Qumica de los procesos de oxido-reduccin en las aguas naturales El ms importante agente oxidante en aguas naturales es el oxgeno molecular disuelto O 2 . La semi-reaccin que tiene lugar en solucin bsica es: O 2 + 2 H 2 O + 4 e - = 4 OH - La semi-reaccin que tiene lugar en solucin cida es: O 2 + 4 H + + 4 e - = 2 H 2 O 2 La concentracin de O.D. en agua es pequea a causa de su baja solubilidad y, por tanto, es precaria desde el punto de vista ecolgico. Para la reaccin: O 2
(g) O 2
(ac)
La constante de equilibrio que debe considerarse es la Cte. de la ley de Henry, K H , que para el oxgeno a 25C es: 1,3 x 10 -3 mol . L -1 . atm -1 = [O 2
(ac) ] / PO 2 (P parcial O 2 ). En el aire seco: PO 2 = 0,21 atm; Solubilidad del O 2 = 8,7 mg/L (agua). 3 Las solubilidades de los gases aumentan al disminuir la temperatura.
Cantidad de O 2 que se disuelve a 0C (14,7 ppm) es mayor que la cantidad que se disuelve a 35 C (7,0 ppm).
La concentracin media de oxgeno que se encuentra en aguas naturales superficiales no contaminadas en E.U.A. es de unos 10 ppm.
4 OXGENO DISUELTO Determinacin
En las aguas residuales el anlisis de oxgeno disuelto es una prueba clave de la contaminacin, necesaria para conocer el carcter de aquellas, antes y despus de su depuracin. Las aguas superficiales contaminadas pueden contener menos de 3 mg/L, llegando incluso a cero en casos extremos. 5
Su determinacin es valiosa para medir la adecuacin de las corrientes para la vida de los peces y para calcular los grados de polucin y la posibilidad de que ocurran situaciones desagradables en ros que han recibido aguas residuales, afluentes del tratamiento de aguas residuales y otros desperdicios.
6 Mtodos Qumicos: Volumtrico Otros mtodos: Electroqumicos.- Polarografa o Amperometra, que determinan el contenido en oxgeno o el porcentaje de saturacin con relacin a un agua de contenido conocido en oxgeno.
El oxgeno disuelto vara entre 3 y 12 mg/L de O 2 en aguas superficiales; en casi todas las aguas subterrneas hay muy poco o nada. 7
DEMANDA QUMICA DE OXGENO:
Oxidacin qumica (DQO) Comprende todo lo que puede tener una demanda de oxgeno, especialmente las sales minerales oxidables (sulfuros, sales de metales de valencia inferior) y la mayor parte de los compuestos orgnicos, biodegradables o no. Los hidrocarburos minerales son resistentes a esta oxidacin, lo que puede dar, a veces, resultados errneos. 8
El mtodo normalizado para las aguas residuales utiliza el oxidante muy enrgico, dicromato potsico en medio sulfrico.
La oxidacin obtenida con el dicromato potsico es extremadamente prolongada sin ser total y conduce prcticamente a la solubilizacin de las materias en suspensin.
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En estas condiciones se tiene una presentacin mxima de la demanda en oxgeno, que los fenmenos naturales tardan mucho en realizar sin obtenerla obligatoriamente.
Segn la naturaleza del oxidante y la temperatura de la reaccin, se obtienen resultados diferentes.
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DEMANDA BIOQUMICA DE OXGENO: Oxidacin bioqumica (DBO)
Es la cantidad de oxgeno expresada en mg/L y consumida en las condiciones de ensayo (incubacin a 20C y en la oscuridad) durante un tiempo dado, para asegurar la oxidacin, por va biolgica, de las materias orgnicas biodegradables presentes en el agua.
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Para ser completa la oxidacin biolgica exige un tiempo de 21 a 28 das. Se obtiene entonces la DBO ltima, DBO 21 o DBO 28 .
Si se va a determinar DBO 5 se recomienda efectuar la determinacin directamente en el frasco de 125 mL usado para conservar la muestra durante 5 das.
En el frasco que se coloca el agua a analizar debe evitarse que se introduzcan burbujas de aire. 12
Velocidad de oxidacin bioqumica depende de: clases de microorganismos, t ambiente y nutrientes presentes. Si estos factores son constantes, la velocidad de oxidacin puede expresarse como VIDA MEDIA DEL NUTRIENTE (tiempo necesario: mitad del nutriente se descomponga). La ecuacin qumica de la reaccin correspondiente:
Microorganismos Nutrientes + O.D. + CO 2 + H 2 O compuestos Inorgnicos OXIDADOS
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Supongamos que en presencia de oxgeno a 20C, la vida media de una materia alimenticia es de un da.
La mitad del nutriente subsiste en agua con OD despus de 1 da. Esto significa que la mitad del oxgeno que va a consumirse, desaparecer en 1 da, parte ms (un total de partes) despus de dos das, otra octava parte despus de 3 das.
Al cabo de 5 das casi todo el nutriente ha desaparecido. Este periodo es un buen trmino medio entre la terminacin de la oxidacin y no tener que esperar indefinidamente. 14
Por lo que una prueba corriente se lleva a cabo saturando una muestra del agua contaminada, con O 2 a 20C y luego se averigua cunto O 2 se ha consumido despus de cinco das. La cantidad de Oxgeno consumida por litro de agua contaminada se denomina Demanda Bioqumica de Oxgeno. Si un agua contiene productos (C,N) se observa que en el Consumo de Oxgeno en funcin del tiempo (das), en primer lugar, se produce la oxidacin de los compuestos carbonados (componentes glucdicos, lipdicos y protedicos de la materia orgnica). 15
Despus ocurre la de los nitrogenados (dando lugar al fenmeno de nitrificacin). Como la DBO 21 exige mucho tiempo se remplaza por la DBO 5 (O 2
consumido en 5 das de incubacin), y a veces por la DBO 7 .
Normalmente el parmetro representa nicamente la contaminacin orgnica carbonada biodegradable. Aunque no existen normas para las aguas potables, es evidente que estas no deben tener una DBO significativa.
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Las aguas superficiales destinadas al consumo no deberan tener una DBO superior a 4 mg/L, salvo si se le aplican tratamientos particulares. En zonas contaminadas, puede haber DBO de varios mg/L, lo que en lmites razonables, puede ser un tanto favorable a la vida acutica. S. e. ciertos medios contaminados de pequeos valores de DBO pueden deberse a la presencia de elementos txicos inhibidores.