin de Arrhenius, que en su forma diferencial se expresa (5),

(11.5)


Donde K es la constante de velocidad de reaccin, R la constante de los gases, E
a
la energa
de activacin y T la temperatura absoluta.
Integrando la ecuacin (11.5) con constante de integracin C, considerando a E
a

constante, con el cambio de temperatura, se obtiene.
ln K = -

) + C (11.6)
Otra forma integrada del la ecuacin (11.5) es
K = A e
-(Ea/RT)
(11.7)
Donde A es el factor de frecuencia.
Si se grafica ln K vs (1/T), de acuerdo a la ecuacin (11.6) resulta tambin una
lnea recta, obtenindose de la pendiente la energa de activacin Ea. Pero si la ecuacin
(11.5) se integra entre lmites el resultado es
Ea =

(11.8)
Conociendo la constante de velocidad de reaccin a 2 temperaturas, puede determinarse la
energa de activacin aproximadamente usando la ecuacin (11.8). El factor de frecuencia
puede obtenerse a travs de la ecuacin (11.7), para valores conocidos de K y Ea a una
temperatura dada.
En base a la teora del complejo activado (TCA) y otros aspectos se obtiene para el
constante de velocidad de reaccin la siguiente expresin
K = k (

) K
*
(11.9)
Y para el factor de frecuencia
A = k e (

) e
S/RT
(11.10)
Donde k es el coeficiente de transmisin (fraccin de pasos exitosos de complejos activados
a productos en ese estado de transicin) que generalmente se considera igual a 1 salvo
ciertas excepciones (5); K
B
y h la constante de Boltzman y de Planck, K
*
la constante
de equilibrio de activacin, e la base de logaritmos neperianos y S
*
la entropa de
activacin; las dems cantidades son las mismas que las anteriormente indicadas. De modo
que de la ecuacin (11.9) puede determinarse K
*
y por ende la energa libre de activacin
de gibbs G
*
, y de la ecuacin (11.10) se puede obtener S
*
, asi determinarse por ltimo la
entalpa de activacin H
*



G
*
= H
*
- T S
*
(11.11)
MATERIAL Y EQUIPO:
2, 4-dinitroclorobenceno y piperidina; etanol de 95%; H
2
SO
4
0.5 N; balones, vasos,
matraces de 500 ml, pipetas de 25 ml y buretas; electrodo de plata-cloruro de plata y
electrodo de vidrio; peachmetro (pH-metro); agitador magntico, bao de temperatura
constante; cronmetro, soporte, pinzas, conexiones, etc
PROCEDIMIENTO:
En este experimento se usa como disolvente etanol de 95%. Las concentraciones del
dinitroclorobenceno y la piperidina deben ser 0.02 y 0.04 M, respectivamente, las que se
consiguen pesando 2,056 gr de 2, 4-dinitroclorobenceno y 1.7030 gr de piperidina y
diluyendo a 500 ml con etanol de 95%.
Aunque la mezcla de reaccin puede prepararse por distintos procedimientos, se
recomienda el siguiente: colocar en el bao de temperatura constante, a 25 un matraz
volumtrico de 500 ml lleno de etanol de 95%, y dejar que alcance el equilibrio trmico
durante 15 minutos. Separar 25 ml de etanol y aadir al matraz la cantidad pesada de
dinitroclorobenceno. Utilizar parte del etanol separado para arrastrar las porciones de
dinitroclorobenceno que puedan quedar adheridas. Colocar de nuevo el matraz en el bao
de T constante para que alcance el equilibrio trmico. Aadir la cantidad pesada de
piperidina, arrastrando todo el producto adherido con el etanol de 95%, y agitar el matraz
vigorosamente. Anotar el tiempo justo al que se hizo la adicin, completar con etanol hasta
500 ml.
Sacar muestras de 25 ml de la mezcla de reaccin a intervalos regulares de tiempo, si es
posible sacar el matraz del bao de T constante, congelar las muestras con solucin de
H
2
SO
4
aproximadamente 0.5 N (15 ml) para parar la reaccin inmediatamente, y apartarlas
para el anlisis. Se recomienda tomar muestras aproximadamente a 1, 5, 10, 20, 40, 60, 80,
100, 120 y 140 minutos. Anotar el tiempo al que se ha vertido la mitad de la muestra de la
pipeta en la solucin de H
2
SO
4
.
Analizar las muestras para determinar la concentracin del in cloruro por titulacin
electromtrica con disolucin de AgNO
3
0.02 N, usando el pH-metro con un electrodo de
vidrio regular. El electrodo de Ag, AgCl se prepara con un alambre fino de Ag unido a una
varilla de cobre o latn. Para clorurar el alambre de Ag se le hace actuar como nodo
momentneamente en una solucin diluida de HCl. Como fuente de corriente se puede
utilizar una pila seca.
Si el pH-metro est calibrado en unidades de voltaje, esto no afecta a su utilidad. Al
aadir la solucin de AgNO
3
0.02 N se anotan las lecturas del voltaje o de pH; el punto


final se conoce por el cambio brusco en la cantidad que se mide, y en forma ntida se
determina grficamente siguiendo las pautas dadas para titracin potenciomtrica.
UTILIZACION DE DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:
Tabular los datos detalladamente. En base al anlisis del ion cloruro determinar la
concentracin del 2, 4-dinitroclorobenceno reaccionado a todos los tiempos considerados.
Trazar una grfica de [1/(a - x)] vs t segn la ecuacin (11.3) y de la pendiente de la recta
obtenida determinar el valor de la constante de velocidad de reaccin K, a cada
temperatura, considerar un mnimo de 2 temperaturas entre 0 y 25 o 30 . trazar una
grafica de ln K vs 1/T, de la pendiente de la recta encontrar el valor de la energa de
activacin Ea.
Calcular: el factor de frecuencia A usando la ecuacin (11.7), la constante de equilibrio de
activacin K
*
a travs de la ecuacin (11.9) y de sta la energa libre de activacin de Gibbs
G
*
, la entropa de activacin S
*
por medio de la ecuacin (11.10), y finalmente la
entalpa de activacin H
*
con la ecuacin (11.11).
Discutir los resultados, sacando las conclusiones respectivas.
Datos y Calculos:
Clculos:
DETERMINACIN DE LOS PARAMETOS CINETICOS EN LA DESCOMPOSICION
DEL H
2
O
2
: Orden, Constante de Velocidad, Energa de Activacin.

Paso 1: Definimos la ecuacin qumica
H
2
O
2

H
2
O +

O
2
Datos:
100 ml de una frasco de Agua Oxigenada con composicin de 0.3 g de H
2
O
2
, 0.5 g de
acetona y 0.92 g de H
2
O, de los cuales 50 ml se va a calentar en una fuente trmica o
recipiente de agua a una temperatura T1 dada en la etapa 1 en la cual se medir los
volmenes de O
2
que reaccionan con el equipo de Meyer. La reaccin es catalizada por 10
ml de HCl 0.1N y a temperatura ambiente, lo que hace suponer que tambin reacciona el
catalizador.
Adems habr una segunda etapa con temperatura T2 en la cual se hallara los mismos
parmetros.


Procedimiento
1) Hallando el nmero de moles n de O
2
mediante 2 procedimientos:

a) Ecuacin de presin de vapor :

= 1 atm
en donde la presin de HCl se determina mediante la ecuacin de Antoine
(Log P = A + B/T + ClogT + DT
-3
+ ET
2
) al igual que la presin de agua.

b) Mediante el mtodo de balance estequiometrico y hallando primeramente los moles de
H
2
O
2
iniciales.

2) Hallando las concentraciones iniciales de O2 y de H2O2 para elaborar cuadros

Paso2 CALCULOS:
ETAPA 1: Temperatura T
1
= 30C (303.15K)
DATOS
V (ml) tiempo (s) T/C (termostato) T/C (bureta) T/C (amb.)
0 0 30 28 25.1
2.5 60 30 28.5 25.1
4.8 120 30 29 25.1
7.4 180 30 29.2 25.1
9.5 240 30 29.3 25.1
13 300 30 29.3 25.1
17.3 360 30 29.3 25.1
21 420 30 29.3 25.1
25 480 30 29.3 25.1
30.1 540 30 29.4 25.1
33.3 600 30 29.4 25.1
36.1 660 30 29.4 25.1
38.4 720 30 29.4 25.1
40.1 780 30 29.4 25.1
42.1 840 30 29.4 25.1
43 900 30 29.4 25.1
49 960 30 29.4 25.1
51 1020 30 29.4 25.1
57 1080 30 29.4 25.1
57.2 1140 30 29.4 25.1
59.2 1200 30 29.4 25.1
59.3 1260 30 29.4 25.1




a) Hallando nmero de moles del O
2
a la temperatura del termostato (303.15 K)
Por la ecuacin de Antoine

Para el HCl:
A=43.5455 B = -1.6279E+03 C = -1.5214E+01 D=-1.3783E-02 E= -1.498E-11

3.458*10^
-3
atm
H
2
O:
A=29.8605 B = -3.1522E+03 C = -7.3037E+00 D=-1.3783E-02 E= -1.498E-11

0.0419 atm

Luego, reemplazando valores correspondientes en:

= 1 atm

+ 0.003458 + 0.0419 = 1 atm

P
O2
= 0.954642 atm
Para reemplazar en la formula

donde : V = volumen total de mezcla (L)

T =temperatura promedio = 29.2 C = 302.38K

= 2.307 x 10
-3
moles de O
2
(moles iniciales)



b) Hallando nmero de moles del O
2
a la temperatura del termostato (303.15 K) mediante el
mtodo estequiometrico.
V
H2O2
= 50 ml

V
HCl
=10 ml

)
C
HCl
= 0.1N

(


)

hay en 50 ml

Pero como estamos midiendo los cambios de volmenes de acuerdo con la presin atmosfrica se acepta
el valor de 2.307 x 10
-3
moles de O
2
como moles iniciales.
Entonces la concentracin inicial es : 2.307 x 10
-3
moles de O
2
y la concentracin inicial es:

= 0.03845 (mol/L) al tiempo 0 (al inicio).

Los nmeros de moles finales

se hallan con la frmula:

Donde
PO
2
: presin del oxigeno hallado
V: Variacin o graduacin de volumen en cada tiempo
R: Constante de los gases ideales

T: Temperatura (K) de la bureta en cada instante de tiempo.
n
f
: Numero de moles de oxgeno formados en cada tiempo
A continuacin se dan los nmero de moles formados en cada intervalo de tiempo




Y cada concentracin que se da en cada tiempo se halla con la siguiente formula:

donde n
o
: nmero de moles iniciales = 2.307*10^
-3

V
M
: volumen total en litros = 0.06 L

A continuacin se dan las concentraciones halladas en cada intervalo de tiempo





Exp V o Graduacion (L) T (K) nf
1 0.0025 301.15 9.6524E-05
2 0.0048 302.15 0.00018471
3 0.0074 302.35 0.00028458
4 0.0095 302.45 0.00036521
5 0.013 302.45 0.00049977
6 0.0173 302.45 0.00066508
7 0.021 302.45 0.00080732
8 0.025 302.45 0.00096109
9 0.0301 302.55 0.00115677
10 0.0333 302.55 0.00127975
11 0.0361 302.55 0.00138736
12 0.0384 302.55 0.00147575
13 0.0401 302.55 0.00154108
14 0.0421 302.55 0.00161794
15 0.043 302.55 0.00165253
16 0.049 302.55 0.00188312
17 0.051 302.55 0.00195998
18 0.057 302.55 0.00219056
19 0.0572 302.55 0.00219825
20 0.0592 302.55 0.00227511
21 0.0593 302.55 0.00227896
CA de O2 (mol /L)
0.036841
0.035371
0.033707
0.032363
0.030121
0.027365
0.024995
0.022432
0.019170
0.017121
0.015327
0.013854
0.012765
0.011484
0.010908
0.007065
0.005784
0.001941
0.001812
0.000531
0.000467


Luego hallando Logaritmos decimales a las concentraciones y de las derivadas de cada
concentracin.


FUNCION:
F(CA) =

donde h = incremento desde t
0
hasta t
f
(tiempo final)




Exp tiempo (s) CA F (CA) (-dCA/dt) Log (-dCA/dt) Log CA
1 60 0.036841 27.1657033 901170.4428 5.955 1.4337
2 120 0.035371 28.2954998 938649.2888 5.973 1.4513
3 180 0.033707 29.6939422 985039.9512 5.993 1.4723
4 240 0.032363 30.9282086 1025984.386 6.011 1.4900
5 300 0.030121 33.2331948 1102447.913 6.042 1.5211
6 360 0.027365 36.5827771 1213563.923 6.084 1.5628
7 420 0.024995 40.0567597 1328806.678 6.123 1.6022
8 480 0.022432 44.639539 1480831.648 6.171 1.6491
9 540 0.019170 52.2457067 1733151.768 6.239 1.7174
10 600 0.017121 58.5114292 1941005.174 6.288 1.7665
11 660 0.015327 65.3712963 2168568.193 6.336 1.8145
12 720 0.013854 72.3377152 2399665.866 6.380 1.8584
13 780 0.012765 78.5227025 2604841.034 6.416 1.8940
14 840 0.011484 87.3046868 2896166.631 6.462 1.9399
15 900 0.010908 91.9314138 3049649.483 6.484 1.9623
16 960 0.007065 142.154906 4715718.138 6.674 2.1509
17 1020 0.005784 173.8058 5765676.229 6.761 2.2378
18 1080 0.001941 523.436072 17363994.31 7.240 2.7121
19 1140 0.001812 561.057092 18611999.97 7.270 2.7417
20 1200 0.000531 1994.74125 66171740.03 7.821 3.2745
21 1260 0.000467 2286.93448 75864693.83 7.880 3.3303


GRAFICAS de la primera etapa:

Log (-dCA/dt) vs. Log CA



Donde
La ecuacin es
y = 1.0121 x + 4.5002
Log(-dCA/dt) = m logdCA + log k
Donde el orden de reaccin es de primer orden pues m = 1.0121 se aproxima a la unidad 1.
y luego resolviendo esta operacin logK = 4.5002 encontramos el valor de K
1
= 31637.34



y = 1.0121x + 4.5002
R = 1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
L
o
g




(
-
d
C
A
/
d
t
)

Log (CA)
Log (-dCA/dt) vs. Log CA


CONCENTRACION CA(mol/L)
O2
vs. Tiempo (seg.)








y = 6E-09x
2
- 4E-05x + 0.04
-0.005
0
0.005
0.01
0.015
0.02
0.025
0.03
0.035
0.04
0.045
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
C
A

tiempo


Etapa 2: Temperatura T
1
=40C (317.15K)
DATOS
Exp. V tiempo (s) T C(termostato)
T
C(bureta)
T C
(ambiente)
1 0.8 0 40 42.5 24.8
2 4.4 60 40 42.7 24.8
3 14.1 120 40 42.7 24.8
4 16.5 180 40 42.7 24.8
5 22.4 240 40 42.5 24.8
6 27.9 300 40 42 24.8
7 33.2 360 40 41.9 24.8
8 43.4 420 40 41.9 24.8
9 49.9 480 40 41.9 24.8
10 55.2 540 40 41.8 24.8
11 57.6 600 40 41.6 24.8
12 66.9 660 40 41.6 24.8
13 69 720 40 41.4 24.8
14 74.8 780 40 41.1 24.8
15 81.6 840 40 41 24.8
16 86.6 900 40 40.9 24.8
17 90.2 1020 40 40.9 24.8
18 91 1080 40 40.9 24.8
19 93.9 1140 40 40.9 24.8

Los nmeros de moles de la reaccin son los mismos de la primera etapa. Por tanto son

al igual que la presin tambin es la misma pues es la
misma solucin que se prepara en la primera etapa
Se halla los valores de n
f
los cuales se hallan con la frmula:

Para hallar luego sus respetivas concentraciones.
Nos damos cuenta que en el experimento 11 los nmeros de moles formados exceden a
los moles iniciales. Y se debe al exceso de graduacin de volumen pues cambia
bruscamente. Por tanto las concentraciones a partir del experimento 11 son negativas por
eso no las consideraremos para hallar las derivadas y sus logaritmos.



Luego de hallar las concentraciones se hallan los logaritmos de las concentraciones y se extrae
sus respectivas derivadas.


FUNCION: F(CA) =

Nota: la derivada de la concentracin inicial no se puede hallar porque no tiene un dato anterior
para restarlo y hallar su derivada.
Exp. V Graduacion (L) T (K) nf
1 0.0008 315.65 2.9469E-05
2 0.0044 315.85 0.00016198
3 0.0141 315.85 0.00051906
4 0.0165 315.85 0.00060741
5 0.0229 315.65 0.00084354
6 0.0279 315.15 0.00102935
7 0.0332 315.05 0.00122528
8 0.0434 315.05 0.00160173
9 0.0552 315.05 0.00203722
10 0.0576 314.95 0.00212647
11 0.0669 314.75 0.00247138
12 0.069 314.75 0.00254895
13 0.0748 314.55 0.00276497
14 0.0816 314.25 0.00301921
15 0.0866 314.15 0.00320523
16 0.0902 314.05 0.00333954
17 0.091 314.05 0.00336915
18 0.0939 314.05 0.00347652
19 0.0939 356.55 0.00306213
CA
0.0380
0.0357
0.0298
0.0283
0.0244
0.0213
0.0180
0.0117
0.0045
0.0030
-0.0027
-0.0040
-0.0076
-0.0118
-0.0149
-0.0171
-0.0176
-0.0193
-0.0193
Exp. t CA F(CA) Log (-dCA/dt)Log CA
0 0 0.03845 26.0271709
1 60 0.03795759 26.7997504 5.97156481 1.42779785
2 120 0.03574174 28.000299 5.99059673 1.44681486
3 180 0.02977127 33.618942 6.0700181 1.52616648
4 240 0.02829404 35.3752803 6.09213395 1.54826052
5 300 0.02435476 41.1012321 6.1572889 1.6133444
6 360 0.02127719 47.0511046 6.21600388 1.67198553
7 420 0.01801497 55.579639 6.28834978 1.74422561
8 480 0.01173674 85.3550857 6.47466346 1.93017003
9 540 0.00447369 224.477594 6.89460706 2.34839244
10 600 0.00299646 335.798211 7.06951244 2.52192549


GRAFICAS DE LA SEGUNDA ETAPA
Log (-dCA/dt) vs. Log CA


La ecuacin de la recta es:

y= 0.9974 x - 4.5282
Log(-dCA/dt) = m logdCA + log k

Donde m = 0.9974 se aproxima a la unidad por tanto esta reaccin es de primer orden y el
logK = -4.5282 siendo el K1 = 2.96*10^-5





y = 0.9974x - 4.5282
R = 1
0
0.5
1
1.5
2
2.5
5.8 6 6.2 6.4 6.6 6.8 7

L
o
g

(
-
d
C
A
/
d
t
)

Log CA
Log (-dCA/dt) vs. Log CA


CONCENTRACION (Mol/L)
O2
vs. Tiempo (seg.)


HALLANDO LA ENERGIA DE ACTIVACION (Ea) :
ln

= -

)
ln (

) = -

)
donde

= 1187156.593 J/mol =1187.16 KJ/mol

Conclusiones:
Analizamos la siguiente reaccin determinada de la mezcla de perxido de hidrogeno y
nos damos cuenta que en las etapas la cinetica de la reaccin dada son de primer orden
porque al graficar Log (-dCA/dt) vs. Log CA da una recta.
En esta practicas hemos calculado tanto el orden de la reaccin en cada etapa y luego
despus de sacar sus respectivas K
1
y K
2
hallamos finalmente la la energa de Activacin
(Ea).

y = -16813x + 646.06
R = 0.9841
0
100
200
300
400
500
600
700
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 0.035 0.04
t
i
e
m
p
o

CA
CA vs. t (seg.)








ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA


Curso : Qumica Fsica

Tema : Instructivos de Practicas de Laboratorios

Alumno: Alarcn Rivera, Marlon F.

Profesor: Dr. Jorge Solrzano Arqueros.

Fecha de entrega: 23 / 12 / 2011


Trujillo Per
2011