Libro Cu Anti Car

Universidad Nacional de Colombia
Facultad de Ciencias
Departamento de Fsica
NOTAS DE CLASE
MECANICA
CUANTICA
II
Carlos Quimbay
Profesor Asociado
Bogota, D.C., 2006
Prefacio
El objetivo principal de estas notas de clase es realizar una presentaci
on
did
actica del curso de Mec
anica Cu
antica II, bas
andose en el contenido definido en
el programa curricular vigente de la Carrera de Fsica de la Universidad Nacional
de Colombia, sede Bogot
a. Estas notas de clase est
an dirigidas a los estudiantes
que ya han cursado la asignatura Mec
anica Cu
antica I y con estas se pretende
que ellos contin
uen su formaci
on b
asica en esta area de la fsica a traves del estudio y asimilaci
on de algunos metodos de aproximaci
on en el formalismo de la
mec
anica cu
antica no relativista. Adicionalmente se pretende introducirlos en los
formalismos de la teora de colisiones y de la mec
anica cuantica relativista.
Estas notas de clase se dividen en tres partes. En la primera parte (captulos primero al cuarto), para el caso de sistemas de una partcula, se estudia el
metodo de teora de perturbaciones, junto con algunos metodos basados en el
denominado principio variacional. En la segunda parte (captulos quinto al septimo), se generalizan los metodos de aproximaci
on tratados en la primera parte
al caso de sistemas de muchas partculas. En la tercera parte (captulo octavo y
noveno), inicialmente se hace una introducci
on a la teora de colisiones mediante
el uso de las aproximaciones de Born y de ondas parciales, y luego se realiza una
introducci
on de la mec
anica cu
antica relativista, estudiando las soluciones de la
ecuaci
on de Schr
odinger relativista y de la ecuaci
on de Dirac.
En el curso de Mec
anica Cu
antica I se estudiaron ciertos sistemas fsicos libres
tales como la partcula en un pozo de potencial infinito, la partcula sometida a
un pozo de potencial cuadr
atico (oscilador arm
onico), un electr
on sometido al
potencial Coulombiano de un n
ucleo at
omico (
atomo hidrogenoide). Para los
anteriores sistemas tanto los estados cu
anticos como los niveles de energa se
pueden conocer completa y exactamente a traves de la soluci
on analtica de la
correspondiente ecuaci
on de Schr
odinger. Sin embargo, en la mayor parte de las
situaciones fsicas de interes, sobre los sistemas est
an actuando agentes externos o
perturbaciones, lo cual trae como consecuencia que las ecuaciones de Schr
odinger
ya no se puedan resolver de forma exacta, y por lo tanto, para poder solucionarlas,
se requiere acudir a los llamados metodos de aproximaci
on.
Precisamente, en los tres primeros captulos se desarrolla el metodo de teora
de perturbaciones, el cual se aplica a sistemas cu
anticos en los que act
uan peque
nas
perturbaciones. Estas perturbaciones pueden ser independientes o dependientes
del tiempo, conllevando a que el estudio de la teora de perturbaciones se divida
en dos: estacionaria y no-estacionaria. El hecho de que algunos sistemas cu
anticos
presenten degeneraci
on, es decir que puedan existir diferentes estados cu
anticos
con el mismo nivel de energa, conduce a la necesidad de dividir la Teora de
Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT) en dos casos diferentes: para
niveles de energa no-degenerados y para niveles degenerados.
A continuaci
on, en el captulo cuarto, se introduce otro metodo de aproximaci
on que est
a basado en el principio variacional. Este metodo se fundamenta
ii
en la construcci
on de una funci
on de onda de prueba que permite la evaluaci
on
aproximada de la energa del estado cu
antico que est
a descrito por esta funci
on.
Como una aplicaci
on del metodo variacional, se introduce el metodo variacional
lineal que permite la evaluaci
on estimada de los primeros N niveles de energa.
Se muestra adem
as, que la TPIT, para el caso no degenerado, se puede derivar
del metodo variacional lineal como un caso particular.
Posteriormente, en el captulo quinto, se introduce el formalismo b
asico para
el tratamiento mec
anico cu
antico de sistemas de varias partculas. Este formalismo es indispensable para el estudio de sistemas tales como los atomos multielectr
onicos y las moleculas diat
omicas. Precisamente en el captulo sexto, como
aplicaciones de los formalismos perturbativo y variacional aplicados a sistemas
de muchas partculas, se estudian los atomos multielectr
onicos y se calculan los
niveles de energa base y algunos excitados de atomos de dos electrones. En este
captulo tambien se presentan algunos metodos de aproximaci
on basados en los
metodos de teora de perturbaciones y del principio variacional, tales como lo
son la aproximaci
on de campo central, la aproximaci
on de Hartree y de HartreeFock. En el captulo septimo, se estudia la molecula diat
omicas haciendo uso de
la aproximaci
on de Born-Oppenheimer. Con esta aproximaci
on se puede estudiar
perturbativamente el espectro nuclear de la molecula, separ
andolo en su parte vibracional y en su parte rotacional. Esto se realiza de una forma independiente al
estudio del espectro electr
onico de la molecula, el cual se realiza usando metodos
variacionales.
En el capitulo octavo se introducen los metodos de aproximaci
on de Born y de
ondas parciales para el tratamiento del problema de dispersi
on de partculas. Este
problema de colisi
on de partculas se enfoca a traves del tratamiento del problema
de dos cuerpos. Por u
ltimo, en el captulo noveno, se realiza una introducci
on
a la mec
anica cu
antica relativista al consider las soluciones de la ecuaci
on de
Schr
odinger relativista y de la ecuaci
on de Dirac, lo cual permite el tratamiento
cu
antico de partculas de espn cero (escalares) y de espn semientero (fermiones)
en el regimen relativista.
Antes de terminar de escribir este prefacio, quisiera agradecer a todas las personas que han hecho posible que estas notas de clase se hayan podido elaborar.
Primero quisiera agradecer a los estudiantes del curso Mec
anica Cu
antica II, que
durante varios semestres enriquecieron estas notas de clase con sus sugerencias,
aportes y comentarios. El hecho de notar que los estudiantes mostraron un aprecio por la primera versi
on de estas notas de clase, fue el principal motivo que me
impuls
o a finalizarlas y a plasmar en ellas toda la experiencia docente recogida a
lo largo de los semestres en que fui profesor de esta asignatura. Quisiera adicionalmente expresar mi especial agradecimiento a Omar Ortiz, por haber transcrito
a Latex la primera versi
on de estas notas de clase, y a Maria Elena Gavil
an y
Angel Cruz por su invaluable ayuda en la transcripci
on de algunos temas de la
versi
on actual y por sus sugerencias de forma y de contenido sobre las mismas.
Finalmente, quisiera agradecer a la Universidad Nacional de Colombia por
permitirme dedicarme a lo que mas me gusta en mi vida: ser profesor.
Indice general
EN SISTEMAS DE UNA
I METODOS
DE APROXIMACION
PARTICULA
1
1. Teora de Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT)
1.1. Formulaci
on general de la teora de perturbaciones . . . . . . . .
1.2. TPIT para niveles de energa no degenerados . . . . . . . . . . .
1.2.1. Correcci
on de orden r a los niveles de energa. . . . . . .
1.2.2. Correcciones de primer y segundo orden a los niveles de
energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.3. Correcci
on de primer orden a los estados cu
anticos . . . .
1.2.4. Correcci
on de orden r a los estados cu
anticos . . . . . . .
1.2.5. El oscilador anarm
onico . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.6. El rotor rgido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.7. Ortogonalidad y renormalizaci
on de los estados cu
anticos
1.3. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2. TPIT para niveles de energa degenerados
2.1. Degeneramiento de orden dos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2. Correcci
on de primer orden al nivel de energa x . . . . . . .
2.3. Estados correctos de orden cero . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4. Correcci
on de primer orden a los dos estados . . . . . . . . .
2.5. Degeneramiento de orden g . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.6. Particula en un pozo bidimensional perturbado . . . . . . . .
2.7. El efecto Stark. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.8. Estructura fina del atomo hidrogenoide. . . . . . . . . . . . .
2.8.1. Base acoplada y no acoplada . . . . . . . . . . . . . .
2.8.2. Interacci
on de espn electr
onico con orbita nuclear . .
2.8.3. Correcci
on relativista a la energa cinetica del electr
on
2.8.4. Correcci
on de estructura fina . . . . . . . . . . . . . .
2.9. Efecto Zeeman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.10. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
iii
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3
4
8
8
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29
30
32
36
38
40
41
45
53
54
56
59
62
64
67
iv
INDICE GENERAL
3. Teora de perturbaciones dependiente del tiempo

3.1. Formulaci
on general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. C
alculo de la amplitud de probabilidad . . . . . . . . . . . .
3.3. Perturbaci
on Constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4. Tasa de conteo y regla de oro de Fermi . . . . . . . . . . . .
3.5. Perturbaci
on Exponencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6. Perturbaci
on arm
onica (parte real) . . . . . . . . . . . . . .
3.7. Perturbaci
on arm
onica exponencial . . . . . . . . . . . . . .
3.8. Interacci
on de la radiaci
on electromagnetica con la materia
3.8.1. Reglas de selecci
on para ml . . . . . . . . . . . . . .
3.8.2. Regla de selecci
on para el n
umero cu
antico l . . . .
on para mj . . . . . . . . . . . . . .
on para j . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.5. Transiciones prohibidas . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.6. Emisi
on espont
anea . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.9. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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73
76
81
83
86
89
90
96
98
101
101
103
104
107
4. Principio Variacional
109
4.1. Formalismo general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
4.2. Derivaci
on del principio variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.3. Metodo variacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
4.3.1. Prueba del principio mnimo variacional . . . . . . . . . . . 112
4.4. Oscilador arm
onico unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
4.5. Atomo hidrogenoide con interacci

on de Coulomb . . . . . . . . . . 117
4.6. Atomo
hidrogenoide con interacci
on de Yukawa (fot
on masivo) . . 119
4.7. Metodo Variacional Lineal (Rayleigh-Ritz) . . . . . . . . . . . . . . 122
4.7.1. Generalizaci
on a sistemas de N estados . . . . . . . . . . . 123
4.7.2. Derivaci
on de la teora de perturbaciones no degenerada . . 124
4.8. Oscilador arm
onico unidimensional con el metodo variacional lineal 125
4.9. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
II METODOS
DE APROXIMACION
EN SISTEMAS DE
VARIAS PARTICULAS
129
5. Mec
anica cu
antica de un sistema de partculas
5.1. Mec
anica Cu
antica de una Partcula . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.1. Partcula con un grado de libertad interno (espn ~ ) . . .
5.2. Sistema de 2 partculas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3. El principio de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3.1. N fermiones en un pozo de potencial unidimensional. . . .
5.4. Espacio de Hilbert del Sistema de N partculas identicas no interactuantes (sin grado de libertad interno) . . . . . . . . . . . . . .
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131
131
132
133
135
136
. 137
INDICE GENERAL
5.5.
5.6.
5.7.
5.8.
5.4.1. Estados simetrizados o antisimetrizados de N partculas

(Indistinguibilidad de partculas identicas) . . . . . . . . . . 140
Principio de Exclusi
on de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
5.5.1. Sistema de N partculas identicas e indistinguibles no interactuantes (con grado de libertad interno) . . . . . . . . . 142
Sistemas con coordenadas de posici
on y espn independientes. . . . 147
5.6.1. Funci
on de onda de espin para dos fermiones . . . . . . . . 148
5.6.2. Sistema de dos partculas identicas interactuantes de espn
nulo, sometidas a la acci
on de un potencial arm
onico lineal 155
El Isoespn y los nucleones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
5.7.1. Independencia de la carga electrica de las fuerzas hadr
onicas158
5.7.2. El isoespn del nucle
on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
5.7.3. Invarianza del Isoespn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
5.7.4. Isoespn de partculas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
6. Atomos multielectr
onicos
6.1. Atomo de dos electrones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.1.1. Tratamiento perturbativo. Correcci
on de primer orden a la
energa del nivel fundamental . . . . . . . . . . . . . . . .
6.1.2. Tratamiento variacional (para el estado fundamental) . .
6.1.3. Estados excitados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2. Atomos
multielectr
onicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3. Aproximaci
on de campo central . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.4. Otros metodos de aproximaci
on . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.4.1. Aproximaci
on de Hartree . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.4.2. Metodo de aproximaci
on de Hartree-Fock . . . . . . . . .
6.5. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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7. Mol
eculas Diat
omicas
7.1. Metodo de Born-Oppenheimer . . . . . . .
7.2. Moleculas diat
omicas . . . . . . . . . . . . .
7.2.1. Espectro rotacional y vibracional . .
on . . . . . . . . . .
7.2.3. Espectro electr
onico . . . . . . . . .
7.3. Orbitales Moleculares . . . . . . . . . . . .
7.4. Molecula de H2 . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5. Metodo de Heitler-London (Valence Bound)
7.6. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
199
. 200
. 203
. 205
. 210
. 212
. 214
. 219
. 221
. 222
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167
. 167
167
173
176
185
190
192
192
196
197
vi
INDICE GENERAL
A LA TEORIA DE COLISIONES Y
III INTRODUCCION
A MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
225
8. Introducci
on a la teora de colisiones
8.1. Secci
on eficaz y luminosidad . . . . . . . . . . . . . . .
8.2. Aproximaci
on de ondas parciales . . . . . . . . . . . .
8.2.1. Sistema de dos partculas con interacci
on V(r)
8.2.2. Partcula en potencial central . . . . . . . . . .
8.2.3. Partcula libre: Ondas planas y expansi
on en
esfericos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2.4. Dispersi
on de onda plana por centro dispersor .
8.2.5. Metodo de corrimiento de fase . . . . . . . . .
8.3. C
alculo de secci
on eficaz . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3.1. Dispersi
on el
astica . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3.2. Dispersi
on inel
astica . . . . . . . . . . . . . . .
8.3.3. C
alculo del corrimiento de fase . . . . . . . . .
8.4. Aproximaci
on perturbativa . . . . . . . . . . . . . . .
8.4.1. Sistema de coordenadas . . . . . . . . . . . . .
8.4.2. Tratamiento a primer orden . . . . . . . . . . .
8.4.3. Densidad de estados . . . . . . . . . . . . . . .
8.4.4. Secci
on eficaz de dispersi
on . . . . . . . . . . .
8.4.5. La aproximaci
on de Born . . . . . . . . . . . .
8.4.6. Secci
on eficaz de Rutherford . . . . . . . . . . .
8.5. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . .
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. . . . . .
arm
onicos
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9. Introducci
on a la mec
anica cu
antica relativista
9.1. Ecuaci
on relativista de Schr
odinger . . . . . . . . . . . . . .
9.1.1. Movimiento de una partcula de carga e en un campo
~ ( ~r, t ) . . . . .
tromagnetico definido por ( ~r, t ) y A
9.1.2. Niveles de energa en un campo de Coulomb . . . . .
9.2. Ecuaci
on de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.2.1. Electr
on relativista en campo electromagnetico . . .
9.2.2. Ecuaci
on de Dirac en notaci
on covariante . . . . . .
9.2.3. Propiedades de la ecuaci
on de Dirac . . . . . . . . .
9.2.4. Otra derivaci
on de la ecuaci
on de Dirac . . . . . . .
9.3. Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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227
231
233
233
235
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240
243
245
249
251
252
254
255
255
259
261
263
266
267
269
271
. . . . 271
elec. . . . 276
. . . . 278
. . . . 281
. . . . 288
. . . . 290
. . . . 291
. . . . 292
. . . . 294
A. Partcula en pozo cuadrado infinito

295
A.1. Pozo unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295
B. El oscilador arm
onico cu
antico libre
297
B.1. Oscilador unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297
B.2. Operadores de creaci
on y destrucci
on . . . . . . . . . . . . . . . . . 301
INDICE GENERAL
vii
C. Atomo
hidrogenoide
305
C.1. Paridad de las funciones
de
onda
.
.
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.
305

C.2. Elementos de matriz n l m zb nlm y n
umeros m y l . . . . . . . . 311
D. Perturbaciones de la estructura fina

313
D.1. Perturbaci
on debida a la interacci
on espn-orbita . . . . . . . . . . 313
D.2. Perturbaci
on debida a la correcci
on relativista a la energa cinetica
del electr
on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 316
E. Ecuaciones de Maxwell y ecuaciones de movimiento
319
F. Soluci
on de la integral
325
G. Sistema de dos partculas
329
H. Representaci
on de pb2
335
I. Expansi
on de onda plana en serie de polinomios de Legendre
339
J. Definici
on de flujo: Vector corriente
343
K. Ortogonalidad de los arm

onicos esf
ericos
345
L. Cuadripotencial electromagn
etico
347
L.1. Potenciales electromagneticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
viii
INDICE GENERAL
Parte I
METODOS
DE
EN
APROXIMACION
SISTEMAS DE UNA
PARTICULA
Captulo 1
Teora de Perturbaciones
Independiente del Tiempo
(TPIT)
En la mec
anica cu
antica son escasos los sistemas fsicos para los cuales sus
ecuaciones de Schr
odinger tienen soluciones analticas exactas. Dichas soluciones
pueden obtenerse para sistemas considerados libres, o sea para aquellos sistemas
que se encuentran aislados de la acci
on de todo tipo de influencias externas o
internas al sistema. Sin embargo, los anteriores sistemas no son realistas en el
sentido de que los sistemas fsicos de interes inevitablemente se encuentran expuestos a los efectos de perturbaciones (cuyo origen pueden ser causado por la
acci
on de agentes externos y/o por internos al sistema). En el formalismo de la
mec
anica cu
antica, las perturbaciones se introducen como terminos de energa
potencial que modifican el operador Hamiltoniano del sistema. En general, si se
consideran terminos perturbativos en el Hamiltoniano, surge el problema de que
la correspondiente ecuaci
on de Schr
odinger ya no se puede solucionar analtica y
exactamente. Como salida al mencionado problema, se plantean diferentes metodos para solucionar de forma aproximada la ecuaci
on de Schr
odinger, de tal forma
que las soluciones obtenidas permiten una descripci
on suficientemente completa
de las propiedades mec
anico-cu
anticas del sistema perturbado.
Existen diferentes metodos o formas de solucionar aproximadamente la
ecuaci
on de Schr
odinger para sistemas perturbados. En los tres primeros captulos de estas notas de clase se presenta uno de los metodos de aproximaci
on mas
conocidos, el metodo de la teora de perturbaciones, el cual conduce a soluciones satisfactorias si la perturbaci
on que act
ua en el sistema es suficientemente
peque
na. Para poder implementar el metodo de la teora de perturbaciones se
requiere conocer completa y exactamente las soluciones analticas de la ecuaci
on
de Schrodinger del sistema no perturbado (sistema libre). Las perturbaciones
peque
nas que act
uan en el sistema pueden depender o no del tiempo y este hecho
llevar
a a que el metodo de la teora de perturbaciones se divida en dos: Teora de
3
CAPITULO 1. TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)
Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT) tambien conocida como teora

de perturbaciones estacionaria), que se presenta en los captulos uno y dos, y
la teora de perturbaciones dependiente del tiempo (
o teora de perturbaciones
no-estacionaria), que se presenta en el captulo tres.
La teora de perturbaciones estacionaria tambien es conocida como teora
de perturbaciones de Rayleigh-Schr
odinger. Este metodo de aproximaci
on se
puede implementar para sistemas mec
anico-cu
anticos en los que act
ua una perturbaci
on peque
na independiente del tiempo, la cual se escribe como un termino
de energa potencial estacionario en el operador Hamiltoniano. El hecho de que
algunos sistemas cu
anticos presenten degeneraci
on, es decir que existan diferentes
estados cu
anticos con un mismo nivel de energa, conduce a la necesidad de dividir
el metodo de la teora de perturbaciones independiente del tiempo en dos casos:
para niveles de energa no-degenerados (caso no degenerado) y para niveles de
energa degenerados (caso degenerado). En este captulo se estudia concretamente
el metodo de la TPIT, para el caso de niveles de energa no degenerados.
1.1.
Formulaci
on general de la teora de perturbaciones
Como punto de partida, se presenta la formulaci

on general del metodo de
aproximaci
on de la teora de perturbaciones. Para esto, considerese inicialmente
un sistema mec
anico cu
antico libre, o sea que no est
a sujeto a ninguna pertur0
b
baci
on, descrito por el operador Hamiltoniano (H ) dado por
b 0 = Tb0 + Vb 0 ,
H
(1.1)
donde Tb0 y Vb 0 son respectivamente los operadores de energa cinetica y energa

b 0 , escrita en el
potencial del sistema libre. La ecuaci
on de valores propios de H
espacio de kets, es

b 0 (0) = E (0) (0) ,
H
n
n
n
(1.2)
(0)
(0)
b 0 , respectisiendo n
y En los estados propios y los valores propios de H
vamente. La representaci
on en coordenadas, o sea en el espacio de funciones de

b 0 n(0) r = En(0) n(0) r , donde la funci
onda, de la ecuaci
on (1.2) es H
on de onda,
(0)
(0)
(0)
n r , se ha definido como n r = rn .
En la implementaci
on del
metodo de la teora de perturbaciones, inicialmente se asume que la ecuaci
on
(1.2) puede resolverse analticamente y que tanto los estados propios como los
b 0 se conocen completa y exactamente. Es decir, para poder
valores propios de H
desarrollar el metodo de aproximaci
on en consideraci
on se requiere tener inicialmente un conocimiento completo de los estados cu
anticos y de los niveles
b0
de energandel sistema
no perturbado. El conjunto de estados propios de H
(0) o
(0) (0)
obtenido, n
, satisface las condiciones de ortogonalidad m n = mn
GENERAL DE LA TEORIA DE PERTURBACIONES

1.1. FORMULACION
y completez
P (0)
(0)
n
n = b
1. Por lo tanto, este conjunto, que forma una base
n
completa ortonormal, es la base del espacio de Hilbert del sistema.
Sup
ongase que sobre el sistema anterior, ahora, act
ua una perturbaci
on
peque
na (H ), o sea la energa potencial V 0 del sistema libre se modifica por efecto
de una perturbaci
on. Para el sistema perturbado, el operador energa potencial
b , de tal manera que su operador Hamiltoniano (H)
b
es entonces Vb = Vb 0 + H
puede escribirse como
b = Tb0 + Vb = H
b 0 + H
b ,
H
(1.3)
donde es un par
ametro real continuo adimensional, el cual ha sido introducido
para poder implementar el metodo de la teora de perturbaciones. Al finalizar el
desarrollo del metodo se toma 1 para recuperar la intensidad de la perturbaci
on. En otras palabras, la intensidad de la perturbaci
on se puede controlar al
b dado por
variar el par
ametro entre 0 1. Para = 0, el operador H,
b 0 y por lo tanto se est
a considerando el sistema libre (la
(1.3), es en este caso H
perturbaci
on esta apagada), mientras que para = 1, el sistema se encuentra
perturbado (la perturbaci
on esta encendida).
La intuici
on fsica permite suponer que si se enciende la perturbaci
on en
el sistema, entonces los estados cuanticos y los niveles de energa deber
an ser
diferentes a los que el sistema tiene cuando la perturbaci
on se apaga. En general,
se puede asumir que en un sistema perturbado los estados cu
anticos y los niveles
de energa cambian con respecto a los del sistema libre, debido a que la energa
potencial del sistema libre ha sido modificada por efecto de la perturbaci
on.
b esta presente, los cambios sufridos en el sistema pueden describirse
Cuando H
genericamente como

(0)

n n = n(0) + n ,
(1.4)
En(0) En = En(0) + En ,
(1.5)

donde n representa el cambio que tienen los estados cu
anticos por efecto
de la perturbaci
on y En representa el cambio que tienen los niveles de energa
por el mismo hecho. Los estados cu
anticos
y los niveles de energa del sistema
perturbado quedan representados por n y En , respectivamente
La ecuaci
on de Schr
odinger independiente del tiempo del sistema perturbado es
b n i = En |n i,
H|
(1.6)
b esta dado por (1.3). La ecuaci

donde H
on (1.6) no se puede solucionar analticamente de manera exacta, por lo tanto para tener un conocimiento aproximado
de los estados cu
anticos n y de los niveles de energa En , se implementa el
metodo de la teora de perturbaciones. Para que este metodo se pueda desarrollar,

adicionalmente, se requiere asumir que el operador Hamiltoniano del sistema perturbado admite la separaci
on dada por (1.3). Este metodo permite que se conozcan las soluciones aproximadas de la ecuaci
on (1.6), i.e del sistema perturbado,
a partir del conocimiento que se tiene de las soluciones analticas exactas de la
ecuaci
on (1.2),i.e del sistema libre. Este metodo se basa en el planteamiento de
que las soluciones |n i y En de la ecuaci
on (1.6) son series de potencias en , de
la siguiente manera:
(0)

n = n + n(1) + 2 n(2) + ,
(1.7)
En = En(0) + En(1) + 2 En(2) + ,
(1.8)
En = En(1) + 2 En(2) + .
(1.10)
(0) (1) (2)

donde los kets n , n , n , . . ., en (1.7), respectivamente, se denominan
correcci
on de orden 0, 1, 2, . . . de los estados cu
anticos del sistema perturba(0)
(1)
(2)
do. De igual forma los valores En , En , En , . . ., en (1.8), respectivamente, se
denominan correcci
on de orden 0, 1, 2, . . . de los niveles de energa del sistema
perturbado.
Si se compara (1.7) con (1.4) y (1.8) con (1.5), se concluye que en el
formalismo de la teora de perturbaciones, los cambios originados por la perturbaci
on en los estados cu
anticos y en los niveles de energa del sistema est
an dados,
respectivamente, por

(1.9)
n = n(1) + 2 n(2) + ,
Se observa en las expresiones (1.7) y (1.8), que si se apaga la perturbaci
on, i.e.
(0)

(0)

= 0, entonces n = n y En = En y de esta forma n = 0 y En = 0.
Para que el metodo de la teora de perturbaciones pueda aplicarse satisfactoriamente en una determinada situaci
on fsica se requiere que la perturbaci
on sea
0
b
b
peque
na (H < H ), es decir se debe cumplir que la perturbaci
on produzca cambios peque
nos en los niveles de energa del sistema, o sea
|En | < |En(0) |.
(1.11)
Proyectando
n
o (1.7) sobre la base del espacio de Hilbert del sistema sin
(0)

perturbar n
, a traves del uso del operador proyector (Pb0 ) definido como

Pb0 = n(0) n(0) ,
se obtiene

(0)
(0) (0)

n n = n n + n(0) n(1) + 2 n(0) n(2) + .
(1.12)
(1.13)
GENERAL DE LA TEORIA DE PERTURBACIONES

1.1. FORMULACION
Un caso especial de la anterior expresi

on, que implica adoptar una condici
on de
cuasi-normalizaci
on (en el sentido en que no corresponde a una condici
on de
normalizaci
on com
un), es
(0)
n n = 1.
(1.14)
Para que se cumpla (1.14), las correcciones de orden r a los estados cu

anticos
(r)
del sistema perturbado n , en (1.7), se deben construir como superposiciones
de los estados cu
anticos del sistema sin perturbar (o correcciones de orden cero)
(0)
m , pero con la restricci
on m 6= n, o sea
(r) X (r) (0)

=
cm m ;
n
m
con m 6= n,
(1.15)
(1)
(2)
y de esta forma se satisface que n(0) n = n(0) n = = 0 en (1.13).

La superposici
on (1.15) impone el requerimiento de que para poder implementar
el metodo de teora de perturbaciones se deben conocer previa y completamente
todos los estados cu
anticos y a la vez los niveles de energa del sistema sin perturbar.
Reemplazando (1.3), (1.7) y (1.8) en (1.6), desarrollando los productos y
agrupando en potencias de se obtiene

b 0 n(1) + H
b n(0) En(0) n(1) En(1) n(0)
b 0 n(0) En(0) n(0) + H
H

0 (2)
(1)
(2) (0)
(1) (1)
(0) (2)
b
b
+ H n + H n En n En n En n
+ = 0 .
2
(1.16)
Para que la ecuaci

on (1.16) se satisfaga, se requiere que cada una de las cantidades
que aparecen entre los parentesis sea cero. Lo anterior implica que para cada uno
de los ordenes en teora de perturbaciones se tiene una ecuaci
on especfica de
partida. Por ejemplo, para el mas bajo orden, o sea 0 , se tiene

b 0 E (0) (0) = 0 ,
H
n
n
(1.17)
que corresponde a la ecuaci

on de valores propios del operador Hamiltoniano del
sistema libre, dada por (1.2). A primer orden, la ecuaci
on que se tiene es

b 0 E (0) (1) + H
b E (1) (0) = 0 ,
H
n
n
n
n
(1.18)
mientras que a segundo orden es

b 0 En(0) n(2) + H
b En(1) n(1) En(2) n(0) = 0 .
H
(1.19)
Por inducci
on, la ecuaci
on a orden r se escribe como

b 0 En(0) n(r) + H
b En(1) n(r1)
H
(2) (r2)
En n
(r) (0)
En n
(1.20)
= 0,
la cual ser
a el punto de partida para la obtenci
on de la correccion de orden r,
tanto para los niveles de energa como para los estados cu
anticos del sistema
perturbado.
1.2.
TPIT para niveles de energa no degenerados
Los sistemas cu
anticos que se considerar
an en esta seccion son tales que
en ausencia de perturbaci
on sus niveles de energa no presentan degeneraci
on,
es decir se cumple que para un nivel de energa arbitrario del sistema libre, por
(0)
antico
ejemplo el k-esimo Ek , existe en el sistema uno y solamente un estado cu
(0)
(0)

caracterizado por tener asociado el nivel de energa Ek . En otras palabras,
k
en el sistema sin perturbar se cumple que la relaci
on entre los niveles de energa
(0)
(0)

En y los estados cu
anticos n es uno a uno y sobre.
1.2.1.
Correcci
on de orden r a los niveles de energa.
(r)
La correcci
on de orden r a los niveles de
n energ
oa, (En ), se obtiene a partir
(0)

de proyectar la ecuaci
on (1.20) en la base n
del sistema sin perturbar.
Lo anterior se hace aplicando el operador proyector Pb0 definido por (1.12) a la
ecuaci
on (1.20), obteniendose:

(0) h
(0) 0
(r1)

n
b En(0) n(r) + n(0) H
b n
n H
En(1) n(0) n(r1)

i
En(2) n(0) n(r2) En(r) n(0) n(0) = 0,
(1.21)
ecuaci
on que se cumple si la cantidad entre el parentesis cuadrado es cero. Teb 0 es un operador hermtico, entonces en (1.21) se satisface
niendo en cuenta que H
que

(0) 0

b E (0) (r) = (0) E (0) E (0) (r) = 0,
n H
(1.22)
n
n
n
n
n
n
(r)
y debido a que n se puede escribir como una superposici
on de la forma (1.15),
entonces en (1.21) tambien se cumple que

(0) (r1)
(0) (r2)

n n
= n n
= = n(0) n(1) = 0.
(1.23)
1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERGIA NO DEGENERADOS
Por lo anterior, la correcci

on de orden r a los niveles de energa esta dada por:
(r1)
b n
En(r) = n(0) H
,
(1.24)
expresi
on que permite conocer, de forma general, las correcciones de diferente
orden a los niveles de energa, siempre y cuando se conozca previemente la cor (r1)
recci
on de orden r 1 a los estados cu
anticos (n
)
1.2.2.
Correcciones de primer y segundo orden a los niveles de

energa
Como un caso particular de la expresi

on (1.24), para r = 1, la correcci
on
de primer orden a los niveles de energa es
(0)
b
En(1) = n(0) H
(1.25)
n ,
b , el cual es evaluado
siendo esta correcci
on el valor esperado del operador H
respecto a los estados propios del sistema sin perturbar. El mismo resultado se
puede obtener directamente al aplicar el proyector (1.12) a la ecuaci
on de primer
orden (1.18).
Con r = 2 en la expresi
on (1.24), se tiene que la correcci
on de segundo
orden a los niveles de energa es
(1)
b
(1.26)
En(2) = n(0) H
n ,
pudiendose observar que para poder evaluar esta correcci

on es necesario conocer
previamente la correcci
anticos del sistema
(1)
(1)
perturbado n . Antes de obtener una expresi
on que permita evaluar a n ,
primero se considera un ejemplo que ilustra el calculo de la correcci
on de primer
orden a los niveles de energa en un problema especfico.
Ejemplo 1.1. Encontrar los niveles de energa, corregidos hasta primer orden,
para una partcula de masa m sometida a un potencial infinito unidimensional,
como el mostrado en la Figura 1.1, asumiendo que sobre este sistema act
ua una
perturbaci
on de la forma:
b (x) = V0
(a) H
(b)
Soluci
on
x
,
A sen
a
b (x) =
H
0,
para 0 < x < a

(1.27)
para x > a y x < 0
10 CAPITULO 1.
TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)
V0
Figura 1.1: Pozo infinito de potencial, correspondiente a la parte (a) del ejemplo 1.1.
a) En este caso, por ser la perturbaci

on que act
ua sobre el sistema constante, se espera que se presente un corrimiento constante en el nivel de referencia
de la energa. Haciendo uso de la expresi
on (1.25) y tomando como perturbaci
on
b
H = V0 , la cual es constante en el intervalo (0, a), se tiene:
(0)
(0) (0)
(1)
b n = n V0 n
En = n(0) H
(1.28)
(0) (0)

= V0 n n = V0 ,
donde se ha tenido en cuenta que los estados propios del sistema sin perturbar
satisfacen la condici
on de normalizaci
on.1 Los niveles de energa, para el sistema
perturbado, corregidos hasta primer orden son
En = En(0) + En(1) =
2 ~2 2
n + V0 ,
2ma2
(1.29)
donde se observa que el efecto de la perturbaci

on sobre el sistema ha sido la
modificaci
on del nivel de referencia de la energa en un valor constante V0 . Para
este caso, los niveles de energa corregidos hasta primer orden corresponden a
la soluci
on exacta, puesto que con una perturbaci
on constante actuando en el
intervalo (0, a), todas las correcciones a la energa de m
as alto orden desaparecen
(ver numeral b del ejemplo 1.2).
Si la perturbaci
on constante se hubiera extendido u
nicamente a la mitad
del pozo, es decir si esta actuara u
nicamente en el intervalo (0, a/2), entonces la
1
b 0 , para el caso de una
En el Apendice A se soluciona la ecuaci
partcula libre en un pozo de potencial infinito unidimensional, obteniendose sus estados y valores
propios correspondientes.
11
correcci
on de primer orden a los niveles de energa sera
En(1)
Za/2
Za/2
n
(0) 2
2V
V0
0
n x dx =
= V0
sen2
x dx =
,
a
a
2
0
(1.30)
y as los niveles de energa corregidos hasta primer orden estaran dados por
En = En(0) +
V0
+ ,
2
(1.31)
lo cual significa que en este caso si habran correcciones de m

as alto orden a los
niveles de energa.
b) Para este caso, el potencial se ilustra en la Figura 1.2. As como se
hizo en el numeral anterior, se emplea la expresi
on (1.25) y para este caso, en el
b = A sen (x/a). La correcci
intervalo (0, a), se toma como perturbaci
on H
on
de primer orden a la energa es

En(1) = n(0) A sen (x/a) n(0) ,
(1.32)
relaci
on que representada en el espacio de funciones de onda toma la forma
En(1)
2A
=
a
Za
sen2
Realizando el cambio de variable u =
nx
a
sen
x
a
dx.
(1.33)
; du = dx, se obtiene
a
a
Figura 1.2: Potencial para el numeral (b) del ejemplo 1.1.
En(1)
2A a
=
a
Z
0
sen2 (nu) sen udu
(1.34)
12 CAPITULO 1.
2A 4n2
.
4n2 1
Por lo anterior, los niveles de energa corregidos hasta primer orden son
=
En = En(0) + En(1) +
(1.35)
(1.36)
~2 2 2 2A 4n2
n
+
(1.37)
2ma2
4n2 1
De acuerdo a (1.10), los niveles de energa del sistema perturbado pueden expre(0)
sarse como En = En + En . Para que la aproximaci
on sea fsicamente acepta(0)
ble, se debe cumplir que En < En , es decir se requiere que la perturbaci
on sea
peque
na. Para el caso que se esta considerando, la energa del estado base (n=1)
es:
~2 2
8A
E1 =
+ ,
(1.38)
2ma2
3
8A
2 ~2
y para que la perturbaci
on sea peque
na se requiere que
<
, o equiva3
2ma2
3
2
3 ~
lentemente A <
. Si se pretende tener una buena aproximaci
on tomando
16ma2
solamente la correcci
on de primer orden a la energa, se debe cumplir entonces
3 3 ~2
que A
, lo cual implica que las correcciones de mas alto orden (las
16ma2
cuales estar
an dadas como potencias de la constante A) serian muy peque
nas en
(0)
on podrian despreciarse. La anterior condici
on
comparaci
on a En y por esta raz
(0)
equivale a decir que En En , y en este caso se puede decir que la perturbaci
on es muy peque
na.
En el ejemplo anterior se ilustra lo que significa una perturbaci

on peque
na,
b
b
b
b
lo cual se nota como H < H . Si la perturbaci
on es muy peque
na (H << H 0 ),
para tener un buen resultado basta con corregir los niveles de energa hasta primer
orden.
1.2.3.
Correcci
anticos
Para obtener la correcci

on de primer orden a los estados, se parte de la
ecuaci
on a primer orden obtenida en (1.18). Recordando que el conjunto de estados propios del sistema no perturbado constituyen un conjunto completo ortonormal, o sea forman la base del espacio de Hilbert asociado al sistema, entonces
cualquier estado arbitrario se puede escribir como una combinaci
on lineal de e (1)

llos. Por lo anterior,
on de los
nel ket
on puede escribirse como una superposici
(0)

estados de la base n
, as
(1) X

(1) (0)
n =
Cm
m ,
m=1
(1.39)
13
(1)
donde los coeficientes de la expansion Cm se determinan a traves del procedimiento que se desarrolla a continuaci
on. Reemplazando (1.39) en (1.18), se
obtiene

b 0 En(0)
H
X
m=1

(1) (0)
b En(1) n(0) = 0,
Cm
m + H
(1.40)
n
o
(0)
b 0 , entonces
y puesto que la base n
corresponde a los estados propios de H
haciendo uso de la ecuaci
on (1.2), la anterior ecuaci
on queda escrita como:

X

(0)
(1) (0)
b En(1) n(0) = 0.
Em
En(0) Cm
m + H
(1.41)
m=1
Se observa que para el caso m = n la sumatoria no contribuye y por lo tanto

n esta
o
(0)
se lleva para m 6= n. Proyectando la anterior ecuaci
on sobre la base n
,
mediante el uso del operador proyector (1.12), se obtiene

X (0)

(1) (0)
b En(1) n(0) = 0,
l(0)
Em En(0) Cm
m + l(0) H
(1.42)
m6=n
expresi
on que puede reescribirse de la siguiente manera:
X
m6=n

(0)

(0) (0)

(0)
(1)
b n + En(1) (0) n(0) . (1.43)
l m = l(0) H
Em
En(0) Cm
l
N
otese que para l = n, se obtiene la correcci
on de primer orden a los niveles de
energa dada por (1.25 ), lo cual muestra la consistencia del procedimiento que se
est
a realizando. El caso de interes se tiene para l 6= n, y as la expresi
on anterior
queda escrita como
X
m6=n

(0)
(0)
(1)
b n ,
Em
En(0) Cm
l m = l(0) H
(1.44)
donde el u
nico termino que contribuye en la sumatoria del lado izquierdo de la
ecuaci
on es aquel para el que m = l. Por lo anterior

(0)
(0)
(1)
b
(1.45)
El En(0) Cl = l(0) H
n ,
(1)
relaci
on de la que se despeja Cl , obteniendose
(1)
Cl
(0)
b n
l(0) H
(0)
(0)
En El
(1.46)
14 CAPITULO 1.
Puesto que en la anterior expresi

on, el ndice l es mudo, entonces se puede cambiar
l por m, y as los coeficientes de la expansi
on (1.39) quedan escritos como
(1)
Cm

(0) b (0)
H n
m
(0)
(0)
En Em
(1.47)
Reemplazando (1.47) en (1.39), se llega a que la correcci

on de primer orden
a los estados cu
anticos es
(0) (0)
H
b n
(1) X m

(0)
n =
m
,
(1.48)
(0)
(0)
m6=n En Em
correcci
on que escrita en el espacio de funciones de onda es
(1)
(1)
x = xn
=
m6=n
(0) (0)
(0) b (0)
b n
H
P m
m
H n
(0)
(0)
x m =
m x .
(0)
(0)
(0)
(0)
m6=n En Em
En Em
(1.49)
La correcci
anticos, dada por (1.48), se puede
evaluar debido a que queda expresada en terminos de los estados cu
anticos y los
niveles de energa del sistema sin perturbar, que como ya se dijo son previamente
conocidos.
Una vez que la correcci
anticos es conocida, ahora si es posible obtener una expresi
on que permite evaluar la correcci
on
de segundo orden a los niveles de energa. Reemplazando (1.48) en (1.26), se
obtiene
(0) (0) !
Hb n
(0)
(0) P m
(2)
b
m
En = n H
(0)
(0)
En Em
m6=n
m6=n

(0) b (0)
m
H n
(0)
(0)
En Em
(1.50)
(0)
b m .
n(0) H
Por lo anterior, la correcci

on de segundo orden a los niveles de energa se puede
escribir como
En(2) =

(0) b (0) 2
n
X m H
(0)
m6=n
(0)
En Em
(1.51)
donde = 1.
Al reemplazar las correcciones de primer orden (1.25) y de segundo orden (1.51)
15
en (1.8), se encuentra que los niveles de energa del sistema perturbado corregidos
hasta segundo orden est
an dados por

(0) b (0) 2

X
m
n
(0)
2
b
+
En = En(0) + n(0) H
+
(1.52)
n
(0)
(0)
En Em
m6=n
A continuaci
on se considera un ejemplo que ilustra el uso de las expresiones
(1.48) y (1.51) en un problema fsico especfico.
Ejemplo 1.2. Calcular la correcci
on de primer orden al estado base y la correcci
on de segundo orden al nivel de energa base, en el caso del problema fsico
considerado en el Ejemplo 1.1.
Soluci
on
b = V0 en (1.49), se tiene que
a) Con la substituci
on de la perturbaci
on H
la correcci
on de primer orden al estado base (n=1) es
(0) (0)
(0) (0)
V0

X m
X V0 m

(1)
1
1
(0)
(0)
x
=
m
x = 0, (1.53)
1 x =
m
(0)
(0)
(0)
(0)
m6=1 E1 Em
m6=1 E1 Em
b 0 son
resultado que se obtiene al tenerse en cuenta que los estados propios de H
ortogonales. Este resultado nulo, tambien se obtiene para las dem
as correcciones
de orden superior. Por tal motivo, el estado base (junto con los dem
as estados
propios) no sufre ninguna modificaci
on por efecto de la perturbaci
on constante.
(1)
on de segundo orden a los valores
Debido a que n x = 0, entonces la correcci
(1)
(2)
b n = 0. Los antepropios de energa tambien es nula, es decir En = n(0) H
riores resultados, junto con el resultado obtenido en el numeral (a) del ejemplo
1.1, implican que el u
nico efecto de la perturbaci
on constante sobre el sistema es
realizar un corrimiento constante en el nivel de referencia de la energa.
b = A sen (x/a) en (1.49), se tiene
b) Al reemplazar la perturbaci
on H

X n(0) A sen (x/a) 1(0)

(1)
(0)
1 x =
x
.
(1.54)
n
(0)
(0)
E1 En
n6=1
Para conocer el valor
de los
la anterior sumatoria es necesario
coeficientes de
(0)
evaluar la integral I = n(0) A sen (x/a) 1 en el intervalo (0, a). Esta integral
se eval
ua de manera similar a como se hizo en el numeral (b) del ejercicio (1.1).
A partir del cambio de variable u = x/a se obtiene

!#
"
2A 1
cos(nu) 1
cos(2u + nu)
cos(2u nu)
I =
. (1.55)
+

2
n
2
2+n
2n
0
16 CAPITULO 1.
Se puede comprobar que para n par, la integral se anula. Para n impar el resultado
es
I=
8A
1
.
2
n(n 4)
(1.56)
2 ~2 2
(0)
(0)
Si se tiene en cuenta que E1 En =
(n 1), entonces la correcci
on
2ma2
de primer orden a la funci
on de onda del estado base se escribe como
(1)
1

16ma2 A
x = 3 2
~
n=3,5,
1
2
n(n 1)(n2 4)
2
sen(nx/a).
a
(1.57)
La sumatoria anterior converge r

apidamente y por tal motivo basta con truncar la
suma en el primer termino, para obtener una buena aproximaci
on. Por lo anterior,
la correcci
on a primer orden a la funci
on de onda del estado base es
(1)
1

2ma2 A
x
15 3 ~2
2
sen(3x/a).
a
(1.58)
La correcci
on de segundo orden a la energa del estado base se obtiene a partir
de la expresi
on (1.51), de tal forma que
(2)
E1 =
(0) 2
(0)
X n A sen (x/a) 1
(0)
(0)
E1 En
n6=1
(1.59)

(0)
expresi
on en la que al reemplazar los valores para n(0) A sen (x/a) 1
y
(0)
(0)
E1 En previamente obtenidos, se convierte en

(2)
E1 =
128ma2 A2
4 ~2
n=3,5,
1
.
n2 (n2 1)(n2 4)2
(1.60)
As como sucedi
o en el calculo de la correcci
on de primer orden a la funci
on de
onda del estado base, por causa de la r
apida convergencia basta con considerar solamente el primer termino de la sumatoria para obtener una buena aproximaci
on,
obteniendose que la correcci
on de segundo orden a la energa del estado base es
(2)
E1
16 ma2 A2
.
225 4 ~2
(1.61)
1.2.4.
17
Correcci
anticos
A partir de (1.24), se concluye que para poder calcular la correcci

on de
orden r + 1 a los niveles de energa de un sistema perturbado, es necesario conocer previamente la correcci
on de orden r de los estados cu
anticos. Esta u
ltima
correcci
on puede hallarse partiendonde la ecuaci
o
n
de
orden
r
dada
por
(1.20).
Si
(r)
(0) o
se expande el ket n en la base n
, es decir
(r) X

(r) (0)
n =
Cm
m ,
(1.62)
m=1
y se reemplaza (1.62) en (1.20) se obtiene

(r) (0)
E (1) (r1)
b
b 0 En(0) P Cm
=
H
H
m
n
n
m=1
+
(2) (r2)
En n
+ +
(r) (0)
En n ,
expresi
on que se puede escribir de forma equivalente como

P (0)
(0)
(r) (0)
E (1) (r1)
b
E
C
=
H
m
n
m
m
n
n
m=1
(2) (r2)
En n
(r) (0)
En n ,
(1.63)
(1.64)
+ +
n
o
(0)
en donde se ha tenido en cuenta que la base n
corresponde al conjunto de
0
b . Se puede observar en la u
ltima expresi
on que
estados propios del operador H
el termino de la sumatoria que no contribuye es aquel para el que m = n. Por lo
anterior, la expresi
on anterior queda escrita como

P
(0)
(0)
(r) (0)
b En(1) n(r1)
Em En Cm m = H
m6=n
(1.65)
(2) (r2)
(r) (0)
+ En n
+ + En n .
o
n
(0)
, se obtiene
Proyectando la anterior expresi
on sobre la base l
+

(0)

P (0)
(0)
(r)
b En(1) n(r1)
Em En Cm l(0) m = l(0) H
m6=n
(2) (r2)
(r) (0)
+ l(0) En n
+ + l(0) En n .
(1.66)
N
otese que para el caso l = n se obtiene la expresi
on (1.24). Por lo tanto el interes
se centra ahora para l 6= n, caso en el que se obtiene

(0)
(0)
(r)
b En(1) n(r1)
El En Cl = l(0) H
(1.67)
(2)
(0) (r2)
(r)
(0) (0)
+ En l n
+ + En l n .
18 CAPITULO 1.
A partir de la expresi
on anterior se despejan los coeficientes de la expansi
on
(1.62), los cuales quedan escritos como

(0)

b En(1) n(r1) En(2) (0) n(r2) En(r1) (0) n(1)
l H
l
l
(r)
Cl =
.
(0)
(0)
En El
(1.68)
Cambiando l por m en (1.68) y reemplazando en (1.62), se obtiene que la correcci
anticos es
(0)

(0) (r2)
(0) (1)
(r1)
n
(r) X m Hb En(1) n(r1) En(2) m
(0)
En
m n
n =
m .
(0)
(0)
En Em
m6=n
(1.69)
Como casos particulares de (1.69), para r = 1 se obtiene consistentemente

el resultado dado por (1.48), mientras que para r = 2 se obtiene

(0)

b En(1) n(1)
(2) X m H

(0) .
=
(1.70)
n
m
(0)
(0)
En Em
m6=n
(1)
Si en la expresi
on anterior se reemplaza n por (1.48), se encuentra que la
correcci
on de segundo orden a los estados cu
anticos se puede escribir como
(0)

(2) X X m Hb En(1) k(0) k(0) Hb n(0) (0)
n =
m ,

(1.71)
(0)
m6=n k6=n
(0)
En Em
(0)
(0)
En Ek
correcci
on que se puede evaluar en principio, al conocerse completamente los
estados cu
anticos y los niveles de energa del sistema no perturbado.
1.2.5.
El oscilador anarm
onico
A continuaci
on se estudia el oscilador anarm
onico unidimensional, sistema
descrito por el siguiente operador Hamiltoniano:
2
2
b = pbx + m x
H
b2 + 1 x
b3 + 2 x
b4 ,
2m
2
(1.72)
donde 1 y 2 son constantes fenomenol

ogicas. Este sistema es el oscilador arm
onico
unidimensional, descrito por el operador hamiltoniano
2
2
b 0 = pbx + m x
H
b2 ,
2m
2
(1.73)
sometido a una perturbaci

on anarm
onica dada por
b = 1 x
H
b3 + 2 x
b4 .
(1.74)
19
Este sistema es muy importante en la determinaci

on del espectro vibracional de
las moleculas diat
omicas (ver Capitulo 7). Como aplicaci
on del metodo de la
teora de perturbaciones, a continuaci
on se calcularan las correcciones de primer
y segundo orden al nivel de energa fundamental y la correcci
on de primer orden al estado fundamental del oscilador arm
onico unidimensional sometido a la
perturbaci
on anarm
onica mencionada.
b 0 del oscilador
La ecuaci
on de valores propios (1.2) para el operador H
arm
onico unidimensional libre puede solucionarse analtica y exactamente2 , de
tal forma que los niveles de energa est
an dados por

En(0) = ~ n + 12 ,
(1.75)
donde el n
umero cu
antico toma los valores n = 0, 1, 2, , y las funciones de onda
que representan los estados cu
anticos son
(0)
2
m 1/4 1
2
x =
Hn ()e
;
~
2n n!
con =
m
~ x,
(1.76)
siendo Hn () los polinomios de Hermite.

Primero se calcula la correcci
on de primer orden al nivel de energa fundamental. Lo anterior se realiza reemplazando (1.74) en (1.25), obteniendose que

(0)
E0(1) = 0(0) 1 x
b3 + 2 x
b4 0 ,
(1.77)
correcci
on que en la representaci
on en coordenadas adquiere la forma
(1)
0
= 1
(0)
2
x
dx + 2
2
x4 0(0) x
dx.
(1.78)
La primera integral se anula debido a que el integrando es una funci

on impar. Lo
3 es funci
anterior
se
confirma
recordando
que
x
o
n
impar
y
que
la
funci
on de onda

0(0) x que describe el estado fundamental del oscilador arm
onico, dada por
m 1/4 m x2
0(0) x =
e 2~ ,
~
(1.79)
es una funci
on par. Por lo anterior la correcci
on de primer orden al nivel de energa
fundamental se origina u
nicamente en el termino cu
artico de la perturbaci
on
anarm
onica y queda escrita como
(1)
E0
m 1/2 3
= 22
~
8
1/2
3
= 2

5/2
m
4
~
~
m
2
(1.80)
b 0 para el
En el Apendice B se muestra la soluci
on de la ecuaci
oscilador arm
onico unidimensional libre.
2
20 CAPITULO 1.
En consecuencia, el nivel de energa fundamental corregido a primer orden es

~ 3
E0 =
+ 2
2
4
~
m
2
(1.81)
Como se haba mencionado previamente, el metodo de teora de perturbaciones se

(0)
puede implementar satisfactoriamente si E < E0 . Para el caso que se est
a considerando, lo anterior depende del valor de la constante fenomenol
ogica 2 , es
decir se requiere que se satisfaga la desigualdad
3
2
4
~
m
2
<
~
.
2
(1.82)
Para que el valor del nivel de energa corregido a primer orden sea una buena
aproximaci
on, es necesario que se cumpla que
2
2 m2 3
.
3 ~
(1.83)
A continuaci
on se procede a calcular la correcci
on de segundo orden al nivel
de energa fundamental. Para esto se reemplaza la perturbaci
on (1.74) en (1.51),
de tal forma que
(2)
0
m6=0

(0) 2
(0)
b3 +2 x
b4 )0
m (1 x
(0)
(0)
E0 Em
(1.84)
Resulta conveniente escribir la perturbaci

on anarm
onica 1 x
b3 + 2 x
b4 en termi
nos de los operadores de creaci
on (b
a ) y destrucci
on (b
a). Para efectos de procedimiento, inicialmente solo se considera la contribuci
on del termino cubico de la
perturbaci
on al elemento matricial que aparece en (1.84). Esta contribuci
on se
puede escribir como

(0)
(0)
m
1 x
b3 0 = 1
3/2
(0)
~
m
2m

(0)
b
ab
ab
a + b
ab
ab
a + b
ab
ab
a + b
a b
ab
a 0 ,
(1.85)
donde el operador x
b3 se ha expresado en terminos de los operadores creaci
on
3
y destrucci
on , tal como lo indica la expresi
on (B.44) del Apendice B, pero se
han omitido los terminos que tienen al operador b
a a la derecha, debido a que
(0)
estos terminos no contribuyen por estar actuando sobre el estado de vaco 0 .
Teniendo en cuenta las ecuaciones de valores propios de los operadores creaci
on
3
En la Secci
on B.2 del Apendice B se describen algunas propiedades de los operadores creaci
on
y destrucci
on. Adem
as, se deducen las expresiones para los operadores x
b3 y x
b4 en terminos de
los operadores creaci
on y destrucci
on.
21
y destrucci
on dadas en (B.47) y (B.48), se puede calcular la contribuci
on de cada
uno de los cuatro terminos del elemento matricial (1.85), obteniendose

(0)
(0) (0)
(0) (0)
(0)
b
b
m
b
ab
ab
a 0
= m
ab
a1
= m
a0
= 0,
(0)
(0) (0)
(0) (0)
(0)
m
= 2m1 ,
b
ab
ab
a 0 = m b
ab
a 1 = 2 m b
a2
(1.86)
(0)
(0) (0)
(0) (0)
b
b
m b
ab
ab
a 0
= m
ab
a1
= m
a 0
= m1 ,
(0)
(0) (0)
(0) (0)
(0) (0)
m b
ab
ab
a 2
ab
a 0 = m b
a 1 = 2 m b
= 6m3 ,
de tal forma que al sumarse estas cuatro contribuciones, el elemento matricial

(1.85) queda finalmente escrito como

(0)
(0)
b3 0 =
m
1 x
3/2
~
1 (3m1
2m
6m3 ).
(1.87)
Reemplazando (1.87) en (1.84), se obtiene que

(2)
0
E (1 ) =
m6=0

(0) 2

(0)
b3 0
m 1 x
(0)
(0)
E0 Em
3 2
~
1
2m
9
(0)
(0)
E0 E1
6
(0)
(0)
E0 E3
(1.88)
(0)
(0)
Al reemplazar los valores E0(0) = ~
= 3~
= 7~
on
2 , E1
2 , E3
2 en la expresi
anterior, se encuentra que la correcci
on a segundo orden a la energa del estado
fundamental E0(2) (1 ), originada en el termino c
ubico de la perturbaci
on, esta
dada por
i
3 2 h 9

2
~
6
~ 2 1
E0(2) (1 ) = 2m
1 ~ + 3~
= 11
.
(1.89)
8 1 m
m 2
Teniendo en cuenta que para obtener el resultado anterior ha sido necesario eva (0)
(0)
1 x
luar el elemento matricial m
b3 0 , ahora se puede calcular la correcci
on
(1)

ubico
de primer orden al estado fundamental 0 (1 ), proveniente del termino c
de la perturbaci
on. Reemplazando el elemento matricial (1.87) en la expresi
on
(1.48), para n = 0, se obtiene
(1)
P

(1 ) =
0
=
3/2 3m1 +6m3 (0)

~
1 (0) (0) m
2m
E E
m6=0
h 0 m

i
3/2
1
~
(0) + 6 (0) .
~
3
1
3
2m
3
(1.90)
A continuaci
on se procede a calcular la contribuci
on del termino cu
artico
de la perturbaci
on al elemento matricial que aparece en (1.84). Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para el termino cubico, primero
es necesario expresar el operador x
b4 en terminos de los operadores (b
a ) y (b
a),
tal como se indica en (B.45), y reemplazar lo obtenido en el elemento matricial
22 CAPITULO 1.
(1.84). Al realizar lo anterior, se observa que diez terminos no contribuyen al elemento matricial por tener al operador b
a a la derecha y actuando sobre el estado
(0)

fundamental 0 . Los terminos que contribuyen al elemento matricial son

(0)
(0) (0)
(0)

m
b
ab
ab
ab
= 2m0 ,
a 0 = 2 m
0
(0) (0)
(0) (0)
ab
ab
ab
a 0 = m 0 = m0 ,
m b
(0) (0)
(0) (0)
m b
ab
ab
ab
a 0 = 18 m 2 = 3 2m2 ,

(0) (0)
(0) (0)

m b
ab
ab
ab
a 0 = 2 2 m
= 2 2m2 ,
2
(0) (0)
(0) (0)
m b
ab
ab
ab
a 0 = 2 m 2 = 2m2 ,

(0) (0)
(0) (0)

ab
ab
a 0 = 2 6 m
= 2m4 .
m b
ab
4
(1.91)
(1.92)
(1.93)
(1.94)
(1.95)
(1.96)
Sumando las anteriores contribuciones, se encuentra que la contribuci

on del termino cuartico de la perturbaci
on al elemento matricial, que aparece en (1.84),
es
i
(0)
(0)
2 h
~
m 2 x
b4 0 = 2m
2 3m0 + 6 2m2 + 2 6m4 .
(1.97)
Reemplazando el elemento matricial (1.97) en (1.48), para n = 0, se encuentra

(1)
que la correcci
on de primer orden al estado fundamental 0 (2 ), proveniente
del termino cu
artico de la perturbaci
on, es

(0)
2 xb4 0(1) (0)
(1)
P m

m
(2 ) =
(0)
(0)
0
E0 Em
m6=0
2
~
2
2m
(0)
6 22
(0)
(0)
(0)
(0)
(1.98)
E0 E4
h

i
2
~
(0) + 6 (0) .
2
3
2
4
2m
2
2
= ~
E0 E2
(0)
2 64
De igual forma, reemplazando (1.97) en (1.84) se obtiene que la correcci

on de segundo orden a la energa del estado fundamental, proveniente del termino cu
artico, es
E0(2) (2 ) =
=
=
4 2
~
2
2m
4 2
~
2
2m
~
2m
4
2
= 21
8 2
22
P (3m0 +62m2 +26m4 )2

(0)

h
72
(0)
(0)
E0 E2
72
2~
(0)
E0 Em
m6=0

~ 3 1
m
m 2 .
24
(0)
(0)
E0 E4
24
4~
(1.99)
23
A partir de los resultados (1.89) y (1.99) se obtiene que la correcci

on de
segundo orden al nivel de energa fundamental es

2
~ 2 1
21 2
~ 3 1
E0(2) = 11
(1.100)
8 1 m
m 2 8 2 m
m 2 .
Por lo anterior, sumando (1.81) y (1.100), se encuentra que el nivel de energa

fundamental corregido hasta segundo orden es

2
3
~ 2
~ 2 1
21 2
~ 3 1
E0 = ~
11
,
(1.101)
2
2
2 + 4 2 m
8 1 m
8
m
m
m 2
donde se observa que la correcci

on de segundo orden es negativa, lo cual propicia
que el valor (1.101) sea mas peque
no que el valor (1.81), y as, en consecuencia,
el resultado (1.101) se debe ajustar mejor al valor experimental.
1.2.6.
El rotor rgido
El Hamiltoniano de un rotor rgido, en un campo magnetico perpendicular

al eje x, puede escribirse como:
b = AL
b2 + BL
bz + CL
by,
H
(1.102)
donde L es un n
umero entero que representa el m
odulo del vector momento
angular, mientras que Lz , Ly son las proyecciones del momento angular en las
direcciones x y y, respectivamente, teniendo unidades de ~2 . Las letras A, B y C
b tiene unidades de energa.
son constantes con dimensiones tales que H
Como otra aplicaci

on de la teora de perturbaciones, se calcular
an a continuaci
on los niveles de energa corregidos hasta segundo orden. Para esto se
b y representa la perturbaci
considerar
a que el termino C L
on. Por lo anterior, el
operador Hamiltoniano del sistema se puede escribir como:
b =H
b0 + H
b ,
H
(1.103)
b 0 = AL
b2 + BL
bz y H
b = CL
b y . Los estados propios de H
b 0 son conocidos:
siendo H

b2 + BL
b z ) l, ml
b 0 (0) = H
b 0 l, ml = (AL
H
lml
(1.104)

(0)
2

= [A~ l(l + 1) + B~ml ] l, ml = Elml l, ml ,
de tal forma que estos estados en la representaci

on de coordenadas corresponden
a los arm
onicos esfericos dados por:
(0)
(0)
lml (, ) = , lml = Ylm (, ) = lm ()m (),
(1.105)
b0
los cuales se describen en el Apendice C. As mismo los niveles de energa de H
se conocen y est
an dados por:
l = 0, 1, 2, 3...
(0)
2
Elm
=
A~
l(l
+
1)
+
B~m
,
(1.106)
l
l
m = l, l + 1... 1, 0, 1...l 1, l.
l
24 CAPITULO 1.
Haciendo uso de (1.25), la correccion a primer orden de los niveles de energa

est
a dada por:

(0) (0)
(1)
H
b
C L
b y l, ml
=
l,
m
Elm
= lm
l
lm
l
l
l
(1.107)

b

= C l, ml Ly l, ml .
b y puede escribirse como:

El operador L
b y = i (L
b L
b + ),
L
2
(1.108)
b+ y L
b est
donde los operadores escalera L
an definidos como:
p

b lml = ~ (l + ml )(l ml + 1) l, ml 1 ,
L

p

b + lml = ~ (l ml )(l + ml + 1) l, ml + 1 .
L
Debido a lo anterior se cumple que:

b + ) l, ml
b L
l, ml b
Ly l, ml = 2i l, ml (L
(1.109)
(1.110)
= 0,
obteniendose que
(1)
Elm
= 0.
l
(1.111)
Ahora, usando (1.51), se tiene que la correcci

on a segundo orden de los niveles
de energa est
a dada por:

2
X l, ml b
Ly l, ml
(2)
2
Elml = c
,
(1.112)
(0)
(0)
E
lml Elm
m 6=m
l
donde, para conocerla se requiere evaluar el elemento matricial:
b + l, m
l, ml b
Ly l, ml =
l, ml b
L L
l
2
=

i~ q
(l + ml )(l ml + 1) l, ml l, ml
2

i~ q
(l ml )(l + ml + 1) l, ml l, ml .
2
Por lo anterior, esta correcci

on se escribe como:
"
#
2 c2 (l + m + 1)(l m )
~
(l
m
+
1)(l
+
m
)
l
l
l
l
(2)
Elm
=
+
(0)
(0)
(0)
(0)
l
4
El,m
E
E
E
l,ml +1
l,ml
l,ml 1
l
(1.113)

~2 c2 (l + ml + 1)(l ml ) (l ml + 1)(l + ml )
+
4
B~
B~
1 ~c2
ml .
2 B
25
(1.114)
Por lo tanto, los niveles de energa corregidos hasta segundo orden son:
(0)
(1)
(2)
Elml = Elm
+ Elm
+ Elm
l
l
l
= A~2 l(l + 1) + B~ml +
1.2.7.
1 ~c2
ml .
2 B
(1.115)
Ortogonalidad y renormalizaci
anticos

Los estados cu
anticos del sistema perturbado, n , que en el metodo
de teora de perturbaciones est
an descritos por (1.7), son estados ortogonales. A
continuaci
on se verifica la afirmaci
on anterior,
orden 2 en la serie pertur hasta

bativa.
Para
hacerlo se premultiplica el ket k , definido a traves de (1.7), por

el bra l , definido de igual forma a traves de (1.7), obteniendose
(0)
(1)
(0)
l k = l(0) k + ( l(0) k + l(1) k )

(2)
(0)
(1)
+ 2 ( l(0) k + l(2) k + l(1) k ) +
(1.116)
Para el caso l 6= k, el termino de orden cero desaparece. Teniendo en cuenta que

(1)
en el termino de primer orden de (1.116), k
puede escribirse a traves de la
expresi
on (1.48), entonces se puede demostrar que
(0) (0)
b
(1)
(1) (0)
l H
k
l k =
=
l k ,
(0)
(0)
Ek El
(0)
(1.117)
por lo tanto el termino de primer orden en (1.116) se anula. As mismo, se puede

verificar, que el termino de segundo orden en (1.116) tambien se anula, al ser
valida la siguiente igualdad:
(0)
(0) (0)
b
b
X s(0) H
(0) (2)
(2) (0)
(1) (1)
s H
l
k
l k + l k =
=
l k .
(0)
(0)
(0)
(0)
E
E
E
E
s
s
s6=l,k
l
k
(1.118)
Por las razones anteriores, puede concluirse que los estados cu
anticos del sistema
perturbado son ortogonales, satisfaciendose

(0) (0)
l k = l k = lk .
(1.119)
Por otro lado, hasta ahora, no se tiene ninguna garanta que los estados cu
anticos
del sistema perturbado, descritos aproximadamente por (1.7), esten normalizados
26 CAPITULO 1.
a uno. Lo anterior sugiere que se requiere renormalizar estos estados a uno para
para asegurar que la norma de sus funciones de onda tengan una interpretaci
on
probabilstica y por ende para garantizar que la matriz de perturbaci
on sea unitaria. Con el fin de lograr que los estados (1.7) esten normalizados a uno, se
introduce la siguiente condici
on de renormalizaci
on:

n N = Z 1/2 n ,
(1.120)
N

donde n N representa
los estados cu
anticos del sistema perturbado normaliza
dos a uno, n son los estados (1.7) y ZN es la constante de renormalizaci
on. Con

lo anterior, los estados normalizados n N satisfacen la condici
on de unitariedad,
es decir

(1.121)
N n n N = 1.
La anterior condici
on implica que la constante de renormalizaci
on ZN , que se
define real, debe satisfacer

1
ZN
= n n ,
(1.122)
garantizandose entonces la normalizaci

on a uno de los estados cu
anticos del sistema perturbado. Para efectos practicos, con el fin de lograr que los estados
cu
anticos del sistema perturbado se encuentren normalizados a uno es necesario
conocer la constante de renormalizaci
on ZN . Antes de obtener una expresi
on
analtica que permita evaluar ZN cabe preguntarse si esta constante tiene alg
un
significado
f
sico.
Para
responder
esta
pregunta
se
premultiplica
(1.120)
por
el

bra n(0) , obteniendose

1/2
n(0) n N = ZN n(0) n ,
(1.123)
donde al tener en cuenta la condici

on de cuasi-normalizaci
on (1.14), la anterior
expresi
on queda escrita como
(0)
1/2
n n N = ZN .
(1.124)
Lo anterior permite que ZN pueda interpretarse como la probabilidad de que un

sistema no perturbado encontr
andose en el estado cu
antico n se encuentre en el
mismo estado cuando el sistema es perturbado. A continuaci
on se encontrar
a una
expresi
on que permite evaluar a ZN , hasta segundo orden en teora de perturbaciones. Para
on (1.122) y se tiene en cuenta que los
esto, se parte de la expresi
estados n perturbativamente pueden escribirse a traves de (1.7), de tal forma
que
(0)
(1)
(0)
1
ZN
= n n = n(0) n + n(0) n + n(1) n
(2)
(0)
(1)
+ 2 n(0) n + 2 n(2) n + 2 n(1) n + O (3 ),

(1.125)
1.3. EJERCICIOS
27
en donde se observa que el primer termino a la derecha es igual a uno debido

a que los estados de orden cero est
an normalizados a uno, los cuatro siguientes
terminos son cero al tenerse en cuenta la condici
on de cuasi-normalizaci
on (1.15).
En consecuencia, la expresi
on (1.125) se reduce a

1
ZN
= 1 + 2 n(1) n(1) + O (3 ).
(1.126)
(1)
Ya que la correcci
on n esta dada en terminos de (1.48), entonces el producto
(1)
interior n(1) n , en (1.126), puede escribirse como

(0) b (0) 2
(1) (1) X m H n
n n =
(1.127)

< 1,
(0)
(0) 2
m6=n
En Em
y as la expresi
on (1.126) se convierte en

(0) b (0) 2
n
X m H
1
3
= 1 + 2
ZN

+ O ( ),
(0)
(0) 2
En Em
m6=n
(1.128)
y por lo tanto la probabilidad de encontrar el sistema perturbado en el mismo

estado en que se encuentra cuando el sistema no est
a perturbado es

(0) b (0) 2
n
X m H
3
ZN = 1 2
(1.129)

+ O ( ),
(0)
(0) 2
m6=n
En Em
b 6= 0, de acuerdo con la interpretaci

on
donde puede notarse que ZN < 1, para H
probabilstica que se le ha dado a ZN .
Si se derivan los niveles de energa corregidos hasta segundo orden, dados por
(1.52), con respecto a los valores propios de energa del sistema sin perturbar
(0)
(En ), se encuentra que
ZN =
En
(0)
En
(1.130)
resultado que ha sido verificado hasta segundo orden.
1.3.
Ejercicios
1. Muestre que la correcci

on de segundo orden a los niveles de energa de un
b =H
b0 +H
b , puede escribirse
sistema perturbado, descrito por el operador H

(2)
b 0 En(0) ]n(1) , mientras que la correcci
como En = n(1) [H
on de tercer

(1)

(3)
(1) (1)

b
orden puede escribirse como En = n [H En ] n .
28 CAPITULO 1.
2. Muestre por verificaci

on directa, hasta orden 3 en la
perturbativa,
serie

que los estados cu
anticos de un sistema perturbado (n ) son estados ortogonales.
3. Un oscilador arm
onico libre unidimensional es sometido a una perturbaci
on
H , tal que
i) H = Ax,
ii) H = 12 k x2 .
Para ambos casos, encuentre el nivel de energa fundamental corregido hasta
segundo orden y la funci
on de onda del estado fundamental corregida hasta
primer orden. Compare los resultados obtenidos con los que se encuentran
b del
al resolver exactamente la ecuaci
on de valores propios del operador H
sistema perturbado.
4. Considere el atomo de hidr

ogeno y asuma que el prot
on en vez de ser una
fuente puntual del campo de Coulomb, es una esfera uniformemente cargada
de radio R, as que el potencial de Coulomb es modificado de la siguiente
3e2
1 2
2
manera V (r) = 2R
3 (R 3 r ) para r < R << a0 y permanece igual
2
V (r) = er para r > R. Teniendo en cuenta que el radio nuclear es R . 10
fm y que el radio de Bohr es a0 0,5
A = 5 x 104 fm, y tomando como
2
3e2
1 2
2
b = 0 para
b
perturbaci
on H = 2R3 (R 3 r ) + er para r < R y H
r > R, calcule la correcci
on de primer orden para los dos primeros niveles
de energa.
5. Considere un atomo de dos electrones. La energa potencial para el sistema
de los dos electrones y el n
ucleo de carga +Ze es
2
V = Ze
r1
Ze2
r2
e2
r12 ,
escrita en unidades c.g.s., donde r1 y r2 representan la separaci

on de los
electrones 1 y 2 al n
ucleo, respectivamente, y r12 es la separaci
on entre los
dos electrones. Considere el n
ucleo en reposo.
a) Escriba la ecuaci
on de valores propios para el Hamiltoniano del sistema.
Se puede solucionar exactamente esta ecuaci
on?
2
e
b =
es una perturbaci
on que act
ua sobre el sistema
b) Asumiendo que H
r12
b0 = H
b 01 + H
b 02 , donde H
b 0i es el operador Hamiltoniano
libre descrito por H
de un atomo hidrogenoide, encuentre la correcci
on de primer orden al nivel
de energa fundamental del atomo de dos electrones.
6. Determine bajo que condiciones los niveles de energa corregidos hasta segundo orden, para el caso del rotor rgido, dados por (1.115) representan
una buena aproximaci
on.
7. Para el problema del rotor rgido estudiado en la secci
on 1.2.6, obtenga la
correcci
anticos.
Captulo 2
TPIT para niveles de energa

degenerados
Un nivel de energa x-esimo (Ex(0) ) de un sistema mec
anico-cu
antico no
perturbado se dice degenerado, de orden g, si al resolver analtica y exactamente
b 0 del sistema libre, se obtiene que
la ecuacion de valores propios del operador H
(0) (0)
(0)
g estados (1 , 2 , , g ), linealmente independientes, tienen asociado
el mismo nivel de energa Ex(0) . Uno de los sistemas fsicos de mayor interes, para
el que sus niveles de energa presentan degeneraci
on, es el atomo hidrogenoide,
sistema en el cual los niveles de energa quedan definidos por los valores que
toma el n
umero cu
antico principal (n), es decir n = 1, 2, 3, . En este sistema,
los niveles de energa presentan degeneraci
on de orden g = n2 . Otros sistemas
de interes que presentan degeneraci
on en sus niveles de energa son el oscilador
arm
onico bi- y tri-dimensional, la partcula en un pozo de potencial infinito biy tri-dimensional.
El desarrollo del metodo de la TPIT, para el caso de niveles de energa
degenerados, presenta modificaciones con respecto al caso de niveles no degenerados. La raz
on de lo anterior se debe a que, al existir g estados linealmente
independientes asociados al nivel de energa Ex(0) del sistema libre, se pueden construir g combinaciones lineales de estos g estados, las cuales pueden tomarse como
la correcci
on de orden cero de los estados cu
anticos del sistema perturbado. El
problema radica en que las g combinaciones lineales son inicialmente desconocidas. Por lo anterior, para calcular la correcci
on de primer orden al nivel de energa
x-esimo (Ex(1) ) del sistema perturbado, se requiere resolver una ecuaci
on secular
(1)
de orden g, obteniendose g valores para Ex , en principio diferentes. Esto u
ltimo
implica que, como efecto de la acci
on de la perturbaci
on sobre el sistema, se puede
tener un levantamiento parcial o total de la degeneraci
on. Este levantamiento de
la degeneraci
on se observa experimentalmente, por ejemplo, en atomos sometidos
a la influencia de un campo electrico uniforme (efecto Stark), o de un campo
magnetico uniforme (efecto Zeeman an
omalo). Cabe mencionar que tambien se
observa un levantamiento de la degeneraci
on en el atomo hidrogenoide por efecto
29
30
CAPITULO 2. TPIT PARA NIVELES DE ENERGIA DEGENERADOS
de perturbaciones que tienen un origen interno, como sucede por ejemplo con la
estructura fina o la hiperfina.
2.1.
Degeneramiento de orden dos
Como punto de partida para el desarrollo de la TPIT, caso degenerado,

b 0,
sup
ongase el ejemplo de un sistema libre cuyo operador Hamiltoniano es H
(0)
el cual posee un nivel de energa Ex , doblemente degenerado, asociado con los
(0) (0)
estados s y t . Por lo anterior, en este ejemplo, se satisfacen las siguientes
ecuaciones:

b 0 (0) = E (0) (0) ,
H
(2.1)
s
x
s

b 0 (0) = E (0) (0) .
H
x
t
t
(2.2)
(0) (0)
Los estados propios s
y t
pertenecen a la base del espacio de Hilbert
(H) asociado con el sistema, por lo cual estos dos estados son ortonormales, es
(0)
(0)
(0)
(0) (0)
decir s(0) s = t(0) t

= 1 y s(0) t
= t s = 0. Estos estados
forman un subespacio, de dimensi
on dos, en el espacio de Hilbert.
(0)
Por lo expuesto anteriormente, se puede construir un estado arbitrario x
(0) (0)
en el espacio H, mediante una combinaci
on lineal de los estados s
y t ,
as:
(0)

x = s(0) + (0) ,
con ; C,
(2.3)
t

b 0 al estado x(0) y teniendo en cuenta las
de modo que aplicando el operador H
ecuaciones (2.1) y (2.2):

b 0 x(0) = H
b 0 s(0) + (0)
H
t

b 0 s(0) + H
b 0 (0) = E (0) s(0) + E (0) (0)
= H
x
x
t
t
(0)
(0)
= Ex(0) s + t
,
se obtiene la siguiente ecuaci

on de valores propios:

b 0 x(0) = Ex(0) x(0) ,
H
(2.4)
(2.5)
(0)
de donde se observa que el estado arbitrario x tiene asociado el mismo valor
(0) (0)
propio de energa Ex(0) que los estados propios s
y t .
En el desarrollo del metodo de la teora de perturbaciones independiente del
tiempo, caso no degenerado, se ha supuesto implcitamente que los valores propios
del sistema sin perturbar son no degenerados. Esto resulta evidente al considerar
31
2.1. DEGENERAMIENTO DE ORDEN DOS
la ecuaci
on (1.69), en donde por estar definida la suma, por ejemplo, sobre todos
los m 6= n = s, podra llegar a suceder que los valores propios de energa Et(0) y Es(0)
(asociados con dos estados diferentes m = t 6= s) fueran iguales, de igual forma
a como sucede en el ejemplo de doble degenerancia que se est
a considerando,
y lo anterior estara trayendo como consecuencia que la expresi
on (1.69) fuera
b 0 es
indeterminada. Claramente, esta situaci
on no se presenta si el espectro de H
no degenerado. Por lo tanto, en el metodo perturbativo de la secci
on anterior,
la existencia de degeneraci
on en el sistema conduce a que las funciones de onda
del sistema perturbado dejen de ser continuas. Adicionalmente, si se posibilita la
existencia de degenerancia en el sistema sin perturbar, se tendra que la correcci
on
de segundo orden a la energa, dada por (1.71), tambien sera indeterminada.
Para poder desarrollar el metodo de la teora de perturbaciones satisfactoriamente, cuando el sistema tiene niveles de energa degenerados, se debe formar
primero una combinaci
on lineal de los g estados propios degenerados del sistema
libre asociados a un mismo nivel de energa Ex(0) y admitir que, si esta superposici
on es la correcta, entonces el metodo perturbativo trabajar
a consistentemente.
A esta superposici
on correcta se le llama el estado adecuado, o estado correcto
de orden cero. Este es el procedimiento que se aplicar
a al ejemplo de doble degeneracion que se est
a considerando. Luego se generalizar
a a niveles con mayor
grado de degeneraci
on.
b , a un sistema en el
b = H
Si se introduce una perturbaci
on, descrita por H
que se cumple (2.1) y (2.2), la degeneraci
on en general se levantar
a. Puesto que
puede incrementarse entre 0 y 1 (o sea la intensidad de la perturbaci
on puede
pasar de cero a su valor m
aximo), el valor de energa Ex , asociado con los dos
estados degenerados, se desdoblar
a, y la diferencia aumentar
a a medida que se
incremente.
Ex
Ex(0) + A + B
Ex(0) + A B
Ex(0)
Figura 2.1: Desdoblamiento del valor propio Ex , por efecto de la perturbacion.
(0)
En el sistema libre, el estado x , dado por (2.5), tiene asociado el valor
propio de energa Ex(0) . Cuando la perturbaci
on act
ua en el sistema, como se veri-
32
ficar
a m
as adelante a primer orden en la serie perturbativa, hay un desdoblamiento del nivel de energa x en dos niveles, uno de mayor valor Ex = Ex(0) + A + B y
otro de menor valor Ex = Ex(0) + A B. Estos niveles
a tienen asociados
de energ

los estados propios del sistema perturbado x y x , respectivamente. En
la figura 2.1, se muestra esquem
aticamente la manera en que el nivel de energa
Ex(0) se desdobla por efecto de la perturbaci
on. Si se apaga la perturbaci
on,
(0)
(0)

el sistema regresar
a al nivel de energa Ex . Al mismo tiempo, el estado x
corresponder
a a una combinaci
on de los dos estados propios del sistema sin per (0)
(0) (0)

y t , y el estado x le corresponder
a a otra combinaci
on,
turbar, s
como se ilustra a continuaci
on:

b (0) = (0) + (0) ,
x
Se apaga H
s
t
x

x
b (0) = s(0) + (0) ,
Se apagaH
t
x
donde las dos combinaciones son diferentes debido a que en general 6= y

6= . Estas dos combinaciones, que en principio no se conocen, son las correctas para poder desarrollar consistentemente el metodo de teora de perturbaciones
en este caso. Pero el no conocer las combinaciones correctas, es precisamente el
motivo por el cual no se puede seguir el mismo procedimiento del caso no degenerado.
2.2.
Correcci
on de primer orden al nivel de energa x
A continuaci
on se calcula la correcci
on a primer orden al nivel de energa
b . El nivel de energa x
x para un sistema en el que act
ua una perturbaci
on H
presenta degeneraci
on de orden dos cuando el sistema no est
a perturbado. Sin
estar presente la perturbaci
on, el nivel de energa Ex(0) tiene asociado dos estados
degenerados, que se describen como superposiciones de la forma:
(0)

(0)

= s(0) + t ,
(2.6)
x
siendo y par
ametros ajustables, en general complejos, no conocidos. Estos
estados, son los estados correctos de orden cero y una vez se conozca la correcci
on
a primer al nivel de energa x, ser
a posible determinar los valores de los coeficientes
de las dos superposiciones, es decir se conocer
an completamente las correcciones
de orden cero a los estados asociados al nivel de energa x del sistema perturbado.
b y la
El sistema mec
anico-cu
antico perturbado est
a descrito por el operador H
ecuaci
on de Schr
odinger a resolver es:

b x = Ex x ,
H
(2.7)
con
b =H
b 0 + H
b ,
H
(2.8)
DE PRIMER ORDEN AL NIVEL DE ENERGIA X

2.2. CORRECCION
33
b representa una peque

donde H
na perturbaci
on independiente del tiempo. La
ecuaci
on de Schr
odinger (2.7) no se puede solucionar exactamente, y por lo tanto
se resolver
a de forma aproximada, a traves del metodo de la teora de perturbaciones. Por lo anterior, los estados y los valores propios, soluci
on de (2.7), se
escriben como:
(0)

x = x + x(1) + 2 x(2) + ,
(2.9a)
Ex = Ex(0) + Ex(1) + 2 Ex(2) + .
(2.9b)
Reemplazando (2.9a), (2.9b) y (2.8) en (2.7), agrupando en terminos de potencias

de , se obtiene la ecuaci
on (1.16). Esta ecuaci
on se puede reescribir como:

b 0 + H
b x(0) + H
b 0 + H
b x(1)
H

b 0 H
b (2) + = E (0) (0) + E (0) (1) + E (1) (0)
(2.10)
+2 H
x
x
x
x
x
x
x

+2 Ex(2) x(0) + Ex(1) x(1) + Ex(0) x(2) + .
El desarrollo del metodo de teora de perturbaciones, que se har

a a continuaci
on,
se limitar
a hasta primer orden. Por lo cual la ecuaci
on anterior se reduce a:

b 0 x(0) + H
b x(0) + H
b 0 x(1) = E (0) x(0) + Ex(0) x(1) + Ex(1) x(0) ,
H
b 0 , se
en donde al tenerse en cuenta la ecuaci
obtiene la ecuaci
on de primer orden dada por:

b 0 x(1) = Ex(1) x(0) + Ex(0) x(1) .
b x(0) + H
(2.11)
H
En esta ecuaci
on aparecen los estados de orden cero y orden uno. El interes se
centra en obtener la correcci
on a primer orden al nivel de energa x (Ex(1) ), nivel
que cuando no hay perturbaci
on es doblemente degenerado.
A continuaci
on se sigue un procedimiento similar al llevado a cabo en el
capitulo
anterior,

pero
con dos diferencias: la primera, que en este caso se tienen
(0)
(0)
dos bra, s y t , con los cuales se puede premultiplicar a la ecuaci
on (2.11),
(0)

y la segunda, que x es, en este caso, una combinaci
on lineal dada por (2.6).
Por lo anterior, primero, se premultiplica (2.11) por el bra s(0) obteniendose:
(0)
(0) 0 (1)
(0) (1) (0)
(0) (0) (1)
b x + s H
b x = s Ex x + s Ex x ,
s(0) H
b 0 , la expresi
y si se usa la ecuaci
on anterior queda
escrita como:
(0)

b x = Ex(1) s(0) x(0) .
s(0) H
(2.12)
34
Reemplazando (2.6) en (2.12) se tiene:

(0)

b s + (0) = Ex(1) s(0) s(0) + (0) ,
s(0) H
t
t
expresi
on que puede escribirse como:
(0)
(0)

(0)
b s + s(0) H
b
s(0) H
= Ex(1) s(0) s(0) + Ex(1) s(0) t
= Ex(1) ,
t
la cual a su vez se puede escribir de una forma m

as compacta de la siguiente
manera:
Hss
+ Hst
= Ex(1) .
Si ahora se premultiplica a la ecuaci

on (2.11) por el bra b(0) , se tiene:
(0)

b x = Ex(1) (0) x(0) ,
t(0) H
t
(2.13)
(2.14)
ecuaci
on en la que si se reemplaza (2.6) se obtiene:
(0)
(0)

(0)
b
b
t(0) H
+ t(0) H
= Ex(1) t(0) s(0) + Ex(1) t(0) t
= Ex(1) .
s
t
Esta u
ltima expresi
on se puede escribir de forma m
as compacta como:
Hts
+ Htt = Ex(1) .
(2.15)
En las ecuaciones (2.13) y (2.15) se ha usado, para los elementos matriciales de

b , la notaci
H
on:
(0)
b
Hij
= i(0) H
,
j
(2.16)
donde las subndices i y j, para este caso de doble degeneraci

on, toman los valores
t y s. La soluci
on del sistema de ecuaciones (2.13) y (2.15) permite conocer
la correcci
on de primer orden Ex(1) , al suponerse que se conocen los elementos
. Esto u
se pueden
matriciales Hij
ltimo es cierto, debido a que los elementos Hij
b y por
calcular al ser conocida la perturbaci
on que act
ua sobre el sistema H
(0) (0)
ser conocidos los estados propios del sistema sin perturbar i
y j . Para
solucionar el sistema de ecuaciones (2.13) y (2.15), resulta conveniente escribir
las dos ecuaciones de forma matricial, as:

H
Hss
st
= Ex(1) .
(2.17)
H
Hts
tt
DE PRIMER ORDEN AL NIVEL DE ENERGIA X

2.2. CORRECCION
35
Usando la notaci
on compacta matricial, la ecuaci
on (2.17) se puede escribir como:
H a = Ex(1) a,
(2.18)
donde H se denomina la matriz de perturbaci

on, y para el ejemplo en consideraci
on es una matriz 2x2 dada por:
H
Hss
st
,
H =
Hts Htt
(2.19)
mientras que es un vector columna, que en este caso es de dos componentes,

dado por:

a = .
(2.20)
La ecuaci
on (2.18), de forma equivalente, puede escribirse como:

H Ex(1) I a = 0,
donde para que exista soluci

on, se debe cumplir que:

det H Ex(1) I = 0
(2.21)
La ecuaci
on (2.21) se denomina ecuaci
on secular y su soluci
on en este caso tiene
dos races, siendo ambas las correcciones de primer orden a la energa del nivel
x. Para solucionar la ecuaci
on secular (2.21), se reemplaza (2.19) y se eval
ua el
(1)
determinante, obteniendose una ecuaci
on cuadr
atica para Ex dada por:
Ex(1)
2

Ex(1) Hss
+ Htt + Hss
Htt Hst
Hts
= 0,
cuyas dos soluciones tienen la forma:
(1)
x
+ H
Hss
tt
+ H )2 4 (H H H H )
(Hss
ss tt
tt
st ts
y donde al efectuar operaciones dentro de la expresi

on subradical se obtiene que
las dos soluciones toman la forma:
(1)
Ex
= A + B,
(1)
x
= A B,
(2.22)
(2.23)
36
q
1
+ H ) y B = 1
H )2 + 2(H )2 . En el desarrollo
(Hss
(Hss
tt
tt
st
2
2
b
anterior, se ha tenido en cuenta que el operador H es hermtico y por lo tanto
se cumple que:
(0)
(0) (0)
(0) (0)
b
b
b s = Hts
Hst
= s(0) H
= s H
= t H
.
t
t
siendo A =
En consecuencia, el nivel de energa x, corregido hasta primer orden, se ha

desdoblado de la siguiente manera:
Ex = Ex(0) + A + B,
(0)
x
Ex = E
+ A B.
(2.24)
(2.25)
Este desdoblamiento originado por la perturbaci

on, es mostrado diagram
aticamente en la Figura (2.1).
2.3.
Estados correctos de orden cero
Una vez se ha calculado la correcci

on a primer orden a la energa, obteniendose
el desdoblamiento del nivel de energa x , es posible obtener los estados correctos
(1)
de orden cero. Para esto, se reemplaza la correcci
on Ex
en la ecuaci
on (2.17), se
denotan los coeficientes en este caso como y , por lo cual:

H
Hss
st
(1)
= Ex

(2.26)
H
Hts
tt
de donde se obtienen las siguientes dos ecuaciones:

(1)
Hss
Ex
+ Hst
= 0,

(1)
Hts
+ Htt Ex
= 0,
con las cuales es posible encontrar los valores de y , y de esta forma se

(1)
obtiene el estado correcto de orden cero asociado con la correcci
on Ex
, es decir:
(0)
(0)
(0)

+ t ,
(2.27)
x = s
donde los coeficientes satisfacen la condici
on:
| |2 + | |2 = 1,
(2.28)
(0)
la cual es originada en la condici
on de normalizaci
on a uno del estado .
(1)
De manera an
aloga, si se reemplaza Ex
en la ecuaci
on (2.17), y se denotan
los coeficientes en este caso como y , se obtiene que el estado correcto de
orden cero asociado es:
(0)
(0)
(0)

+ t ,
(2.29)
x = s
2.3. ESTADOS CORRECTOS DE ORDEN CERO
37
donde los coeficientes satisfacen la condici

on de normalizaci
on:
| |2 + | |2 = 1.
(2.30)
Los estados correctos (2.27) y (2.29) son los dos estados propios del sistema sin
perturbar, asociados con el mismo valor propio de energa degenerado Ex(0) . Estos
dos estados, inicialmente desconocidos, han sido obtenidos a traves de la soluci
on
de la ecuaci
on secular asociada con el problema de doble degeneraci
on.

b un operador hermtico que conmuta con H
b . Si s(0) y (0)
Teorema 1. Sea X
t
b con valores propios diferentes, es decir se satisfacen las
son estados propios de X

b s(0) = s(0) y X
b (0) = (0) , de tal
ecuaciones de valores propios X
t
t
(0) (0)
= 0, y as
y t , por separado, son
forma que 6= , entonces, Hst
s
estados correctos para ser usados en el metodo de la teora de perturbaciones,
caso degenerado.

b H
b =
Demostraci
on. La suposici
on es X,
0, luego:

b H
b (0) = 0
s(0) X,
t

(0)
b
bH
b (0) s(0) H
bX
= s(0) X
.
t
t
b es hermtico, entonces s(0) X

b = s(0) y (0) X
b = (0) , entonces:
Ya que X
t
t

(0)
(0)

b H
b (0) = s(0) H
b
b
s(0) X,
s(0) H
t
t
t
(0) (0)
= 0,
b
= ( ) s H
= ( )Hst
t
= 0.
y debido a que 6= , por lo tanto Hst
Como ense
nanza de este teorema se puede decir lo siguiente: si se tiene un
b que
problema con estados degenerados, se puede buscar un operador hermtico X
b . Se toman como estados del sistema no perturbado los estados
conmute con H
b y X.
b En consecuencia, se puede usar el metodo de la
propios simult
aneos de H
teora de perturbaciones, caso no degenerado, a primer orden. Si no es posible
b que tenga tales caractersticas, entonces es necesario
encontrar un operador X
usar la ecuaci
on (2.22).
b se puede identificar con el operador H
b0
En particular, el operador hermtico X
y as, los estados propios del sistema sin perturbar, formando una base adecuada,
b . Lo anterior trae como consecuencia,
tambien son estados propios del operador H
que la matriz de perturbaci
on H sea diagonal, y por lo tanto, se puede calcular
la correcci
on de primer orden al nivel de energa x como si fuera un caso no
degenerado.
Es decir, si es posible encontrar una base adecuada en la que los estados
b0 y H
b , entonces,
propios del sistema sin perturbar, sean estados simult
aneos de H
38
en el ejemplo de doble degeneraci

on que se est
a estudiando, la ecuaci
on (2.17) se
escribe de la siguiente manera:
Hss
= Ex(1) .
Htt
(2.31)
En la anterior ecuaci
on se puede observar que ya no es posible obtener una
ecuaci
on secular, y adem
as, se pueden encontrar directamente las dos correcciones de primer orden al nivel de energa x, las cuales est
an dadas por:
(0)
(1)
b s ,
Ex
= Hss
= s(0) H
(0)
(1)
b
Ex
= Htt = t(0) H
.
t
con lo cual, la correcci

on a primer orden a la energa se eval
ua usando la expresi
on
(1.25), o en otra palabras, esta correcci
on se obtiene como si fuera un problema
no degenerado.
2.4.
Correcci
on de primer orden a los dos estados
Previamente se encontr
o, que por efecto de la perturbaci
on que act
ua
sobre el sistema, la doble degeneraci
on del nivel de energa x se levanta, y como
consecuencia, en el sistema perturbado existen dos niveles de energa diferentes,
Ex y Ex . Las expresiones (2.24) y (2.25) permiten obtener los dos niveles de
energa, corregidos hasta primer orden en la serie perturbativa. Cada uno de los
b del sistema
niveles Ex y Ex tiene asociado un estado propio del operador H
perturbado, de la siguiente manera:

b x = Ex x ,
H

b x = Ex x .
H
(2.32)
(2.33)
El prop
osito, a continuaci
on, es encontrar las
correcciones

de primer orden a
los estados propios del sistema perturbado x y x , correcciones que se
(1) (1)
denotar
an respectivamente por x y x . Para obtener estas correcciones,
se parte de la ecuaci
on de primer orden dada por (2.11), pero escrita de la siguiente
forma:

b 0 E (0) (1) = H
b E (1) (0) .
H
(2.34)
x
x
x
x
(1)
La anterior ecuaci
on, para el caso x , queda escrita como:

(1)
b 0 Ex(0) (1) = H
b Ex
(0) .
H
x
x
(2.35)
DE PRIMER ORDEN A LOS DOS ESTADOS

2.4. CORRECCION
39
b 0 constituyen un conjunto
Recordando que los estados propios del operador H
completo ortonormal, entonces es posible escribir que:

(1) X

(1) (0)

=
,
C
m
m
x
(2.36)
m=1
Reemplazando (2.36) en (2.35) y teniendo en cuenta la ecuaci

on de valores propios
0
b
de H , se obtiene:
m=1

(1) (0)

(1) (0)
(0)
b Ex
m = H
Em
Ex(0) Cm
x .
(2.37)
En el lado derecho de la ecuaci

on anterior, se observa que cuando la sumatoria
toma los valores m = s, t no hay contribuci
on, debido a que Es(0) = Et(0) =
(0)
Ex . Por esta raz
on, en esta sumatoria se pueden
(0) suprimir los valores s y t.

Premultiplicando la ecuaci
on (2.37) por el bra l y substituyendo (2.27) se
obtiene:

X

(1) (0)

(1)
(0)

m = (0) H
b Ex
s(0) + (0) .
l
Em
Ex(0) Cm
t
l
(0)
m6=s,t
(2.38)
La anterior ecuaci
on, para l 6= s, t, se convierte en:
(0)
(0)
(0)
(1)
b
b
= l(0) H
l(0) H
,
El(0) Ex(0) Cl l(0) l
s
t
(2.39)
de donde es posible despejar el coeficiente de la expansi

on:
(1)
Cl
(0)
(0)
b s + (0) H
b
l(0) H
t
l

=
.
(0)
(0)
El Ex
(2.40)
En la anterior expresi
on el subndice l es mudo, por tal motivo se puede reemplazar l = m en (2.40), y substituir el resultado en (2.36), obteniendose que la
()
correcci
on de primer orden al estado x es:
(0) (0)
(0) (0)
H
b s + m
H
b
X
(0)
(1)
m
t

=
m .
x
(0)
(0)
(Ex Em )
(2.41)
(0) (0)
(0) (0)
b s + m
b
H
H
X
(1)
(0)
m
t

m .
=
x
(0)
(0)
(Ex Em )
(2.42)
m6=s,t
Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para encontrar

(1)
()

on de primer orden al estado x es:
x , se obtiene que la correcci
m6=s,t
40
2.5.
Degeneramiento de orden g
Sup
ongase ahora el ejemplo de un sistema libre, descrito por el operador
b 0 , el cual posee un valor propio E (0) con degeneraci
Hamiltoniano H
on g, es dex
cir en el sistema sin perturbar hay g estados propios linealmente independientes,
todos con el mismo valor propio de energa. Considerando que el sistema es perb , entonces en este caso la ecuaci
on (2.17) est
a dada por:
turbado mediante H

H . . . H
H11
1
12
1g

H H . . . H 2
2
21 22
2g

= E (1) ,
(2.43)
x
.
.
.
.
.. . . . .. ..
..
...

H . . . H
Hg1
g
g
gg
g2
donde los elementos matriciales est
an definidos como:
(0)
b
= j(0) H
;
Hij
i
i, j = 1, 2, . . . , g.
(2.44)
La ecuaci
on matricial (2.43), de forma equivalente, se puede escribir de la siguiente
manera:
g
X
i Hji
= j Ex(1) ;
j = 1, 2, . . . , g,
(2.45)
i=1
o de forma m
as compacta como (2.18):
H a = Ex(1) a.
(2.46)
A partir de (2.46) se obtiene la ecuaci

on secular dada por (2.21):

det H Ex(1) I = 0,
(2.47)
ecuaci
on, que en este caso, al ser solucionada conduce a g races, cada una representando una correcci
on de primer orden al nivel de energa x. Estas g races,
en general distintas, se representan como:
(1)
Ex,1
,
(1)
Ex,2
,
(1)
Ex,g
.
(2.48)
El anterior hecho implica que para el sistema perturbado podra darse un levantamiento total de la degeneraci
on, es decir existen g niveles de energa distintos,
los cuales corregidos a primer orden se expresan como:
(1)
Ex,1 = Ex(0) + Ex,1
,
(1)
Ex,2 = Ex(0) + Ex,2
,
(1)
Ex,g = Ex(0) + Ex,g
.
(2.49)
2.6. PARTICULA EN UN POZO BIDIMENSIONAL PERTURBADO
41
Los anteriores niveles de energa tienen asociados los siguientes estados propios
del sistema perturbado:

x,1 , x,2 , , x,g ,
(2.50)
de una forma tal que se satisfacen las siguientes g ecuaciones de valores propios:

b x,1 = Ex,1 x,1 , H
b x,2 = Ex,2 x,2 , , H
b x,g = Ex,g x,g .
H
(2.51)
Los g estados de (2.50), corregidos hasta primer orden en la serie perturbativa,

pueden expresarse como:

x,1 = (0) + (1) , x,2 i = (0) + (1) ,
(2.52)
x,1
x,1
x,2
x,2

(0) (1)
, , x,g = x,g + x,g ,
donde los estados correctos de orden cero, est
an dados por:

(0)

(0)

1 (0)

+ 12 2 + + 1g g(0) ,
x,1 = 1 1
(0)

(0)

2 (0)

+ 22 2 + + 2g g(0) ,
x,2 = 1 1
..
.
..
.
(0)

x,g = g (0) + g (0) + + gg g(0) ,
1 1
2 2
siendo los coeficientes ji obtenidos en cada caso, reemplazando cada una de las g
races de (2.47) en la ecuaci
on matricial (2.43), y donde las correcciones de primer
orden est
an dadas por:
j
(0) b (0)
j
(0) b (0)
X
(0)
(1)
m
g m H g
1
1
m ,

(2.53)
x,j =
(0)
(0)
(Ex Em )
m6=1,2,g
siendo j = 1, 2, , g.
2.6.
Particula en un pozo bidimensional perturbado
Como una aplicaci

on del metodo de TPIT (caso degenerado), se considera una
partcula de masa m en presencia de un potencial bidimensional, de la forma:
(
0, 0 < x < a, 0 < y < a,
V (x, y) =
(2.54)
, en caso contrario,
y sometida a la perturbaci
on:
H (x, y) = xy,
0 x , 0 y a.
(2.55)
42
Los niveles de energa y las funciones de onda del sistema sin perturbar, est
an
dados por:
En(0)x ny =
2 ~2 2
(n + n2y ),
2ma2 x
(2.56)
=
n(0)
x ny
n
n
2
x
y
sin
x sin
y ,
a
a
a
(2.57)
De esta forma, las energas del nivel base (nx = ny = 1), del primer estado exitado
(nx = 1 y ny = 2 o nx = 2 y ny = 1) y del segundo estado escitado (nx = ny = 2)
son:
2 2 ~2
= 2,
2ma2
(0)
=E21
= 5,
(0)
E11
=
(2.58)
(0)
E12
(2.59)
(0)
=8,
E22
con =
2 ~2
,
2ma2
(2.60)
respectivamente. Se puede ver entonces, que el primer nivel de energa excitado

es degenerado.
Las correcciones a primer orden, del estado base, y del segundo nivel excitado, se
calculan de manera usual usando (1.25). La correci
on del estado base es:
Z aZ a
x
y
x
y
(0) (0)
4
(1)
H
b
E11
= 11
=
sin
sin
xy
sin
sin
dxdy
11
a2 0 0
a
a
a
a
=
4
a2
4
= 2
a
Z

x sin2
a2
4

a2
4
x
a
dx
Z
y sin2
y
a
dy
a2
.
4
(2.61)
La energia del nivel base, corregida primer orden esta dada por:
(0)
(1)
E11 = E11
+ E11
= 2 +
a2
,
4
(2.62)
de donde se tiene:
a2
4 2 ~2
< 2 <
.
4
ma4
(2.63)
Asi mismo, la correci

on a primer orden del segundo nivel exitado esta dada por:
(0) (0)
(1)
H
b
E22
= 22
22
4
= 2
a
aZ a
0
sin
2x
a
sin
2y
a
xy sin
2x
a
sin
2y
a
dxdy
43
2.6. PARTICULA EN UN POZO BIDIMENSIONAL PERTURBADO
4
a2
a2
4

a2
4
a2
,
4
(2.64)
por lo tanto, la energia del segundo estado excitado corregida a primer orden, es:
(0)
(1)
E22 = E22
+ E22
= 8 +
a2
.
4
(2.65)
Para calcular la correcci

on a primer orden a la energia del primer nivel excitado,
asi como sus respectivos estados correctos de orden cero, se realiza el procedimiento descrito en la secci
on anterior. Como primer paso, se calculan los elementos
b , dada por:
de la matriz perturbaci
on H
(0)
(0) (0)
(0)
H 12
12
12 H 21
(2.66)
H =
(0)
(0) (0) ,
(0)

21 H 12
21 H 21
donde
(0) (0)
(0) (0) a2
= A,
12 H 12 = 21 H 21 =
4
(0)
(0) (0)
(0)
12
H 21 = 21 H 12
4
= 2
a
4
= 2
a
Z
4
= 2
a
aZ a
sin
sin
0
8 a2
2
9
x
a
x
a

sin
sin
8 a2
2
9
(2.67)
2y
a
2x
a
xy sin
xdx
Z
2x
a
sin
sin
y
2y
a
256 a2
= B,
81 4
y de esta forma (2.66), se puede escribir como:
A B
.
H =
B A
El sistema que se quiere solucionar es:

A B
1
1
= Ex(1) ,
B A
2
2
el cual tiene soluci

on no trivial, si se satisface:
A Ex(1)
B
b E (1) I) = 0 det
= 0.
det(H
x
B
A Ex(1)
sin
dxdy
y
a
ydy
(2.68)
(2.69)
(2.70)
(2.71)
44
Por lo tanto, de (2.71) se obtiene:

(A Ex(1) )2 B 2 = 0,
(2.72)
lo cual lleva a dos soluciones de Ex(1) :

(1)
x,1
a2 256 a2
a2
=A B =
=
4
81 4
4
(1)
x,2
a2
=A + B =
4
1+
32
9 2
32
9 2
(2.73)
(2.74)
b , la degenSe puede ver entonces, (figura 2.2) que debido a la perturbaci

on H
(0)
eraci
on del primer estado excitado, con energia E12 , se levanta, dando lugar a
dos niveles de energia:
(0)
(1)
(0)
+ Ex,1
= E12
+AB
Ex,1 = E12
(2.75)
(0)
(1)
(0)
Ex,2 = E12
+ Ex,2
= E12
+ A + B.
(2.76)
Reemplazando (2.73), en (2.70), se tiene:

A B
1
1
(1)
,
= Ex,1
B A
2
2
(2.77)
A1 + B2 = (A B)1 = A1 B1 ,
(2.78)
B1 + A2 = (A B)2 = A2 B2 ,
(2.79)
de donde se concluye que

2 = 1 ,
(2.80)
por lo tanto, el estado correcto de orden cero asociado a la energia Ex,1 es:

(0)
(0)
(0)

(0) (0) ,
=
(2.81)
1
2
1
x1
12
21
12
21
(0)
y normalizando x1 , finalmente se tiene:
(0)
1 (0) (0)

=
12 21
.
x1
2
(2.82)
Similarmente, reemplazando (2.74) en (2.70), se obtiene el estado correcto de

orden cero asociado a la energia Ex,2 :
(0)
1 (0) (0)

=
12 + 21
.
(2.83)
x2
2
45
2.7. EL EFECTO STARK.
=0
=1
E22 = 8 + A
(0)
E22
= 8
(0)
Ex,2 = E12
+A+B
(0)
Ex,1 = E12
+AB
(0)
(0)
E12
= E21
= 5
E11 = 2 + A
(0)
E11
= 2
b = xy
Figura 2.2: Diagrama de energa para el pozo bidimensional perturbado por H
2.7.
El efecto Stark.
A continuaci
on se considera, como una aplicaci
on del metodo de la teora de
perturbaciones independiente del tiempo, caso degenerado, un atomo hidrogenoide
en presencia de un campo electrico exterior, uniforme y paralelo al eje z, tal como
se muestra en la Figura (2.3). Experimentalmente se observa que la degeneraci
on
de los niveles de energa de Bohr que se presenta en los atomos libres se levanta
parcialmente como consecuencia de la perturbaci
on del campo electrico exterior.
Este fenomeno, conocido como efecto Stark, tiene su origen en la fuerza elec~ sobre el electr
trost
atica que produce el campo electrico (E)
on. El efecto Stark
puede describirse satisfactoriamente a traves del metodo de la teora de perturbaciones, a primer orden, siempre y cuando la perturbaci
on sea peque
na. Este
~
u
ltimo hecho se logra, como se mencionar
a mas adelante, si E es suficientemente
peque
no.
~ = Eu
El campo electrico se puede escribir como E
bz , siendo la intensidad del
campo (E) constante en todos los puntos del espacio. La fuerza electrost
atica que
b
H
~ sobre el electr
realiza el campo E
on del atomo es Fz =
= eE, siendo e
z
la carga electrica del electr
on. La energa potencial electrica sobre el electr
on, o
b = eEz.
perturbaci
on, est
a dada por H
46
~ = Eu
E
bz
Atomos
hidrogenoides
u
bz
Figura 2.3: Atomos

hidrogenoides en presencia de un campo electrico uniforme.
El sistema perturbado queda definido a traves del operador Hamiltoniano:

2
2
b = pb k Ze + eEz,
H
2m
r
(2.84)
siendo posible identificar en (2.84), al operador Hamiltoniano del atomo hidroge2

2
b 0 = pb k Ze , con Z el n
noide libre H
umero de protones en el n
ucleo, y
2m
r
b = eEz. La carga
al operador Hamiltoniano que representa la perturbaci
on H
positiva del n
ucleo produce un campo electrico interno sobre el electr
on del orden
V
9
de 10 m . Para poder aplicar el metodo de la teora de perturbaciones, se requiere
que el campo electrico exterior sea peque
no en comparacion con el campo electrico
interior.
En el laboratorio, por lo general, se consiguen campos electricos de m
aximo
V
b H
b 0 , y as es posible describir el efecto Stark
106 m
, con lo cual se cumple que H
satisfactoriamente calculando los niveles de energa corregidos hasta primer orden.
Sin embargo, como se estudiar
a m
as adelante, al tener en cuenta las correcciones
de estructura fina, se produce un levantamiento de la degeneraci
on de los niveles
4
de energa del orden de 10 eV. Las perturbaciones que producen la correcci
on de
estructura fina, es decir la correcci
on
y la interacci
on del dipolo magnetico asociado al espn del electr
on con el campo
magnetico producido por el movimiento relativo del n
ucleo respecto al electr
on,
son perturbaciones intrnsecas en el atomo, es decir siempre est
an presentes y por
lo tanto el desdoblamiento de estructura fina es intrnseco en el atomo. Debido a lo
anterior, para poder distinguir el desdoblamiento de los niveles de energa debido
al efecto Stark del originado por estructura fina, y para que el desdoblamiento por
efecto Stark sea menor al de estructura fina, se requiere que el campo electrico
V
exterior sea del orden o menor a 105 m
.
47
b 0 , se
Para atomos hidrogenoides libres, la ecuaci
puede resolver analticamente de forma exacta tal como se muestra en el Apendice
C. Los valores propios de energa (niveles de Bohr) est
an dados por (C.3):
En(0) =
m
2~2
Ze2
40
2
1
,
n2
(2.85)
donde el n
umero cu
antico principal (n) toma los valores n = 1, 2, . . .. Las funciones onda de probabilidad, representando en el espacio de coordenadas a los
diferentes estados cu
anticos del sistema, quedan escritas como (C.4):

(0)
nlm (r, , ) = r nlm = Rnl (r)Ylm (, ),
(2.86)
siendo Rnl (r) la parte radial de la funci

on de onda (C.5) y Ylm (, ) los arm
onicos
esfericos definidos por (C.8). En estas funciones, el n
umero cu
antico de momento
angular (l) toma los valores l = 0, 1, 2, . . . y el n
umero cu
antico de proyecci
on
del momento angular (m) en la direcci
on del eje z toma valores enteros en el
intervalo l m l. Como se puede ver en el Apendice C, la paridad de las
funciones de onda queda determinada por el n
umero cu
antico l. En particular, a
traves de la expresi
on (C.31), se determina que las funciones de onda del a
tomo
de hidr
ogeno son pares si l es par e impares si l es impar. Este resultado tiene
interes pr
actico puesto que permite simplificar la evaluaci
on de los elementos de
la matriz de perturbaci
on. Adicionalmente, en el Apendice C.2, se muestra que
6= 0 si m = m; ly l diferente paridad,

(2.87)
n l m zb nlm
= 0 si m 6= m; ly l igual paridad.
Se sabe que el grado de degeneramiento de los niveles de energa del atomo sin
perturbar es g = n2 . Por ejemplo, para el nivel de energa fundamental n = 1 se
tiene que g = 1, puesto que para este caso l = 0 y m = 0. Debido a que este nivel
no tiene degeneramiento, entonces la correcci
on de primer orden a la energa se
eval
ua usando el metodo TPIT, caso no degenerado, es decir:
(0) (0)

H
b
b
E1(1) = 100
100 = 100 H 100
Z
Z

2
= 100 e E z100 dr = e E 100 zdr,
(2.88)
as que la correcci
on de primer orden al nivel de energa base es
E1(1) = 0.
(2.89)
Este resultado se obtiene al tenerse en cuenta que el argumento de la integral

es impar. Esto u
ltimo es cierto ya que las funciones de onda tienen igual paridad
48
(l = l = 0) y ya que z es una funci

on impar. De esta manera, la energa del
estado fundamental corregida hasta primer orden es:
E1 = E1(0) + E1(1) =
m
2~2
Ze2
40
2
= 13,6 eV Z 2 ,
(2.90)
con lo cual el efecto del campo electrico no es observable a primer orden en el

nivel de energa fundamental.
En ausencia de campo electrico, el primer nivel de energa excitado E2(0) tiene
degeneraci
on g = 4. Con n = 2, el n
umero cu
antico de momento angular toma
los valores l = 0, 1. Para l = 0 el n
umero cu
antico de proyecci
on del momento
angular en la direcci
on del eje z toma el valor m = 0, mientras que para l = 1
se tiene que m = 0, 1, 1. Por lo tanto, existen 4 estados cu
anticos que tienen
asociado el mismo valor de energa E2(0) . Estos estados se escriben como:

Para l = 0 m = 0
2, 0, 0 .
m = 1 2, 1, 1 ,

Para l = 1 m =
2, 1, 0 ,
m=1
2, 1, 1 .
El valor de este nivel de energa es:
E2(0) =
E1(0)
1
= E1(0) = 3,4 eV Z 2 .
2
2
4
(2.91)
El objetivo a continuaci
on es determinar cual es el efecto que tiene la perturbaci
on
sobre el primer nivel de energa excitado. Para determinar este efecto, se calcula
la correcci
on de primer orden a este nivel de energa (E2(1) ), mediante el uso de la
ecuaci
on (2.46), es decir:
H a = E2(1) a,
(2.92)
cuya forma explcita, para este caso, es:
H11
H12
H13

H
H21 H22
23
H H H
31 32 33
H H
H41
42
43

1
1

2
2
H24

(1)
= E2
,
3
3
H34

4
4
H
H14
(2.93)
44
an dados por
donde los elementos matriciales de H est

b 2lm .
Hij
= 2l m H
(2.94)
49
La matriz de perturbaci
on H es:

200zb200
200zb210
200zb211
200zb21 1

210 zb 200
210 zb 210
210 zb 211
210 zb 21 1
eE

.

211zb200
211zb210
211zb211
211zb21 1

21 1 zb 200 21 1 zb 210 21 1 zb 211 21 1 zb 21 1
Cada elemento matricial es una integral. Para simplificar la evaluaci

on de algunas
de ellas, se hace uso de los criterios expresados en (2.87). Al hacer esto, la matriz
H se reduce a:

0
200zb210
0
0
210zb200
0
0
0
H = eE
(2.95)
,
0
0
0
0
0
0
0
0
es decir, para
en
su totalidad
solamente hace falta evaluar los elementos
conocerla
matriciales 200zb210 y 210zb200 . Pero ya que m = m = 0, entonces eim =

1. Este hecho implica que 210 y 200 son reales y en consecuencia 210 = 210

y 200 = 200 , con lo cual:

210zb200 = 200zb210 = 200zb210 ,
(2.96)
es decir, solo se requiere evaluar un elemento matricial

totalmente
conocer
para

a la matriz de perturbaci
on. El elemento matricial 210 zb 200 corresponde a la
integral:

210zb200 =
Z Z Z2
0
210
z 200 r 2 dr sen d d.
(2.97)
Teniendo en cuenta que z = r cos y dado que las funciones de onda 210 y 200
est
an dadas por:
=
1
32
200 = R20 Y00 =
3/2
1
1
r
2
32 a
a
210
R21 Y10
3/2
1
r r
e 2a cos ,
a
a
r
e 2a ,
(2.98)
50
40 ~2
en donde a =
es el radio de Bohr, entonces el elemento matricial (2.97)
mZe2
se convierte en:

210zb200 =
Z Z Z2
0
1
32
1
2
=
32
3

1
r
r
r cos cos 2
a
a
a

Z r 4
r
3
cos
2
a
a
0
r
a
e a dr.
Con el cambio de variable u =

Z
r 4
r
2
a
a
e a r2 dr sen d d
(2.99)
r
; dr = a du, se tiene:
a
dr = a
Z
0
u4 (2 u) eu du
(2.100)
= a [2(24) (120)] = a(120 48) = 72a.

Por lo anterior, el elemento matricial se escribe como:

1
210zb200 =
72a = 3a,
24
y as, la matriz de perturbaci

on toma la forma:
0 3aeE
0
3aeE 0
0
H =
0
0
0
0
0
0
.
0
(2.101)
(2.102)
Una vez conocida la matriz H , la ecuaci

on secular (2.47) se escribe como:

E (1) 3aeE
0
0

2

(1)

3aeE
E
0
0
2

det H E2(1) 1 =

0
0
E2(1)
0

(1)
0
0
0
E2
i
2 h (1) 2
= E2(1)
E2
9a2 e2 E 2 = 0,
(2.103)
51
la cual corresponde a un polinomio de grado 4 en E2(1) . Las 4 races de esta

2
2
ecuaci
on se obtienen a partir de E2(1) = 0 y E2(1) = (3aeE)2 . Las races son
(1)
(1)
(1)
(1)
en consecuencia E2,1
= 0, E2,2
= 0, E2,3
= 3aeE y E2,4
= 3aeE. Por lo anterior,
el primer nivel de energa excitado corregido hasta primer orden queda escrito
como:
E2,0 = E2,1 = E2(0) ,
E2,3 = E2(0) + 3aeE,
(0)
2
E2,4 = E
(2.104)
3aeE,
es decir, ahora se tienen tres valores de energa diferentes. Este hecho implica, que
por efecto de la perturbaci
on, el primer nivel de energa excitado se ha desdoblado
en tres. A este desdoblamiento, que se observa experimentalmente en los niveles
de energa de Bohr, se le conoce como efecto Stark . En la figura 2.4, se ilustra el
efecto Stark para el primer nivel de energa excitado.
E2,3 = E2(0) + 3aeE
E2,0 = E2,1 = E2(0)
E2(0)
=0
=1
E2,4 = E2(0) 3aeE
Figura 2.4: Ilustracion del efecto Stark para el primer nivel de energa excitado de un
atomo hidrogenoide. El nivel de energa E2(0) se desdobla en tres niveles debido al campo
electrico.
Cabe destacar que el levantamiento de la degeneraci

on del primer nivel de
energa excitado no fue total. Es decir, por efecto de la perturbaci
on hubo un
levantamiento parcial de la degeneraci
on en el sentido de que ahora, en el sistema
perturbado, se tienen cuatro estados cu
anticos asociados con estos tres niveles de
energa. De estos tres niveles de energa, el nivel E2,0 = E2,1 = E2(0) es el que es
doblemente degenerado.
Una vez que se han determinado las correcciones de primer orden a la energa,
se procede a determinar los estados correctos de orden cero asociados. Tal como
se indic
o en la subsecci
on anterior, un estado correcto de orden cero es una
combinaci
on lineal de los g = 4 estados degenerados. Por lo tanto, para este
caso, cada uno de los cuatro estados correctos se construyen a traves de una
superposici
on de la forma:
(o)

= 1 200 + 2 210 + 3 211 + 4 21 1 .
2
(2.105)
52
Cada uno de los cuatro estados correctos queda completamente especificado, mediante la determinaci
on de los coeficientes de la superposici
on. Estos coeficientes
se encuentran reemplazando en la ecuaci
on matricial las races de la ecuaci
on
(1)
(1)
secular. Para las dos primeras races E2,1
= E2,2
= 0, se cumple que:

0 3aeE
0
0 1 0
0
3aeE 0
2
0
0

(2.106)
= ,
0
3 0
0
0
0

4
0
0
0
0
0
de donde se encuentra que 3aeE1 = 0, 3aeE2 = 0, 03 = 0, 04 = 0. Entonces

1 = 0; 2 = 0, mientras que 3 y 4 son arbitrarios y no se pueden determinar.
Por lo anterior, los estados correctos de orden cero, asociados con estas dos races,
son desconocidos y tienen la forma:
(0)

1
1

(2.107)
2,1 = 3 211 + 4 21 1 ,
(0)

= 23 211 + 24 21 1 ,
2,2
(2.108)
donde los coeficientes, debido a la normalizaci

anticos, satisfacen las relaciones:
|13 |2 + |14 |2 = 1,
|23 |2
|24 |2
(2.109)
= 1.
(1)
Para la tercera raz E2,3
= 3aeE, la ecuaci
on matricial toma la forma:
1
0 3aeE
0
0 1

2
3aeE 0
2
0
0

,
=
3aeE
3
3
0
0
0

4
4
0
0
0
0
(2.110)
obteniendose las siguientes relaciones: 3aeE1 = 3aeE2 , 3aeE3 = 0 y 3aeE4 =

0. Por consiguiente, para este caso se tiene que 1 = 2 , 3 = 0 y 4 = 0. De
esta manera, el estado correcto asociado con la tercera raz es:
(0)

3
3

(2.111)
2,3 = 1 200 + 2 210 ,
donde, debido a la condici

on de normalizaci
on, los coeficientes de la superposici
on
satisfacen la relaci
on |31 |2 + |32 |2 = 1 y puesto que 31 = 32 , entonces 2|31 |2 = 1,

2.8. ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO
HIDROGENOIDE.
53
1
de donde 31 = 32 = . Por lo tanto, el tercer estado correcto de orden cero
2
est
a dado por:
(0)

1

200 + 210 .
(2.112)
2,3 =
2
(1)
Por u
ltimo, para la cuarta raz E2,4
= 3aeE, el estado correcto de orden cero
asociado se encuentra a partir de la ecuaci
on matricial:
1
0
3aeE
0
0 1

2
2
3aeE
0
0
0

(2.113)
= 3aeE
,
0
3
0
0
0 3

4
4
0
0
0
0
obteniendose las siguientes relaciones: 3aeE1 = 3aeE2 , 3aeE3 = 0 y

3aeE4 = 0. A partir de estas relaciones se cumple que 1 = 2 , 3 = 0
y 4 = 0. Por lo anterior, el estado correcto de orden cero asociado con la cuarta
raz tiene la forma:
(0)

4
4

(2.114)
2,4 = 1 200 + 2 210 ,
donde los coeficientes de la superposici
on satisfacen la condici
on de normalizaci
on
dada por |41 |2 +|42 |2 = 1. Teniendo en cuenta que 41 = 42 , entonces 2|41 |2 = 1,
1
1
de donde se tiene que 41 = y 42 = . As, el cuarto estado correcto de
2
2
orden cero es
(0)

1

200 210 .
(2.115)
2,4 =
2
Si la perturbaci
on estuviera apagada en el sistema (es decir no hubiera campo
electrico), el primer nivel de energa excitado E2(0) tendra asociado cuatro estados cu
anticos degenerados, dados por los estados correctos de orden cero (2.107),
(2.108), (2.112) y (2.115). Lo anterior significa, que cuando el sistema est
a perturbado, estos cuatro estados degenerados son el punto de partida para implementar
el metodo de la teora de perturbaciones y de esta forma determinar las correcciones a primer orden a la energa del primer nivel excitado.
2.8.
Estructura fina del

atomo hidrogenoide.
Los niveles de energa de Bohr del atomo hidrogenoide est
an dados por
(C.3):
(0)
n
me c2
=
2
e2
40 ~c
2
Z2
.
n2
54
e2
1
= E =
= 7,297352533(27)
40 ~c
137,03599976(50)
entonces estos niveles quedan escritos como:
Si se llama a la constante
103
me c2 Z 2
.
(2.116)
2 n2
A la constante E , cuyo valor es adimensional, se le denomina constante de estructura fina. Su significado fsico es muy importante, puesto que ella representa
la intensidad de la interacci
on electromagnetica y por tal motivo es una constante
fundamental de la fsica. Experimentalmente, a traves de espectroscopa de alta resoluci
on, se observa que los niveles de energa de Bohr para atomos libres
presentan varios tipos de desdoblamientos. Lo anterior quiere decir, que en el
espectro de energas cada una de las lneas corresponde realmente a un conjunto
de lneas ligeramente separadas entre si por diferencias de energas menores a
diezmilesimas de electron-voltio. Estos desdoblamientos de los niveles de energa
de Bohr se pueden explicar si se tiene en cuenta que al interior del atomo existen
ciertas perturbaciones que est
an presentes de forma natural En la tabla 2.1 se
indican algunos de los desdoblamientos observados en los atomos hidrogenoides,
indicando en cada caso el origen fsico y el orden de magnitud de cada uno de
ellos. Estos desdoblamientos pueden ser predichos por la mec
anica cu
antica, a
traves del uso del metodo de la TPIT, caso degenerado, a primer orden.
En esta secci
on se estudia el desdoblamiento de estructura fina, el cual se origina a traves de dos tipos de perturbaciones: (i) la interacci
on entre el momento
dipolar magnetico de espn con el campo magnetico producido por el prot
on en
su movimiento relativo respecto al electr
on (interacci
on espn electr
onico con orbita nuclear); (ii) la correcci
on, la
cual se obtiene al considerar el primer termino de la expansi
on para la expresi
on
relativista de la energa cinetica del electr
on.
Resulta conveniente mencionar que el electr
on es un fermi
on de espn ~2 . En
general, para una partcula de espn s, el n
umero cu
antico asociado con la proyecci
on del espn en la direcci
on del eje z (ms ) toma los valores s ms s. Para
el caso del electr
on ms = ~2 . Son varias las evidencias experimentales que sustentan la hip
otesis sobre la existencia del espn electr
onico. Una de ellas es el
experimento de Stern-Gerlach, el cual consiste en que un haz de atomos neutros
es sometido a un campo magnetico no uniforme. El haz de atomos despues de
pasar por el aparato Stern- Gerlach se divide en dos, como consecuencia de los
dos estados de proyecci
on del espn. Otra evidencias experimentales son el desdoblamiento de estructura fina y el efecto Zeeman, este u
ltimo mostrando una
divisi
on de las lneas espectrales at
omicas cuando el atomo se coloca en presencia
de un campo magnetico externo.
En(0) = 2E
2.8.1.
Base acoplada y no acoplada
Como una aplicaci

on del Teorema 1, previamente presentado, en situaciones
fsicas que involucran al atomo hidrogenoide sometido a una perturbaci
on dada,

HIDROGENOIDE.
Espectro de energa
55
orden de magnitud
origen fsico
Energas de Bohr
2E Z 2 me c2
Interacci
on de Coulomb
entre la carga del electr
on y la carga del
n
ucleo.
Estructura fina
-Interacci
on del espn
electr
onico con la orbita
4E Z 4 me c2
nuclear.
= 2E Z 2 (2E Z 2 me c2 )
-Correcci
on relativista a
105 Energas de Bohr
la energa cinetica del
electr
on.
Corrimiento Lamb
5E Z 5 me c2
Cuantizaci
on del campo
= 3E Z 3 (2E Z 2 me c2 )
de
Coulomb.
107 Energas de Bohr
me 4 4
2
mp E Z me c
me 2 2 2 2
2
mp E Z (E Z me c )
108 Energas de Bohr
Estructura hiperfina
En este caso mp representa a la masa del

prot
on.
-Interacci
on del espn
nuclear con la orbita
electr
onica.
-Interacci
on entre la
carga del electr
on y el
momento de cuadripolo
electrico del n
ucleo.
Cuadro 2.1: Algunos desdoblamientos observados en los atomos hidrogenoides.
se presentan a continuaci
on las dos bases de estados propios del operador Hamiltoniano asociado al atomo hidrogenoide libre, con las cuales tradicionalmente se
describen los estados cu
anticos de este sistema. Cabe resaltar que el usar una
base u otra en un problema especfico depende exclusivamente de la forma que
tenga la perturbaci
on, puesto que lo que busca es que la matriz de perturbaci
on
que se calcule sea diagonal, con lo cual el c
alculo de la correcci
on a primer orden
a los niveles de energa se simplifica.
Las funciones de onda del atomo hidrogenoide que representan los estados
cu
anticos de este sistema est
an escritas en la base de estados propios simult
aneos
b 0, L
b2 , L
b z , Sb2 y Sbz . Estos estados propios se denotan de la
de los observables H

b 0 conmuta con cada uno de los operadores
forma n, l, s, ml , ms . Debido a que H
b2, L
bz , Sb2 , Sbz , entonces los estados propios de H
b 0 tambien son estados propios
L
simult
aneos de estos operadores. Puesto que los operadores de momento angub2 y L
b z y los operadores de momento angular de espn Sb2 y Sbz son
lar orbital L
operadores independientes, los n
umeros cu
anticos l y ml respecto a s y ms son
independientes tambien. Por esta raz
on al conjunto { n, l, s, ml , ms } se le de-
56
nomina la base no acoplada.

Por otro lado, debido a que se pude definir los operadores de momento angular
b 2 + Sb2 y Jbz = L
b z + Sbz , es decir en terminos de los operadores
total como: Jb2 = L
de momento angular orbital y de momento angular de espn, y teniendo en cuenta
b 0 conmuta con Jb2 y Jbz , entonces se pueden describir los estados
que el operador H
cu
anticos del atomo hidrogenoide en terminos de los estados propios simult
aneos
b 0, L
b 2 , Sb2 , Jb2 y L
b z . Estos estados propios se denotan como
de
los
operadores
H

n, l, s, j, mj . Al conjunto de estados propios { n, l, s, j, mj } se le conoce como
b 2 y Sb2 est
la base acoplada debido a que los operadores L
an acoplados por medio
2
b
de J .
b , que se est
Si en la perturbaci
on H
a considerando, aparece un termino de la
b L,
b como es el caso de la perturbaci
forma S
on espn-
orbita, resulta adecuado
tener en cuenta que:
por lo cual
y por lo tanto:
b=L
b + S,
b
J
(2.117)
b + S)
b 2=L
b 2 + Sb2 + 2S
b L,
b
Jb2 = (L
(2.118)
bL
b = 1 (Jb2 L
b 2 + Sb2 ),
S
2
(2.119)
lo cual indica que una perturbaci

on de este tipo debera trabajarse en la base
acoplada
que en esta base la matriz de perturbaciones sera diagonal, y
0 puesto

b ,H
b = 0. Este hecho facilitara el c
asi: H
alculo de la correcci
on a primer orden
a los niveles de energa.
El trabajar en una base u otra se ilustra a continuaci
on con el c
alculo de
la estructura fina. La contribuci
on a primer orden a la correcci
on de estructura
fina proveniente de la interacci
on epn-
orbita se calcula usando la base acoplada,
bL
b conmuta con H
b 0 , mientras que
b = AS
puesto que en esta base la perturbaci
on H
la correcci
on a primer orden proveniente de la correcci
on relativista a la energa
cinetica del electr
on, podra calcularse en cualquiera de las dos bases. Para las
dos contribuciones que se calcular
an a continuaci
on, las matrices de perturbaci
on
resultan diagonales.
2.8.2.
Interacci
on de espn electr
onico con
orbita nuclear
El electr
on siente un campo magnetico producido por el n
ucleo debido a que
para el, el n
ucleo es una carga moviendose, visto de manera cl
asica. A partir de
la energa potencial de orientaci
on del dipolo magnetico del electr
on en el campo
57

HIDROGENOIDE.
magnetico producido por el n

ucleo1 se puede establecer una perturbaci
on para
el atomo hidrogenoide debida a la interacci
on espn-
orbita y as, el Hamiltoniano
total del atomo se puede escribir como D.17, es decir:
2
2
b =H
b0 + H
b L,
b
b = pb 1 Ze + G(r)S
H
eo
2m 40 r
(2.120)
donde G(r) est

a dado por (D.16).
Si se escoge apropiadamente la base, la matriz de perturbaci

on H se simpli0
b
b
fica. En presencia de la interacci
on espn-
orbita,
0 H no
conmuta con S ni con
b esto significa que en la base no acoplada, H
b ,H
b eo 6=
L,
0, y esta base no di
b2, L
b2 y
b eo conmuta con L
agonalizara la matriz de perturbaci
on. Sin embargo, H
b + S.
b Por lo tanto, los estados propios simult
con Jb2 L
aneos de los operadores
2
2
b
b
b
b
L , S , Lz y Sz no son adecuados, para el c
alculo de H mientras que los estados
b 2 , Sb2 , Jb2 y Jbz , si lo son. Luego usando la
propios simult
aneos de los operadores L
base acoplada, para el c

alculo de H
es necesario calcular los elementos
, solamente
b 0, H
b = 0.
de la diagonal pues en esta base H
eo
(1)
Denotando con Eeo
a la correcci
on de primer orden a los niveles de energa
proveniente de la interacci
on espn-orbita y trabajando en la base acoplada, se
tiene que:
(1)
b nlsjmj
Eeo
= n l s j mj H
eo

b nlsjmj
= n l s j mj G(
r )Sb L

b 2 Sb2 ) nlsjmj .
= n l s j mj 12 G(
r )(Jb2 L
(2.121)
Puesto que G(
r ) act
ua solamente sobre la parte radial de los estados, entonces la
anterior expresi
on se puede escribir como:
(1)
Eeo
=
=
=
=

b 2 Sb2 ) lsjmj
n G(
r ) n l s j mj 12 (Jb2 L

n G(
r ) n 12 [j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)] ~2 l l s s j j mj mj

n G(
r ) n 12 [j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)] ~2 l s j mj lsjmj
Ze2 ~2
1
n 3 n [j(j + 1) l(l + 1) 34 ],
160 m2e c2
r
(2.122)
En el Apendice D.1 se hace la deducci

on completa de la perturbaci
on producida por la
interacci
on espn-
orbita.
58
donde

Z
1
1
1
2

n 3 n = Rnl (r) 3 Rnl (r)r dr
.
(2.123)
r
r
r3

1
Las integrales de la forma
se resuelven por el metodo de la matriz generrn
atriz (Quantum Mechanics de Pauling-Wilson) o el metodo de funciones hipergeometricas (Handbook of mathematical functions with formulas, graphs and mathematical tables, Abramowitz and Stegun):
1
Z
n n = 2 ,
r
n a
con
1
Z2
n 2 n = 3
,
r
n (l + 12 ) a2
1
Z3
n 3 n = 3
,
r
n (l + 1)(l + 12 ) a3
a=
40 ~2
,
me e2
(2.124)
de manera que
(1)
Eeo
=
Ze2 ~2
Z3
[j(j + 1) l(l + 1) 34 ]
160 m2e c2 n3 (l + 1)(l + 12 ) a3
Z 4 e2 ~2 n [j(j + 1) l(l + 1) 34 ] 1
=
.
160 m2e c2
a3 n4
l(l + 1)(l + 12 )
(2.125)
Teniendo en cuenta que:

(0)
n
me
= 2
2~
Ze2
40
2
1
,
n2
(2.126)
entonces:
m2e
n =
4~4
4
Ze2
40
4
1
(E )2
(0)
n
(2.127)
luego
a3 n4 =
~2 Z 4 e2
1
.
me 160 (En(0) )2
(2.128)
Por lo anterior (2.125) se puede escribir como:

(1)
eo
(En(0) )2 n[j(j + 1) l(l + 1) 34 ]

=
.
me c2
l(l + 1)(l + 12 )
(2.129)
59

HIDROGENOIDE.
Puesto que
En(0) = 2E
me c2 Z 2
,
2 n2
(2.130)
entonces reemplazando (2.130) en (2.129) se obtiene:

(1)
Eeo
= 2E Z 2
En(0) n[j(j + 1) l(l + 1) 34 ]

.
2n2
l(l + 1)(l + 12 )
(2.131)
b = L
b + S,
b y por las reglas de adici
Se tiene que J
on del momento angular se
satisface |l s| j l + s. En el problema que se est
a considerando s = 12 , luego
1
1
|l 2 | j l + 2 . Por consiguiente, se tienen dos casos:
|l 1 |,
2
j=
l + 1 ,
2
Para j = l + 12 , el numerador del factor que aparece en (2.131) es:
j(j + 1) l(l + 1)
3
4
= (l + 12 )(l + 32 ) l(l + 1)
3
4
= l,
por lo cual (2.131) se convierte en:

(1)
Eeo
= 2E Z 2
En(0)
n
.
1
2
2n (l + 2 )(l + 1)
(2.132)
Para j = l 12 , el numerador en este caso es:

j(j + 1) l(l + 1)
3
4
= (l 12 )(l + 12 ) l(l + 1)
3
4
= (l + 1),
de tal forma que (2.131) se convierte en:

(1)
Eeo
= 2E Z 2
2.8.3.
En(0)
n
.
2n2 l(l + 12 )
(2.133)
Correcci
on relativista a la energa cin
etica del electr
on
Si se escribe la energa cinetica del electr

on en su versi
on relativista, se puede
verificar que en la energa cinetica del electr
on, en el Hamiltoniano del atomo
hidrogenoide, se debe introducir una correcci
on relativista. 2 El segundo termino
de (D.32) se puede considerar como una perturbaci
on respecto al valor de la enp2
erga cinetica
. En el caso del atomo hidrogenoide En(0) 10 eV me c2 =
2m0
2
En el Apendice D.2 se hace deducci

on del terminos que da cuenta de la correcci
on relativista
a la energa cinetica del electr
on.
60
0,511 M eV , es decir, los niveles de energa de Bohr se encuentran en el regimen

no relativista. Esto significa que se tiene una buena descripci
on en el regimen
no relativista, pero sin embargo si se consideran correcciones relativistas, la descripci
on debe mejorar. Tomando (D.32) como la energa cinetica del electr
on,
entonces el operador Hamiltoniano del atomo hidrogenoide es:
2
4
b = pb 1 pb + V (
b0 + H
b,
r) = H
H
r
3
2me 8 me c2
con
2
b 0 = pb + V (
H
r ),
2me
4
b r = 1 pb = 1
H
8 m3e c2
2me c2
Si se tiene en cuenta que:
(2.134)
(2.135)
pb2
2me
2
pb2
b 0 V (
=H
r ),
2me
(2.136)
(2.137)
entonces el termino perturbativo se puede reescribir asi:

1
2me c2
1
=
2me c2
b =
H
r
2

b 0 Vb (
r)
H

b 0 + Vb 2 .
b 0 )2 H
b 0 Vb Vb H
(H
Para este caso se puede usar la base acoplada o la no acoplada a la hora de

calcular lo correcci
on a primer orden a la energa. Por conveniencia se usar
a la
base acoplada. Denotando con Er(1) , la correcci
on a primer orden debido a la
correcci
on relativista a la energa cinetica , ya que la matriz de perturbaci
on es
(1)
diagonal entonces Er , est
a dada por:

b nlsjmj
Er(1) = n l s j mj H
r

1
b 0 2
b 0 Vb Vb H
b 0 + Vb 2 nlsjmj . (2.138)
n
l
s
j
m
(
H
)
H
j
2
2me c

b 0 , y que
Teniendo en cuenta que los estados nlsjmj son estados propios de H
b 0 es un operador hermtico
H

0
(0)
b 0 nlsjmj = E (0) nlsjmj
b = n l s j m E ,
H
y
n l s j mj H
n
j
n
(2.139)
=
61

HIDROGENOIDE.
entonces (2.138) se puede escribir como:

1
(0) 2
(0) b
(0)
2
b
b
E
Er(1) =
n
l
s
j
m
E
V
V
E
+
V
nlsjmj
j
n
n
n
2
2me c
=

1 (0) 2
(0)
Vb nlsjmj
E
E
n
l
s
j
m
n
n
j
2me c2
n l s j mj Vb nlsjmj En(0) + n l s j mj Vb 2 nlsjmj .
(2.140)
A continuaci
on se eval
uan los elementos matriciales de la anterior expresi
on:

Ze2
1
Ze2 Z
n l s j mj Vb nlsjmj =
n l s j mj
nlsjmj =
. (2.141)
40
r
40 n2 a
De forma similar se tiene que:

n l s j mj Vb 2 nlsjmj =
=

Ze4
1
n
l
s
j
m
nlsjm
j
j
(40 )2
r2
Ze2
Z2
.
(40 )2 n3 (l + 12 )a2
(2.142)
Reemplazando (2.141) y (2.142) en (2.140), se obtiene:

2

2 Ze
1 (0) 2
Ze2
Z2
(1)
(0) Ze
Er =
+
2E
+
E
.
n
n
2me c2
40 n2 a
40
(l + 12 )n3 a2
(2.143)
Esta u
ltima expresi
on se puede reescribir de una forma m
as conveniente si se tiene
en cuenta, que a partir de las expresiones para el radio y los niveles de energa
de Bohr, se pueden obtener las siguientes relaciones:
2 2 2
Z 2 e2 1
Z e
1
2
2 4
,
a n =
(2.144)
an =
2 .
(0)
40 2En
40
4 En(0)
Si en el u
ltimo termino de la expresi
on (2.143) se multiplica y divide por n,
entonces se pueden reemplazar las cantidades an2 y a2 n4 por las relaciones que
se presentan en (2.144), as:
2 2
1 (0) 2
1
(0) Z e
Er(1) =
E
+
2E
n
n
2me c2
40 Z 2 e2 1(0)
40
2En
2
Z 2 e2
1
2 2 2
40
Z e
40
1
l
+
1
2

(0) 2
4 En
(2.145)
62
Despues de algunos pasos algebraicos, se obtiene que la correcci

on relativista a
los niveles de energa de Bohr est
a dada por:
!
1
4n
(1)
2 2
(0)
Er = 2 Z E En
3 .
(2.146)
4n
l + 12
2.8.4.
Correcci
on de estructura fina
(1)
La correcci
on de estructura fina Eef
se obtiene considerando simult
aneamente
las correcciones de espn-
orbita y relativista, es decir:
(1)
(1)
= Eeo
+ Er(1) .
Eef
Por lo anterior, para el caso de j = l +

(1)
ef
(1)
= Eeo
+ Er(1)
se tiene que:
(0)
E (0)
n
2
2 En
= 2E Z 2 n2
Z
E
2n (l + 12 )(l + 1)
4n2
En(0)
= E Z
4n2
2
1
2
(2.147)
4n
3
l+1
4n
3
l + 12
(2.148)
on de estructura fina
pero ya que, para este caso j = l + 12 , entonces la correcci
es:
!
(0)
4n
(1)
2
2 En
Eef = E Z
3
.
(2.149)
4n2
j + 12
De forma similar, para el caso j = l 12 , se tiene que:
(1)
Eef
(0)
E (0)
n
2
2 En
= 2E Z 2 n2
Z
E
2n l(l + 12 )
4n2
En(0)
= E Z
4n2
2
4n
3
l
4n
3
l + 12
expresi
on que, al tenerse en cuenta que l = j + 12 , se escribe como
!
(0)
4n
(1)
2
2 En
Eef = E Z
3
.
4n2
j + 12
!
(2.150)
(2.151)
Puesto que la correcci

on se estructura fina (2.151), corresponde a la correcci
on
de primer orden a los niveles de energa de Bohr, entonces estos niveles de Bohr
corregidos hasta primer orden, se pueden escribir como:
(1)
Enj = En(0) + Eef
,
(2.152)
63

HIDROGENOIDE.
donde se han rotulado los niveles de energa de Bohr, mediante los n

umeros
cu
anticos n y j. Por lo anterior, los niveles de energa de Bohr corregidos hasta
primer orden est
an dados por:
!
(0)
E
4n
Enj = En(0) 2E Z 2 n2 3
4n
j + 12
Z 2 13, 6 eV
=
n2
"
2 Z 2
1+ E2
n
n
j+
1
2
!#
(2.153)
Por ejemplo, para el atomo de hidr

ogeno, Z = 1, con n = 1, l = 0, j =
tiene:
"
!#
1
3
E 1 = 13,6 eV 1 + 2E 1 1
12
4
2 + 2
= 13,6 eV
2
1+ E
4
1
2,
se
= E1(0) + E,
donde
E =
13,6 eV 2
E = 3,4 eV 2E
4
= 1,81 104 eV E1(0) = 13,6 eV.

Para n = 2, l = 0, 1. Para l = 0, j = 12 . Con l = 1, j =
los niveles de energa E2 1 y E2 3
2
1
2
, 32 . Entonces, se tienen
E2 1
13,6 eV
=
4
"
52
1+ E
16
E2 3
13,6 eV
=
4
"
2
1+ E
16
#
2E 2 3
1+
( ) = 3,4 eV
4 1 4
#
2E 2 3
1+
( ) = 3,4 eV
4 2 4
Como se observa en los tres anteriores niveles, la correccion de estructura fina

es del orden de 104 eV , la cual es muy peque
na en comparaci
on con los niveles
de energa de Bohr. Por esta raz
on para detectar esta correcciones se requiere de
espectroscopa de alta resoluci
on.
Para n = 3, j = 0, 1, 2. Con l = 0 se tiene un valor de j = 12 . Para l = 1,
|1 12 | j 1 + 12 , osea j = 12 , 32 . Con l = 2, 32 j 52 , luego j = 52 , 32 .
Resumiendo, para n = 1 hay un E; con n = 2 hay un E para l = 0 y l = 1
y otro para l = 1; con n = 3 hay un E para l = 0 y l = 1, dos para l = 1 y l = 2
y otro para l = 2 con j = 52 . Estos desdoblamientos se representan gr
aficamente
en la figura 2.5.
64
n=3
j = 52
j = 32
j = 12
n=2
j = 32
j = 12
n=1
l=0
(S)
l=1
(P )
1
2
j=
j=
3
2
l=2
(D)
j = 32
j=
1
2
Figura 2.5: Diagrama de energas para la estructura fina del atomo de hidr
ogeno.
2.9.
Efecto Zeeman
Cuando un atomo se coloca en presencia un campo magnetico exterior uniforme

~ ext , los niveles de energa se desdoblan. Este fen
B
omeno se conoce como efec~ ext
to Zeeman . Para un atomo hidrogenoide, la perturbaci
on realizada por B
est
a dada por:
b = (~
~ ext ,
H
Se +
~ Le ) B
z
(2.154)
e ~
S, es el momento de dipolo magnetico asociado con el mom
e ~
L es el momento de dipolo
mento angular de espn del electr
on y
~ Le =
2m
~ Por esta
magnetico asociado con el momento angular orbital del electr
on (L).
razon la perturbaci
on se puede escribir como:
donde
~ Se =
b = e (L
b + 2S)
b B
~ ext .
H
z
2m
(2.155)
La naturaleza del desdoblamiento Zeeman depende radicalmente de la intensidad del campo magnetico exterior, en relaci
on a la intensidad delcampo magnetico
2.9. EFECTO ZEEMAN
65
interior que se origina por el movimiento relativo del electr

on respecto al n
ucleo
y que es el origen delainteracci
on espn-
orbita, es decir:
~ int | =
|B
1
Ze ~
|Le |.
40 me c2 r 3
(2.156)
El valor del campo magnetico interior, se puede estimar de la siguiente manera:

Bint =
1
e2
e~
e~ 2~
=
3
2
40 me c a0
40 ~c 2me ce2 a30
=E B
2~
.
ce2 a30
(2.157)
Teniendo en cuenta que E = 7,297352533 103 , B = 9,274 1024 J/T,

~ = 1,054571596 1034 J.s, c = 299792458m/s, e = 1,602176468 1019 C y
a0 = 0,511 1010 m, se obtiene que la intensidad de Bint es:
Bint = 13, 9 T.
(2.158)
Efecto Zeeman de campo d

ebil (Efecto Zeeman an
omalo)
~ ext | |B
~ int |, entonces la estructura fina domiPara el caso en el que |B
b
na y Hz puede ser tratada como una peque
na perturbaci
on.
Los n
umeros cu
anticos adecuados son n, l, s, j y mj (pero no ml y ms deb y Sb
bido a la presencia del acoplamiento espn-
orbita). De esta manera, L
estan acoplados. La correcci
on a primer orden a los niveles de energa es:

b z nlsjmj
Ez(1) = nlsjmj H
=

e
b + 2S
b
Bext L
2me
(2.159)
b=L
b + S,
b entonces J
b+S
b=L
b + 2S.
b Es importante
Teniendo en cuenta que J
b
b
b
mencionar que J es constante y que L y S precesan r
apidamente alrededor
b es s
del eje fijo. En particular el valor promedio en el tiempo de S
olo su
b
proyecci
on a lo largo de J
b=J
b S,
b as que
Pero L
b b
b prom = S L J.
b
S
J2
b S,
b
L2 = J 2 + S 2 2J
(2.160)
(2.161)
66
entonces
bL
b = 1 (J 2 + S 2 L2 )
S
2
~2
= [j(j + 1) + s(s + 1) l(l + 1)].
2
(2.162)
Puesto que el espn del electron es s = 1/2 entonces:

b b
b + 2S
b = J
b+S
b = J
b + S LJ
b
L
J2

(b
Sb
L)
b
J
=
1+
2
J

j(j + 1) l(l + 1) + 3/4
b
= 1+
J .
2j(j + 1)
(2.163)
~ ext = Bext uz entonces:

Si se escoge B

e
Bext gJ uz b
J
2m

e
e
=
Bext gJ Jbz =
Bext gJ mj
2m
2m
Ez(1) =
con gJ el factor de Lande dado por

j(j + 1) l(l + 1) + 3/4
gJ = 1 +
.
2j(j + 1)
(2.164)
(2.165)
La energa total ser

a entonces la suma de la parte de estructura fina y la
(0)
(1)
(1)
contribuci
on Zeeman: En = (En + Eef ) + Ez .
Tomando por ejemplo el caso en el que n = 1, l = 0, j = l + s = 1/2
y mj = 1/2, de manera que gJ = 2 y as Ez(1) = B Bext por lo que:
#
"
2E
B Bext .
(2.166)
E1 = 13,6 eV 1 +
4
Efecto Zeeman de campo fuerte (Efecto Zeeman fuerte)
~ ext | |B
~ int |, de manera que el efecto Zeeman domina,
En este caso, |B
~
con Bext en la direcci
on z. Los n
umeros cu
anticos adecuados son ahora
n, l, s, ml y ms (pero no j y mj debido a que el momento angular total no
se conserva en la presencia del torque).
El Hamiltoniano es:
b = e Bext (L + 2S ) = Bext (ml + 2ms , ),
H
z
Z
Z
B
2m
(2.167)
67
2.10. EJERCICIOS
y las energas sin perturbaci

on son:
En,ml ,ms =
13,6eV
+ B Bext (ml + 2ms ).
n2
(2.168)
La correcci
on a primer orden a estos niveles, proveniente de la estructura
fina es

(1)

b eo
br + H
) nlml ms .
Eef = nlml ms (H
(2.169)
La correcci
on relativista es la misma pero para el termino espn-
orbita:

bL
b = Sx Lx + Sy Ly + Sz Lz = 0 + 0 + ~2 ml ms (2.170)
S
De manera que colocando todo junto:

13,6 eV 2 3
l(l + 1) ml ms
(1)
Eef =
E
n3
4n
l(l + 1/2)(l + 1)
(2.171)
(1)
dende se observa que Eef es indeterminado para l = 0.
2.10.
Ejercicios
1. Sea una partcula de masa m sometida a un potencial c

ubico infinito tridimensional dado por:
0 ,
si 0 < x < a, 0 < y < a, 0 < z < a
V (x, y, z) =
, en caso contrario
a) Encuentre los estados propios y los valores propios de energa para este
sistema.
b) Si ahora se introduce una perturbaci
on constante dada por
V0 , si 0 < x < a/2, 0 < y < a/2

b =
H
0 ,
en caso contrario
Encuentre la energa del primer estado excitado, corregida a primer

orden en teora de perturbaciones
c) Encuentre los estados correctos de orden cero correspondientes.

2. Considere una partcula de masa m en un pozo infinito bidimensional de
lado a, dado por:
(
0, si 0 < x < a o, 0 < y < a
V (x, y) =
(2.172)
, en caso contrario
68
a) Cu
ales son los tres primeros niveles de energa de este sistema? Cu
ales
de estos nieles presentan degeneraci
on?
b) Si ahora se somete la partcula a un potencial perturbativo de la forma:
V (x, y) = xy, 0 < x < a; 0 < y < a
obtenga las correciones de primer orden para los tres primeros niveles
de energa.
c) Encuentre los estados correctos de orden cero.
3. Sea una partcula de masa m en un potencial arm
onico is
otropo tridimensional, calcule la energa del primer estado excitado, corregida hasta primer
orden en teora de perturbaciones, cuando act
ua un potencial perturbativo
de la forma:
V (r) =Ar 2 = A(x2 + y 2 + z 2 )
V (r) =Bxy
Encuentre los estados correctsode orden cero correspondientes.
4. Con respecto al efecto Zeeman
~ ext B
~ int (efecto Zeeman de campo
a) Estudie el efecto Zeeman para B
intermedio)
b) Para los casos de efecto Zeeman fuerte y an
omalo estudie el caso n =
2 en cada situaci
on, obteniendo explcitamente el desdoblamiento y
realizando un diagrama de energas.
Captulo 3
Teora de perturbaciones
dependiente del tiempo
3.1.
Formulaci
on general
En este captulo se desarrolla el metodo de la teora de perturbaciones dependiente del tiempo, a primer orden en la serie perturbativa, que permite estudiar
las transiciones posibles entre estados cu
anticos de sistemas en los que act
uan
perturbaciones dependientes del tiempo.
Cuando una perturbaci
on dependiente del tiempo act
ua en un sistema mec
anicocu
antico, durante un lapso de tiempo dado, el efecto de la perturbaci
on sobre el
sistema se manifiesta mediante transiciones entre los estados cu
anticos del sistema. Por medio de la teora de perturbaciones a primer orden es posible estimar
la amplitud de transici
on del estado inicial en el que se encuentra el sistema,
justo cuando empieza a actuar la perturbaci
on, al estado final en el que queda el
sistema, en el instante en el que deja de actuar la perturbaci
on.
Son varios los sistemas fsicos de interes que pueden estudiarse mediante la teora
de perturbaciones dependiente del tiempo. En particular la interacci
on de la radiaci
on electromagnetica con la materia, es un ejemplo de mucho interes. En este
ejemplo la radiaci
on electromagnetica es una perturbaci
on que tiene una dependencia temporal arm
onica. El efecto de la radiaci
on electromagnetica sobre la
materia ser
a excitar los atomos, los cuales sufrir
an transiciones entre sus niveles
de energa electr
onicos. Desde un punto de vista general, existen dos situaciones
fsicas que pueden ser estudiadas a traves del metodo de la teora de perturbaciones dependiente del tiempo:
1. Si el sistema est
a bajo la influencia, desde el exterior, de una fuerza dependiente del tiempo. Esto hace que el sistema cambie su energa y pase de un
estado a otro. Por ejemplo, el electr
on de la figura 3.1 se encuentra en el
estado correspondiente a n = 1 cuando incide una onda electromagnetica
que lo puede hacer saltar al nivel 2.
69
70
CAPITULO 3. TEORIA DE PERTURBACIONES DEPENDIENTE DEL TIEMPO
La probabilidad de
encontrarlo aqu vara
n=2
con el tiempo
n=1
E2
E1
b +Ze
Figura 3.1: Interaccion de un atomo con una onda electromagnetica.
2. Si el sistema se encuentra en un estado degenerado, a

un si se aplica una perturbaci
on constante en el tiempo de forma tal que no cambie la energa del
sistema, este puede pasar a otro estado asociado al mismo valor de energa.
Por ejemplo en una colisi
on,la direcci
on de la partcula incidente cambia
por efecto del centro de fuerza, tal como semuestra en la figura 3.2. En esta
figura una partcula de masa m, con energa E0 y momento p
~1 , pasa cerca
de un centro de fuerza, desvandose de su trayectoria de tal forma que ahora
su momento es p~2 pero su energia es la misma.
Entre el estado asociado a p
~1 y el asociado a p
~2 hay mas estados intermedios
asociados a diferentes p~ pero con el mismo valor E0 . Entonces p~ est
a cambiando con el tiempo y por lo tanto tambien la probabilidad de encontrar
el sistema en determinado estado.
En cualquiera de las dos situaciones genericas previamente menionadas, la probabilidad de encontrar el sistema en un cierto estado cu
antico vara con el tiempo
y se dice que el sistema se encuentra en un estado estacionario.
Para los dos casos anteriores el operador Hamiltoniano depende explcitamente
b
del tiempo (H(t))
y se puede escribir como:
b
b0 + H
b (t),
H(t)
=H
(3.1)
b 0 representa el operador Hamiltoniano del sistema libre y H

b (t) repredonde H
senta la perturbaci
on dependiente del tiempo, que corresponde a un termino de
energa potencial dependiente del tiempo.
b (t) H
b 0 , entonces se puede aplicar teora de perturbaciones.
Si se cumple que H
La din
amica del sistema fsico descrito por (3.1) se puede describir mediante la
soluci
on de la ecuaci
on de Schr
odinger dependiente del tiempo, dada por:
i~

d
b n (t) ,
n (t) = H(t)
dt
(3.2)
GENERAL
3.1. FORMULACION
71
E0 , p~1
b
Centro de fuerza
mb
E0 , p~2
Figura 3.2: Interaccion de una partcula con un centro de fuerza.
ecuaci
on que en general no tiene soluci
on exacta. Atraves del metodo de teora
de perturbaciones se puede plantear una soluci
on analtica aproximada de la
ecuaci
on (3.2). Para que esto sea posible se requiere conocer la soluci
on exacta
del problema sin perturbar, es decir se tiene un conocimiento completo de los
b 0 , o sea, de las correcciones de orden cero. N
otese
valores y estados propios de H
0
b dependen del tiempo, esto significa que el problema
que los estados propios de H
que se supone resuelto es

d (0)
b 0 n(0) (t) = E (0) n(0) (t) (t).
n (t) = H
dt
(0)
Los estados n (t) estar
an dados por
i~
(0) (0) i E (0) t

n (t) = n e ~ n ,
(3.3)
(3.4)
donde en el factor de fase aparece el valor propio de energa En(0) asociado al

(0)
b 0 , los cuales est
estado propio n (t) de H
an relaionados a traves de:

b 0 (0) = E (0) (0) .
H
n
n
n
(3.5)
n
o
(0)
es completo y ortonormal, de tal
Es decir, el conjunto de estados propios n
forma que este conjunto forma la base del espacio de Hilbert asociado al sistema.
i
(0)
Multiplicando (3.5) por la fase compleja e ~ En

b 0 y t el tiempo, se tiene que:
de H
, siendo En(0) los valores propios

i (0)
i (0)
b 0 n(0) e ~ En t = En(0) n(0) e ~ En t .
H
(3.6)
72
Utilizando (3.4), (3.6) se puede escribir como:

b 0 (0) (t) = E (0) (0) (t) .
H
n
n
n
(3.7)
El conjunto de estados estacionarios es completo y ortonormal, y por ende este

conjunto tambien forma una base del espacio de Hilbert. Los elementos de esta
(0)
base son simplemente los estados n cambiados por un factor de fase.
Los estados estacionarios deben satisfacer la relaci
on de ortonormalidad, en efecto:
(0)
i (0)
(0) (0)
(0) i Em
t ~ En t (0)
n
m (t)n (t) = m (t)e ~
e
i
(0)
(0)
= e ~ (Em
= e ~ (Em
En )t
(o)
(o)
En )t

(0) (0)
m
n
mn .
(3.8)
Como se mencion
o, el prop
osito es solucionar (3.2) de forma aproximada, y para
esto se asume que su soluci
on tiene una forma perturbativa dada por:

n (t) = n(0) (t) + n (t) ,
(3.9)
(0)
on a orden
donde n (t) son los estados estacionarios y representan la correci
cero y n (t) representa la correcci
on perturbativa. Reemplazando (3.1) y (3.9)
en (3.2):

d (0)
b0 + H
b (t) n(0) (t) + n (t) ,
i~
n (t) + n (t)
= H
(3.10)
dt
y teniendo en cuenta (3.3), entonces la ecuaci
on de Schr
odinger dependiente del
tiempo adquiere la forma:

d
b 0 (t) = H
b (t) n (t) .
n (t) H
(3.11)
n
dt

El estado arbitrario nn (t) seo puede expresar como una superposici
on de los
(0)
elementos de la base m (t) , es decir:
i~
(0) X

i (0)
X

(0)
n (t) =
bm (t)m
(t) =
bm (t) e ~ Em t m
,
m
(3.12)
umeros
donde los coeficientes bm (t) son funciones del tiempo y en general son n
complejos.
Reemplazando (3.12) en (3.11) se tiene

i (0)
i (0)
P
d P
~ Em t (0)
~ Em t (0)
0
b
i~
bm (t) e
m
H
bm (t) e
m
dt m
m
(3.13)

b (t) n (t) .
=H

3.2. CALCULO
DE LA AMPLITUD DE PROBABILIDAD
73
Derivando con respecto al tiempo y usando (3.3), la ecuaci

on anterior se convierte
en
i~
X
m

i (0)

(0)
b (t) n (t) .
b m (t) e ~ Em t m
=H
(3.14)
Premultiplicando (3.14) por el bra l(0) se obtiene:

i~
X
m
(0)
b m (t) e ~ Em
(0)
(0)

b (t) n (t)
l(0) m
= l H
i
(0)
i~ b l (t) = e ~ El

b (t) n (t)
l(0) H
(3.15)
A partir de la ecuaci
on (3.15) se podra conocer la variaci
on en el tiempo de
(0)

en el
la amplitud de probabilidad de encontrar
la
part
cula
en
el
estado
l

tiempo t, sin embargo debido a que n (t) , no se conoce, esta ecuaci
on no es
muy u
til desde el punto de vista practico. Esta ecuaci
on ser
a de interes en elcaso
del estudio de la teora de colisiones.
3.2.
C
alculo de la amplitud de probabilidad
Para encontrar una expresi

on que sea de utilidad, se recurre a la teora de
perturbaciones explcitamente, es decir se desarrolla el mismo metodo de aproximaci
on en serie usado en la TPIT. Lo primero es tomar:
b (t) = H
b (t),
H
(3.16)
como la perturbaci
on, donde es el par
ametro perturbativo que puede tomar
valores 0 1. Esta perturbaci
on act
ua sobre el sistema durante un lapso de
tiempo dado. Si se asume que el sistema se encuentra en un estado estacionario
(0)
a (t) , justo en el instante en el que comienza a actuar la perturbaci
on, entonces el efecto de la perturbaci
on sobre el sistema ser
a producir una transici
on a
(0)
otro estado estacionario, por ejemplo b (t) , de tal forma que cuando la pertur (0)
baci
on deja de actuar, el sistema se encuentra en el estado estacionario b (t) .
on ser
a obtener una expresi
on m
as u
til, desde el punto de
vista cuantitativo, que permita evaluar la amplitud de transici
on de probabilidad
b
de que, por efecto de la perturbaci
on H (t), el sistema encontr
andose en el estado
(0)

a (t) en el tiempo t0 , pase a un estado (0) (t) en el tiempo t en que deja de
b
actuar la perturbaci
on.
Puesto que la soluci
on perturbativa de (3.2), que se ha planteado, tiene la forma
(3.9) , a continuaci
on de escribir
a exlcitamente la correcci
on perturbativa

a (t) = a(1) (t) + 2 a(2) (t) +
(3.17)
74
Tomando n = a en (3.9) y (3.11), reemplazando (3.9),(3.16) y (3.17) en (3.11),

se tiene que:
i
h
i

d h (1)
b 0 (1) (t) + 2 (2) (t) +
i~
a (t) + 2 a(2) (t) + H
a
a
dt
h

i
b (t) a (t) = H
b (t) (0) (t) + (t)
= H
a
a
h
i

b (t) a(0) (t) + (1) (t) + 2 (2) (t) + ,
= H
(3.18)
de donde se encuentra que:

d (1) b 0 (1)
d (2) b 0 (2)
2
i~
a (t) H a (t) + i~
a (t) H a (t) +
dt
dt

b (t)a(0) (t) + 2 H
b (t)a(1) (t) +
= H
(3.19)
Esta u
ltima ecuaci
on se satisface orden, obteniendose explcitamente las siguientes
ecuaciones:
i~
i~

d (1) b 0 (1)
b (0) (t) ,
a (t) H a (t) = H
a
dt

d (2) b 0 (2)
b a(1) (t) ,
a (t) H a (t) = H
dt
..
..
.
.
(3.20)
(3.21)
(1)
a (t) , se puede escribir como superposici
El estado arbitrario
on de elementos
n
o
(0)
de la base n (t) , con lo cual
(1) X (1) (0)
(t) =
Cn (t)n (t) ,
a
(3.22)
(2)
de la misma forma, el estado arbitrario a (t) se puede escribir como:
(2) X (2) (0)
a (t) =
Dn (t)n (t) .
(3.23)
Reemplazando (3.22) en (3.20) se obtiene:

d
i~
dt
X
n

Cn(1) (t)n(0) (t)
b0
H
X
n

Cn(1) (t)n(0) (t)

b (t)a(0) (t) .
=H
(3.24)

3.2. CALCULO
DE LA AMPLITUD DE PROBABILIDAD
75
Despues de realizar explcitamente la derivada en la ecuaci

on (3.24) y de reemplazar la forma explcita de los estados estacionarios, se puede obtener que:
X
i~
i (0)
i (0)

b (t)e ~ Ea t (0) ,
C n(1) (t)e ~ En t n(0) = H
a
(3.25)
(1)
i (0)

donde C n(1) (t) = dCndt (t) . Premultiplicando (3.25) por el bra b(0) (t) = b(0) e ~ Eb t
de la base estacionaria, se tiene:
i~
(o)
C n(1) (t) e ~ (Eb

i
(0)
(o)
(0)

b (t)a , (3.26)
b(0) n(0) = e ~ (Eb Ea ) t b(0) H
Ea ) t
(0)
de donde es posible obtener
(0) i t
b (t)a e ba ,
i~C b(1) (t) = b(0) H
(3.27)
siendo ba las frecuencias de Bohr, definidas como:

ba =
Eb(0) Ea(0)
.
~
(3.28)
La expresi
on (3.27) es de interes pr
actico ya que como se conocen los estados
(0) (0)

cu
anticos a
y b
del sistema sin perturbar, se puede realizar explcitamente la integral sobre el tiempo y obtener la expresi
on:
i
Cb (t) = Cb (t0 )
~
(1)
(1)
Zt
t0
(0) (0) i t
b (t)
b H
e ba dt,
a
(3.29)
que en principio permite conocer Cb(1) (t) como funci

on del tiempo.
Siguiendo un procedimiento similar al que se acaba de desarrollar para obtener
Cb(1) (t), reemplazando (3.23) en (3.21), se obtiene que:
1 X b
D b(2) (t) =
H (t)Cn(1) (t)eiba t .
i~ n bn
(3.30)
Pero cu
al es el significado fsico de Cb (t) y Db (t)? Para conocer dicho significado
se realiza el siguiente procedimiento.
(0)
Si el sistema se encuentra en el estado estacionario a (t) , en el tiempo t0 , es
decir justo cuando empieza a actuar la perturbaci
on, se puede escribir este estado
corregido hasta segundo orden como:

a (t) = a(0) (t) + a(1) (t) + a(2) (t)

X (1) (0) X (2) (0)
= a(0) (t) +
Cn (t) n (t) +
Dn (t) n (t)
n
76

= a(0) (t) + Ca(1) (t) a(0) (t) + Da(2) (t) a(0) (t)
n6=a

X (2) (0)
Cn(1) (t) n(0) (t) +
Dn (t) n (t) .
(3.31)
n6=a
Premultiplicando la anterior expresi

on por b(0) (t) , se tiene que la amplitud de
probabilidad de transici
on del estado estacionario a al estado estacionario b es:

(0)
(3.32)
b (t) a (t) = Cb(1) (t) + Db(2) (t) = Bb (t),
por lo tanto la probabilidad de transici
on de encontrar el sistema en el estado
estacionario b es:

Pb (t) = | b(0) (t) a (t) |2 = |Bb (t)|2 ,
(3.33)
De esta forma Cb(1) (t) es la correcci

on a primer orden a la amplitud de probabilidad
(0)
de que el sistema econtr
andose en el estado a
en el instante t = t0 , pase al
(0)
estado
, en el tiempo t, por efecto de la perturbaci
on. De forma similar
b
Db(2) (t) es la correcci

on a segundo orden a la amplitud de probabilidad.
Por lo anterior en (3.29) se concluye que Cb (t0 ) = 0, puesto que en el instante
(0)
t0 , el sistema se encuentra en el estado estacionario a (t) y por lo tanto, la
expresi
on (3.29) se convierte en:
i
Cb (t) =
~
(1)
Zt
t0
b (t)eiba t dt,
H
ba
b est
an dados por:
donde los elementos matriciales H
ba
(0)
b (t) = (0) H
b (t)
H
.
ba
a
b
(3.34)
(3.35)
Desde el punto de vista pr

actico, resulta muy complicado evaluar la amplitud de
probabilidad hasta segundo orden, puesto que sera necesario obtener explcitamente Db(2) (t) a partir de (3.30). Pero esto no es posible en la pr
actica, ya que se
necesitara sumar sobre todos los infinitos estados del sistema y evaluar los infini (0)
b (t) = (0) H
b (t)n . Por lo anterior, la evaluaci
tos elementos matriciales H
on
bn
b
de la amplitud de probabilidad de transici
on se realizar
a solamente hasta primer
orden.
b (t) y se evaA continuaci
on de considerar
an diversas formas de perturbaci
on H
luar
a en cada caso la amplitud de probabilidad de transici
on a primer orden.
3.3.
Perturbaci
on Constante
b , que es encendida en el tiempo

Considerese una perturbaci
on constante H
b (t) se puede escriir
t0 = 0 y apagada en el tiempo t = . La perturbaci
on H
77
CONSTANTE
3.3. PERTURBACION
omo:
b (t) =
H
b (~r) = cte,
H
0t
0 ,
(3.36)
en caso contrario.
b (t).
En la figura 3.3 se muestra el comportamiento en el tiempo de H
b (t)
H
b (~r)
H
Figura 3.3: Perturbacion constante
b 0 , es perturbado por
Sup
ongase que un sistema fsico arbitrario descrito por H
b
H (t) definido en (3.36). Ya que la perturbaci
on constante act
ua durante el intervalo (0, ), entonces (3.34) para este caso es:
i
Cb ( ) =
~
Z
0
b iba t dt
H
ba
i b
= H
~ ba
eiba t dt

b (eiba 1)
H
i b eiba t
= Hba
,
= ba
~
iba
~
ba
(3.37)
b dado por:
con H
ba
(0)
b = (0) H
b a .
H
ba
b
Usando la relaci
on
eiba 1 = 2i sen
la expresi
Cb ( ) =
(3.38)
ba
ba
e 2 ,
2
ba
b
H
ba
ba
2i sen
e 2 ;
~ba
2
con b 6= a.
(3.39)
(3.40)
78
Cabe recordar, para Cb ( ) es la amplitud de probabilidad de transici

on de que el
(0)

sistema encont
andose en el estado estacionario a , en el instante inicial t = 0,
(0)
on constante
pase al estado b , en el tiempo t = por efecto de la perturbaci
b
H . De esta forma la correspondiente probabilidad de transici
on es::

b 2

Hba 4 sen2 ba
2
2
Pb ( ) = |Cb ( )| = Cb ( )Cb ( ) =
2
~2
ba

b 2
2 H
ba (1 cos(ba ))
=
.
2
~2
ba
(3.41)
Para estudiar este resultado se define la funci

on:
F (, ba ) =
1 cos(ba )
,
2
ba
(3.42)
cuyo comportamiento se muestra en la figura 3.4. Esta funci

on tiene un pico
F (, ba )
2 /2
ba
6
Figura 3.4: Comportamiento de F (, ba ) como funci

on de ba , con fijo
en ba = 0. La altura del pico es proporcional a 2 , mientras que su ancho es

proporcional a 2/ .
Con la definici
on de F (, ba ), la expresi
Pb ( ) =

b 2
2 H
ba
~2
F (, ba ).
(3.43)
CONSTANTE
3.3. PERTURBACION
79
Integrando F (, ba ) y haciendo el cambio de variable x = ba

2 , se obtiene:

Z
Z
Z
2 sen2 ba
sen2 (x)
2
F (, ba )dba =
d
=
dx = , (3.44)
ba
2
x2
ba
lo cual sugiere que si es grande, entonces

F (, ba ) ba .
(3.45)
Los estados m
as probables, para un valor fijo de , son aquellos cuyas transiciones
a los estados finales b se caracterizan por un valor de ba que no difiere de cero
m
as que en la cantidad
ba
(3.46)
de esta forma, las transiciones de un estado a a un estado b, ocurrir

an principalmente hacia aquellos estados finales cuyas energas Eb se encuentren en el ancho
de banda:
Eba
2~
,
(3.47)
on de inalrededor de la energa Ea(0) . Este resultado tiene que ver con la relaci
certidumbre
Et ~,
(3.48)
ya que las perturbaciones dan una forma de medir la energa del sistema, por
inducir transiciones a b, y debido a que esta perturbaci
on act
ua en un tiempo
, la incertidumbre relacionada a esta energa debera ser aproximadamente:
Eba
~
.
(3.49)
Ahora se estudiar
a la probabilidad de transici
on como funci
on de . Recordando
la expresi
on (3.41) se tienen dos casos:
1. Si la transici
on es tal que la energa no perturbada es estrictamente conservada (ba 0), entonces se observa que:
sen

ba
ba
=
2
2
sen2
2 2
ba
= ba ,
2
4
(3.50)
con lo cual (3.41) es

2 2
ba
2
4
b
b |2
|
H
|
4
|H
ba
ba
Pb ( )
=
2.
=
2
~2
~2
ba
(3.51)
El comportamiento de (3.51) como funci

on de , se muestra en la figura
3.5.
80
Pb ( )
b |2
|H
ba
~2
Figura 3.5: Comportamiento de la probabilidad de transcicion Pb ( ) cuando ba 0.
Pb ( )
b |2
4|H
ba
(E)2
Pb
2/ba
4/ba
Figura 3.6: Comportamiento de la probabilidad de transicion Pb ( ) cuando ba 6= 0
2. Si por el contrario se tiene que ba 6= 0, entonces Pb ( ) est

a dado por la
expresi
on (3.41). Con la definici
on ba = E/~, esta expresi
on se convierte
en:
Pb ( ) =

b 2
4 H
ba
(E)2
sen2

ba
,
2
(3.52)
cuyos ceros satisfacen la relacion:

ba
2n
2n~
= n =
=
.
2
ba
E
(3.53)
Se observa tambien (ver figura 3.6), que la probabilidad de transici

on oscila
3.4. TASA DE CONTEO Y REGLA DE ORO DE FERMI
81
alrededor del valor promedio:

b 2
2 H
ba
Pb =
3.4.
(E)2
(3.54)
Tasa de conteo y regla de oro de Fermi
Recordando la expresi
on (3.41), con fijo, los estados m
as probables son
aquellos cuya energa Eb se encuentra en el intervalo
(Ea(0) , Ea(0) + );
con =
~
,
(3.55)
esto indica que en vez de considerar la transici

on a un estado particular b, es
necesario tratar la transici
on envolviendo un grupo de estados b, cuya energa se
encuentra en este intervalo.
Denotando b (Eb ), como la densidad de niveles con energa Eb , entonces:
N=
(0)
Ea +
b (Eb )dEb ,
(0)
(3.56)
Ea
representa el n
umero de estados cuya energa se encuentra en el intervalo (3.55).
Por lo anterior la probabilidad de transici
on a primer orden Pb de un estado
inicial a un grupo de estados final b es:

Pb ( ) =N Pb ( ) =
2
=
~
(0)
Ea +
(0)
Ea +
(0)
Pb ( )b (Eb )dEb
(0)
Ea
Ea

b 2
H
ba F (, ba )b (Eb )dEb .
(3.57)
Para suficientemente grande la funci

on F (, ba ) satisface (3.45). Utilizando la
relaci
on ba = (Ec Ea )/~, se obtiene
Z
(0)
Ea +
(0)
F (, ba )dEc =
Ea
F (, ba )dba = ~.
(3.58)
b y (Eb ) son cerAsumiendo que es suficientemente peque

no, entonces H
b
ba
canamente constantes dentro del intervalo de integraci
on, con lo cual utilizando
(3.58), (3.57) se convierte en:
2 b 2
Pb ( ) = H
b (Eb )
~ ba
=
2
~
(0)
Ea +
(0)
F (, ba )dEb
Ea

b 2
Hba b (Eb ).
(3.59)
82
Se observa entonces, que la probabilidad de transici

on se incrementa linealmente
con , para aquellas transiciones que conservan la energia.
Se introduce ahora, un nuevo concepto denominado tasa de conteo Wb (probabilidad de transici
on por unidad de tiempo), definida como:
Wb =
dPb
2 b 2
=
Hba b (Eb ),
d
~
(3.60)
Este resultado obtenido por Dirac se denomina la regla de oro de Fermi, cuyo
significado fsico es el siguiente.
Sea un sistema cualquiera, el cual se ve afectado por una perturbaci
on que ocasiona un cambio del sistema del estado a al estado b. Este cambio se conoce como
evento. Los eventos pueden ser detectados por un instrumento que puede ser una
c
amara de ionizaci
on o un contador Geiger-M
uler.
Contador
Eventos
Figura 3.7: Deteccion de eventos
A causa de la ocurrencia del evento, se ioniza el gas del contador, y se produce

una avalancha de electrones que constituyen una corriente y por lo tanto un pico
en un instrumento de medida. Esto no sucede instant
aneamente, transcurre un
tiempo finito mientras que esto ocurre. Adem
as hay otro tiempo para la amplificaci
on y registro de la se
nal. Que pasa durante este tiempo? El aparato puede
ignorar otros eventos que hayan sucedido mientras todo el proceso anterior se
llevaba a cabo. Durante ese intervalo est
an variando P (t) y dp(t)
dt .
El contador no esta dise
nado para ver un solo evento, sino un conjunto de
eventos. El contador ideal observara un solo evento proveniente de un estado final
b. Mientras el contador real observa un conjunto de eventos provenientes de estados finales b cuyo promedio es b. En la pr
actica se observan eventos provenientes
de muchsimas partculas o sistemas.
Se define la luminosidad como el n
umero de partculas en un segundo por
2
12
cm . Por ejemplo luminosidad 10 significa
1012 partculas
cm2
en un segundo
(3.61)
83
EXPONENCIAL
3.5. PERTURBACION
En una colisi
on de un haz de electrones y uno de positrones ocurren 500 a 700
eventos por segundo en un area muy peque
na.
El espectro de energa aparentemente es un continuo y se dice que el aparato
responde a un ancho de energa. El n
umero de estados necesarios para que el
(0)
(0)
contador responda en el ancho de energa dEb alrededor de la energa final Eb
est
a dado por
(0)
(0)
dN = Eb dEb ,
(0)
(3.62)
(0)
siendo Eb =la densidad final de estados con energa Eb .

La tasa de conteo que observa el aparato dentro del ancho b esta dada por
dPb
2
=
dt
~
Z
2

b

(0)
(0)
(0)
dEb
Hba (t) Eb Ea(0) b Eb
2 Z

2 b

(0)
(0)
(0)
=
Eb Ea(0) b Eb
dEb
Hba (t)
~
2

dPb
2 b

=
Hba (t) b Ea(0)
dt
~
(3.63)
Expresi
on que coincide con (3.60), y a partir de ella se puede determinar cuales
son las probabilidades permitidas. Eesta expresi
on es diferente de cero cuando
el elemento matricial es diferente de cero, entonces la probabilidad depende del
n
umero de sistemas que se encontraban en el estado a, que en general ser
a el
estado base. Esta regla impone restricciones a las transiciones; dependiendo de
b (t) y la paridad de las funciones propias, existir
H
an transiciones prohibidas.
3.5.
Perturbaci
on Exponencial
Considere una perturbaci

on exponencial respecto al tiempo, que comienza a
actuar en t = hasta un tiempo t = , dada por:
b (t) = H
b (~r)et ;
H
con 0.
(3.64)
En la figura 3.8 se presenta la gr

afica de esta perturbaci
on que como se observa
tiene el mismo comportamiento que la corriente electrica de un circuito que se
enciende, puesto que la corriente no toma un valor fijo instant
aneamente sino que
va aumentando exponencialmente.
A continuaci
on se calcula la amplitud de probabilidad de transici
on usando la
expresi
on general (3.34), obteniendose
i
Cb ( ) =
~
t0
t (0) i t
b e a e ba dt = i H
b
b H
~ ba
(0)
e(+iba )t dt
84
H(t)
H (~r)
t
Figura 3.8: Perturbacion exponencial
i b
= H
~ ba
Cb (t) =
"
e(+iba)t
+ iba
b e(+iba )
H
ba
,
~ ba i
i b e(+iba )
= H
~ ba + iba
(3.65)
(0)
b = (0) H
b a . La probabilidad como funci
donde H
on de , de que el sistema
ba
b
realice una transici
on del estado a al estado b es:
Pb ( ) =
b |2 e2
|H
ba
2 + 2 .
~2 ba
(3.66)
En la figura 3.9 se muestra el comportamiento exponencial de la probabilidad

b (t) crece
de transici
on como funci
on del tiempo t = . Sin embargo, ya que H
b ( ) no
exponenialmente con t = , entonces debe tener un limite para que H
sea muy grande y por lo tanto sea v
alido aplicar teora de perturbaciones a primer
orden. La tasa de conteo en este caso es
Pb ( )
b |2
|H
ba
(E)2
Figura 3.9: Comportamiento exponencial de la probabilidad de transicion como funci

on
del tiempo
EXPONENCIAL
3.5. PERTURBACION
85
b |2 2 e2
|H
dPb ( )
= ba2
2 + 2
dt
~
ba
(0) 2 2
2
b a | e
2| b(0) H
2 b

=
=
H
(
)
.

2
ba
2
2
2
2
~
~ (ba + )
ba + 2
(3.67)
(0)
b ( ) = (0) H
b ( )a . Resulta mas u
siendo H
til escibir la tasa de conteo en
ba
b
terminos de la funci
on delta de Dirac, definida a traves de:
f (x) =
(x x )f (x )dx .
(3.68)
La funcion Delta de Dirac (x x ) definida en la ecuacion anterior, para el caso

particular x = 0, se puede escibir como:
(x) = Lim
0
.
2
x + 2
(3.69)
Por lo tanto para el caso en que 0, es v

alido escribir:
x2
= (x).
+ 2
(3.70)
En la tasa de conteo (3.67), se define la funci

on f () como:
f () =
2
ba
;
+ 2
con 0.
(3.71)
En la figura 3.10 se gr
afica la funci
on f (). Se puede verificar que el area bajo
esta curva es . Teniendo en cuenta la definici
on de las frecuencias de Bohr ba ,
la ecuacion (3.71) se puede reescribir como:
f () =
(0)
(0)
Eb Ea
~
!2
+ 2
~2
=

(0)
(0) 2
Eb Ea
+ ~2 2
~
= ~
.

(0)
(0) 2
Eb Ea
+ (~)2
(3.72)
Si se define = ~, entonces (3.72) se escribe omo:
f () = ~
.

(0)
(0) 2
+ ( )2
Eb Ea
(3.73)
86
f ()
Figura 3.10: Funci

on de distribuci
on f ()
Teniendo en cuenta la validez de (3.70), para el caso 0 entonces la anterior

expresi
on se convierte en:

(0)
f () = ~ Eb Ea(0) .
(3.74)
Con lo anterior la tasa de conteo (3.67) se puede escibir como:

dPb (t)
2
= 2
dt
~

2

b

(0)
Hba (t) ~ Eb Ea(0) ,
(3.75)
siendo esta expresi

on, la correspondiente a la regla de oro de Fermi obtenida en
el caso de la perturbaci
on constante de la secci
on anterior.
3.6.
Perturbaci
on arm
onica (parte real)
Considerese a continuaci
on una perturbaci
on arm
onica, que act
ua en el sistema desde t0 = 0 hasta t = , dada por:
b
H (~r, t) = H (~r) cos t = H (~r)
eit + eit
2
(3.76)
Al igual que en los dos casos previamente tratados, se usa la expresi

on general
(3.34) para evaluar la amplitud de probabilidad de transici
on:
i
Cb ( ) =
~
t0

b (~r, t)a(0) eiba t dt
b(0) H
87
ARMONICA
3.6. PERTURBACION
(PARTE REAL)
i
=
~
(0) ei(ba +)t + ei(ba )t

b (~r)a
dt
b H
2
(0)
i
(0) b (0)
=
H (~r) a
2~ b
"
ei(ba +) 1
i(ba + )
ei(ba ) 1
i(ba )
(3.77)
Haciendo uso de las identidades

i(ba +)
i(ba )
1 = 2i sen
ba +
2
1 = 2i sen
ba
2
la expresi
Cb ( ) =
i
(0) b (0) sen
H (~r) a
2~ b
+
i ba2
(3.78)

i ba2
(3.79)

i ba +
ba +
2
2
ba +
2
sen

ba
ba i
2
2
,
ba
2
(3.80)
con lo cual es posible identificar dos casos de resonancia en la amplitud de transici

on Cb ( ): para = ba y para = ba .
A continuaci
on se estudiar
an esos dos casos resonantes conocidos como emisi
on
estimulada y absorci
on resonante .
Caso 1: Emisi
on estimulada. Para ba = , entonces ba < 0 ya que > 0.
Es decir Eb(0) Ea(0) = ~, por lo cual se cumple que Ea(0) > Eb(0) .
Por efecto de la perturbaci
on, el sistema realiza una transici
on de un estado
de mayor energa a un estado de menor energa. En este caso resonante se
cumple la condici
on
Ea(0) Eb(0) = ~.
(3.81)
Esta condici
on corresponde al segundo postulado de Bohr, por lo tanto
cuando se realiza la transici
on se produce la emisi
on de un fot
on de
energa
E = E = Ea(0) Eb(0) ,
(3.82)
tal como se indica en la figura 3.11. En la amplitud de transici
on (3.80), el
primer termino, para el caso 0, tiende a uno, es decir:

sen ba2+ i ba2+
e
1.
(3.83)
ba +
2
88
Ea(0)
Eb(0)
Figura 3.11: Emision de un fot
on
Puesto que en este caso resonante se cumple la condici

on = ba , entonces 2 = ba o sea que ba = 2. Por lo tanto el segundo
termino de (3.80) tiende a cero, es decir:
sen( )
sen( ) i
e
=
0,
ei
(3.84)
para el caso en que la frecuencia de la perturbaci

on , sea alta.
Caso 2: Absorci
on resonante. Para ba = > 0, es decir Eb(0) Ea(0) = ~,
se cumple que
Ea(0) < Eb(0)
(3.85)
Por efecto de la perturbaci

on, el sistema realiza una transici
on de un estado
de menor energa a un estado de mayor energa. Para que esto sea posible
se requiere que el sistema absorba energa, la cual es suministrada por la
perturbaci
on. Lo anterior implica que la transici
on se realiza si el sistema
absorbe un fot
on cuya energa es:
E = E = Eb(0) Ea(0) = ~,
(3.86)
tal como se muestra en la figura 3.12. En este caso, en el segundo termino

de (3.80), se cumple que ba 0, y por lo tanto este termino tiende a
uno, es decir

sen ba2 i ba2
e
1.
(3.87)
ba
2
Puesto que en este caso resonante se cumple que 2 = ba + , entonces el

primer termino de (3.80) tiende a cero:

sen ba2 i ba
sen
e 2
=
0,
(3.88)
ba
ei
2
en el caso de que la frecuencia de la perturbaci
on sea alta.
89
ARMONICA
3.7. PERTURBACION
EXPONENCIAL
Eb(0)
Ea(0)
Figura 3.12: Absorci
on de un fot
on
3.7.
Perturbaci
on arm
onica exponencial
Considerese una perturbaci

on arm
onica exponencial respecto al tiempo, descrita por el operador:

b (t) = H
b (t) cos t = H
b 0 et cos t = Hb 0 et+it + etit ,
H
(3.89)
2
de tal forma que comienza a actuar en t = , hasta t = .

Para este caso la amplitud de probabilidad de transici
on (3.34) es:
Z
i
(0) Hb 0 (0) h t+i( +)t

i
ba
Cb ( ) =
b 2 a
e
+ et+i(ba )t dt
~
b

1
= b(0) H20 a(0)

~
"
e +i(ba+)
ba + i
e +i(ba )
ba i
(3.90)
La amplitud de transici
on anterior tiene la misma forma que la obtenida en el caso
de la perturbaci
on exponencial, dada por la expresi
on (3.65), pero en este caso se
tienen dos terminos exponenciales. Siguiendo el mismo desarrollo realizado para
obtener la tasa de conteo (3.75) , se encuentra que para este caso:

dPb ( )

(0) Hb 0 (0) 2
(0)
(0)
=
b 2 a Eb Ea(0) + ~ + Eb Ea(0) ~ .
d
2~
(3.91)
Debido a la aparici
on de dos funciones delta de Dirac con argumentos diferentes,
se presentan dos casos resonantes:
Caso 1: Para Ea(0) Eb(0) = ~ > 0 se cumple Ea(0) > Eb(0) .
En este caso se tiene emisi
on estimulada de un fot
on de energa:
E = E = Ea(0) Eb(0) = ~.
(3.92)
Caso 2: Para Eb(0) Ea(0) = ~ > 0 se cumple Ea(0) < Eb(0) .

En este caso se tiene absorci
on resonante de un fot
on de energa:
E = E = Eb(0) Ea(0) = ~.
(3.93)
90
3.8.
Interacci
on de la radiaci
on electromagn
etica con
la materia
La interacci
on de la radiaci
on electromagnetica con la materia es un fen
omeno
de mucha importancia en el estudio de la estrutura y propiedades de la materia.
En esta secci
on el interes se centra en el estudio de la interacci
on de la radiaci
on
electromagnetica con atomos hidrogenoides. Mediante el uso de la teora de perturbaciones dependiente del tiempo, se considera la interacci
on electromagnetica,
como una interacci
on dependiente del tiempo y el interes se centra en determinar
las transiciones electr
onicas posibles, entre los estados del atomo como efecto de
la perturbaci
on.
Inicialmente se considera la ecuaci
on de movimiento de una partcula de masa m
y carga q en presencia de un campo electromagnetico, dada por:

e2 ~ 2
~2 2 ie~ ~ ~

A+
A
(~
r
,
t)
(r) = E(r),
(3.94)
2m
mc
2mc2
ecuaci
on que es obtenida en detalle en el Apendice E. Con el fin de simplificar el
problema se considera la situaci
on est
atica, es decir el problema se restringe a una
partcula cargada en presencia de un campo magnetico uniforme en la direcci
on
~
del eje z, B = B ez .
~ dada por:
Realizando una elecci
on particular del potencial vectorial A,
h
i
~ = 1 (yBz zBy )b
~ = 1 ~r B
ex + (zBx xBz )b
ey + (xBy yBx )b
ez ,
A
2
2
(3.95)
~ es coherentemente escrito, en general, como:
se observa que el campo magnetico B

~ =
~ A
~ = 1 Bx + 1 Bx ebx + By eby + Bz ebz .
B
(3.96)
2
2
~ dada por (3.95), se estudia la importancia de

Con la escogencia particular de A
~ en (3.94).
los terminos que dependen de A
Reemplazando (3.95) en el segundo termino de (3.94), se tiene:
ie~
e ~
~~
~ ](~
~ ](~
~
r ) = ie~ [~r B
[~r B
r) =
B ~r (~
r)
2mc
2mc
2mc
i
=
e ~ ~
e
B L(~r) =
BLz (~r).
2mc
2mc
(3.97)
De igual forma, reemplazando (3.95) en el tercer termino de (3.94), se tiene que

i
2 h
e2
2 2
~ 2 (~r) = e
~ 2 ) (~r)
(~
r
B)
r
B
(~
r
B
8mc2
8mc2
=
e2 B 2 2
(x + y 2 )(~r).
8mc2
(3.98)
DE LA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
3.8. INTERACCION
CON LA MATERIA
91
Ahora, sustituyendo (3.97) y (3.98) en (3.94) se obtiene:

e
e2 B 2 2
~2 2
2
(x + y ) (~r) = E(~r).

BLz +
2m
2mc
8mc2
(3.99)
b z (~r) ~(~r) y que (x2 + y 2 )(~r) a2 (~r), entonces

Teniendo en cuenta que L
0
se puede estimar la magnitud relativa de las contribuciones de los dos terminos
considerados. Se observa que la contribucion sel segundo termino respecto al
primero, es del orden de:
e2
B 2 a20
8mc2
e
2mc B~
1 e2 B
=
4 ~c ae2
0
B
.
9 109 gauss
(3.100)
Desde el punto de vista experimental, los campos magneticos disponibles en el

un
laboratorio, tienen intensidades del orden de B 6 104 gauss, entonces, seg
(3.100) el tercer termino de (3.94) es seis ordenes de magnitud m
as peque
no que
el segundo termino y por lo tanto su contribuci
on es despreciable. Con lo anterior,
en buena aproximaci
on, (3.94) se puede exprimir como:

~2 2 ie~ ~
~ (~r, t) = i~ (~r, t).

A(~r, t)
2m
mc
t
(3.101)
Implicitamente, para escribir (3.101) se ha tenido en cuenta que la amplitud de

la onda electromagnetica es muy grande en comparaci
on con a0 , por lo tanto a
~ se puede aproximar a un campo
nivel de escala at
omica, el campo magnetico B
~2
uniforme. Esto justifica fsicamente, la eliminaci
on del termino que contiene a A
en (3.94).
La ecuaci
on de Schr
odinger (3.101), implica que el operador Hamiltoniano para
un electron en presencia de un campo electromagnetico, sometido a la acci
on de
un potencial de Coulomb es: (ver ecuaci
on (E.31) en el Apendice E)
b = 1
H
2m

2e b
1 Ze2
2
b +
b
p
Ap
.
c
40 r
(3.102)
Este operador Hamiltoniano se puede escribir como:
de tal forma que:
b =H
b0 + H
b (t),
H
b2
1 Ze2
b0 = p
H
,
2m 40 r
(3.103)
(3.104)
92
b t) p
b (t) = e A(r,
b,
H
mc
(3.105)
es decir, con el operador (3.103) se describe un atomo hidrogenoide libre (operador

b 0 ), sometido a la acci
b (t)). Este
H
on de un campo electromagnetico (operador H
b cuya
campo electromagnetico est
a descrito por el operador potencial vectorial A
forma corresponde a la de una onda plana dada por:
b t) = A
b 0 ei(krt) + A
b ei(krt)
A(r,
0
b 0 (r)eit + A
b (r)eit .
=A
0
(3.106)
Reemplazando (3.106) en (3.105), se tiene que la perturbaci

on dependiente del
tiempo, se puede escribir como:
h
i
b (t) = e A
b 0 (r)eit + A
b 0 (r)eit p
b.
H
(3.107)
mc
Asumiendo que el atomo interact

ua con la radiaci
on electromagnetica a partir del
tiempo inicial t0 = 0 y hasta un tiempo t = , entonces la amplitud de transici
on
(0)
de que el atomo encontr
andose en el estado a en el tiempo t = 0, pase a un
(0)
estado
en el tiempo t = , est
a dada por:
b
i
Cb ( ) =
~
Z
0

e

b 0 (r)eit + A
b (r)eit p
b a(0) eiba t dt
b(0)
A
0
mc

i e
(0) b
b a(0)
=
b A0 (r) p
~ mc

i e
(0) b
b a(0)
b A0 (r) p
~ mc
=
ei(ba )t dt
ei(ba +)t dt

ei(ba ) 1
i e
(0) b
b a(0)
b A0 (r) p
~ mc
i(ba )

ei(ba +) 1
i e
(0) b
b a(0)
b A0 (r) p
,
~ mc
i(ba + )
(3.108)
donde ba = (Eb(0) Ea(0) )/~. Mediante el uso de las identidades (3.78) y (3.79)
en (3.108), la amplitud de transici
on se escribe como:

(0) sen ba2 i ba
i e
(0) b
2

b a
Cb ( ) =
b A0 (r) p
e
ba
~ mc
DE LA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
3.8. INTERACCION
CON LA MATERIA

sen ba2+
i e
(0) b

b a(0)
b A0 (r) p
ba +
~ mc

+
i ba2
93
(3.109)
Se observa que tal como sucedi

o en el caso de la perturbaci
on arm
onica, en la
amplitud de transici
on (3.109), se identifican dos casos resonantes: (a) emisi
on
estimulada, para cuando ba = y (b) absorci
on resonante, para cuando ba =
.
Eb(0) Ea(0)
= , entonces Ea(0) > Eb(0) . En este caso, el atomo
~
emite un fot
on de energa E = Ea(0) Eb(0) = ~ (figura 3.11). Se observa
que en la funci
on dependiente de , el primer termino tiende a cero, mientras
que el segundo tiende a 1. Por lo cual la amplitud de transici
on (3.109) para
este caso es:
Caso a. Cuando
Cb ( ) =

i e
(0) b
b a(0) ,
b A0 (r) p
~ mc
(3.110)
con lo cual, la probabilidad de transici

on es:
Pb ( ) = |Cb ( )|2 =
(0) 2 2
e2
(0) b
a .
b
A
(r)

0
b
~2 m2 c2
(3.111)
Eb(0) Ea(0)
= , entonces Eb(0) > Ea(0) . En este caso, el atomo
~
absorbe un fot
on de energa E = Eb(0) Ea(0) = ~ (figura 3.12), con lo
cual la amplitud de probabilidad de transici
on es (3.109) es:
Caso b. Cuando
Cb ( ) =

i e
(0) b
b a(0) ,
b A0 (r) p
~ mc
(3.112)
siendo la probabilidad de transici

on
Pb ( ) =
e2
~2 m2 c2

2
(0) b
b a(0) 2 .
b A0 (r) p
(3.113)
Las probabilidades de transici

on para los dos casos resonantes, dadas por las expresiones (3.111) y (3.113), se pueden reescribir atraves del uso de la denominada
aproximaci
on de dipolo electrico. Para esto se considerar
a especficamente el caso
de emision estimulada. Como se puede observar en (3.111), en el elemento matrib (r) = A
b eikr . Teniendo en cuenta que las funciones propias de
cial aparece A
0
0
b 0 contienen la funci
H
on radial Rnl (r), cuya funci
on de distribuci
on tiene la forma
mostrada en la figura 3.13, para el caso n = 1, l = 0, es decir para el estado base.
Se observa que |R10 (r)|2 toma valores dominantes alrededor de r a0 (esto tambien ocurre para los dem
as estados cu
anticos), es decir, el electr
on tiene mayor
probabilidad de encontrarse a distancias del orden de r a0 del n
ucleo. Con lo
94
|R10 (r)|2
a0
Figura 3.13: Distribucion de probabilidad de Rnl (r).
anterior, para valores de r peque

nos, la parte radial de la onda electromagnetica
se puede expandir en serie de Taylor:

1
ikr
2
b
b
b
b 0 ,
A (r) = A0 e
= A0 1 ik r + (k r) + A
(3.114)
2!
b (r) es aproximadamente
lo cual significa que si r es muy peque
no, entonces A
constante. Esta aproximaci
on se denomina de dipolo electrico. La justificaci
on
fsica de esta aproximaci
on est
a en que a nivel at
omico la amplitud de la onda
electromagnetica es aproximadamente constante. Esto se puede justificar si se
tiene en cuenta que la frecuencia caracterstica de las ondas electromagneticas
que producen transiciones electr
onicas en el atomo, es del orden de 1015 Hz,
lo cual implica longitudes de onda del orden de 107 m. Estas longitudes de
onda, son tales que >> a0 , y por lo tanto se puede asumir que para r a0 , la
b es constante.
amplitud de la onda A
0
Para justificar por que la aproximaci
on mencionada se denomina de dipolo electrico, a continuaci
on se procede a reescribir la amplitud de transici
on (3.111) mediante las siguientes consideraciones.
Inicialmente, considerese un operador zb asociado a la coordenada z. Entonces
b 0 el operador Hamiltoniano del atomo
b 0 , zb] 6= 0, siendo H
se cumple que [H
hidrogenoide libre (3.104). El elemento matricial asociado a este conmutador es:
(0) 0 (0)
(0) 0 (0)
(0) 0 (0)
b , zb]a = H
b zba zbH
b a
b [H
b
b
= Eb(0) Ea(0)
Teniendo en cuenta que el conmutador

2
0
b
p
1 Ze2
b
H , zb =
,
2m 40 rb

b(0) zba(0) .
(3.115)
b 0 , zb] se puede calcular explcitamente

[H
2

b
p
Ze2 1
zb =
, zb
, zb
2m
40 rb
DE LA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
3.8. INTERACCION
CON LA MATERIA
95
"
#

pb2x + pb2y + pb2z
pbz pbz
=
, zb =
, zb
2m
2m
=
=
1
1
(b
pz [b
(i~ b
1 pbz i~ b
pz , z] + [b
pz , z] pbz ) =
1 pbz )
2m
2m
i~
pbz ,
m
(3.116)
entonces se cumple la anterior igualdad para el caso de los elementos matriciales,

es decir:
(0) 0 (0)
i~
(0) (0)
b , zb
b H
=
pbz a .
(3.117)
a
m b
Comparando (3.117) con (3.115) se tiene:

Eb(0) Ea(0)

i~
(0) (0)
b(0) zba(0) =
pbz a .
m b
(3.118)
Realizando el mismo procedimiento para las dem

as componentes espaciales, se
encuentra que en general se cumple
Eb(0) Ea(0)
(0)
i~
(0) (0)
pbj a ,
b(0) b
j a =
m b
siendo j = x, y, z. Se puede extender el anterior resultado al caso vectorial

obteniendose que:
Eb(0) Ea(0)

i~
(0)
b(0) x
bex + ybey + zbez a(0) =
b pbx + pby + pbz a(0) ,
m
o lo que es lo mismo:
Eb(0) Ea(0)
(0)
i~
(0) (0)
b a .
b(0) b
ra =
p
m b
(3.119)
Teniendo en cuenta la aproximaci

on de dipolo electrico, la probabilidad de transici
on (3.111) se escribe como:
Pb ( ) =
e2
(0) b (0) 2 2
e2
b
=

0
a
b
~2 m2 c2
~2 m2 c2

b
(0) (0) 2 2
b a .
A0 b p
Al reemplazar (3.119) en (3.120) se obtiene que:

(0) (0) 2 2
e2 b im
(0)
(0)

Pb ( ) = 2 2 2 A0
Eb Ea
b b
r a
~ m c
~
=
(0) (0) 2 2
e2
(0)
(0) 2 b
E
E
A
b eb
ra ,

b
a
0
~4 c2
(3.120)
(3.121)
96
(0)
donde se observa que el elemento matricial queda escrito en terminos de b(0) eb

ra ,
siendo eb
r un momento de dipolo electrico, con lo cual se justifica el nombre de la
aproximaci
on.
A partir de (3.120) o (3.121) se observa que la probabilidad de que el atomo
(0)
(0)
realice una transici
on de un estado a en t = 0, a un estado b
en t = ,
como efecto de la interaccion del atomo con la radiaci
on electromagnetica, de (0)
(0)
b a , o equivalentemente de b(0) b
ra .
pende del elemento matricial b(0) p
Si estos elementos matriciales son cero, la transici
on es prohibida, si son diferentes
de cero, la transici
on es posible. A continuaci
on, dentro de la aproximaci
on de
dipolo electrico se deducir
an las reglas que permitir
an conocer si una transici
on
puede ocurrir o no.
3.8.1.
Reglas de selecci
on para ml
Para deducir las reglas de selecci

on respecto al n
umero cu
antico ml , se parte
de la expresi
on (3.120). Para que Pb ( ) 6= 0, es decir para que la transici
on sea
posible, se requiere que:

b (0) pby (0) + A
b (0) pbz (0) 6= 0.
b (0) pbx (0) + A
(3.122)
A
0x
0y
0z
Lo anterior significa que si cualquiera de los tres elementos matriciales es diferente

de cero, la transici
on es posible. Por lo anterior se estima inicialmente bajo que
(0)
circunstancias el elemento matricial b(0) pbz a es diferente de cero. Para esto

z , pbz ], es decir:
se parte del elemento matricial del conmutador [L

(0)

b z , pbz (0) = (0) L
b z pbz (0) (0) pbz L
b z (0)
b L
a
a
a
b
b

= b(0) ~ mlb pbz a(0) b(0) pbz ~ mla a(0)

= (~ mlb ~ mla ) b(0) pbz a(0)
(3.123)

= ~(ml ml ) b(0) pbz a(0) = ~(ml ml ) n l ml pbz nlml .

b z , pbz = b
Teniendo en cuenta que L
0, el elemento matricial debe ser cero, es
decir:

b z , pbz n l ml = ~ (m m ) n l m pbz n l ml = 0.
n l ml L
(3.124)
l
l
Se observa que la anterior ecuaci

on se satisface para el caso ml = ml , es decir si
se cumple
ml = 0.
(3.125)
En el caso ml 6= ml , lo que determina que se cumpla la ecuaci

on (3.124) es que

b(0) pbz a(0) = 0.
(3.126)
DE LA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
3.8. INTERACCION
CON LA MATERIA
97
Es decir que en el caso ml 6= ml la transici

on es prohibida. Para conocer cuando
(0) (0)
(0) (0)

los elementos matriciales b pbx a y b pby a son diferentes de cero, se
define el operador pb+ como
pb+ = pbx + i pby .
(3.127)
b z con el operador pb+ es:

El conmutador del operador L

bz , pb+ = L
b z , pbx + i L
b z , pby
L
= i ~ pby + i(i ~ pbx ) = ~ pbx + i ~ pby

= ~(b
px + i pby ) = ~ pb+ .
(3.128)
El elemento matricial del conmutador anterior, se puede escribir como:

(0)

b z , pb+ a(0) = n l m L
b z , pb+ n l ml
L
l

b z pb+ n l ml n l m pb+ L
b z n l ml
= n l ml L
l

= ~ (ml ml ) n l ml pb+ n l ml .
Este mismo elemento matricial, seg

un (3.128) es:

(0)
b z , pb+ a(0) = ~ (0) pb+ a(0)
b L
b

bz , pb+ n l ml = n l m pb+ n l ml .
n l ml L
l
Luego, al comparar (3.129) y (3.130) se tiene la igualdad:

~ (ml ml ) n l ml pb+ n l ml = ~ n l ml pb+ n l ml ,
(3.129)
(3.130)
(3.131)
la cual es v
alida si se cumple que:
ml ml = 1,
(3.132)

es decir el elemento matricial n l ml pb+ n l ml es diferente de cero, si se
cumple que entre los estados inicial y final se tiene una diferencia en el n
umero
cu
antico de proyecci
on del momento angular en la direcci
on del eje z dada por:
ml = 1.
De forma an
aloga si se define el operador pb como:
pb = pbx i pby ,
(3.133)
(3.134)
98
entonces, para este caso es v

alido que:

b z , pb = L
b z , pbx i L
b z , pby = i ~ pby i(i ~ pbx )
L
px i pby ) = ~ pb .
= i ~ pby ~ pbx = ~(b

bz , pb conduce a:
Por lo tanto el elemento matricial para L

(0)
b z , pb a(0) = (0) L
b z pb a(0) (0) pb L
b z a(0)
L
b
(3.135)
= ~ (ml ml ) b(0) pb a(0)

= ~ b(0) pb a(0) .
(3.136)
De acuerdo a las dos u

ltimas lneas de la igualdad, para que el elemento matricial
(0) (0)

b pb a sea diferente de cero se debe cumplir que:
ml ml = 1,
(3.137)
la variaci
on en el n
umero cu
antico ml entre los estados inicial y final debe ser:
ml = 1.
(3.138)
Teniendo en cuenta (3.127) y (3.134) entonces se tiene

pbx =1/2(b
p+ + pb )
(3.139)
ib
px =1/2(b
p+ pb ).
(3.140)
ml = 0, 1.
(3.141)
(0)
(0)
Es decir los elementos matriciales b(0) pbx a y b(0) pby a son diferentes
(0)
de cero para el caso en que alguno de los elementos matriciales b(0) pb+ a y
(0) (0)
b pb a sea diferente de cero, lo cual es posible si ml = +1 y ml = 1
respectivamente.
En conclusi
on la transici
on es posible si se cumple la condici
on dada por (3.122),
la cual se satisface si se cumple alguna de las siguientes condiciones para el n
umero
cu
antico ml :
3.8.2.
Regla de selecci
on para el n
umero cu
antico l

on respecto al n
umero cu
antico l, se parte de
la expresi
on para Pb ( ) dada en (3.121), la cual se puede escribir como:
2
e2 Eb(0) Ea(0) b
(0) (0) b
(0) (0) b
(0) (0) 2 2
Pb ( ) =
b a + A0y b yb a + A0z b zb a .
A0x b x
~4 c2
(3.142)
DE LA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
3.8. INTERACCION
CON LA MATERIA
99
(0)
Por lo tanto la probabilidad Pb ( ) depende de los elementos matriciales b(0) bi a

con i = x, y, z. De manera similar al caso de las reglas de seleccion para ml , la
probabilidad (3.142) ser
a diferente de cero, si cualquiera de estos tres elementos
matriciales es diferente de cero.
Calculando primero el elemento bi = zb, se tiene:

(0) (0)

b zb a = n l ml zb n l ml
Z
dr
Z2
d m () l m () Rn l (r) r cos
l
Rnl (r) lml () ml () r 2 sen2 .
(3.143)
(3.144)
La integral sobre es:

I=
Pl l (cos ) cos Plml (cos ) sen d.
Teniendo en cuenta que los polinomios asociados de Legendre satisfacen la condici

on:
Z
Pl l (cos ) Plml (cos ) sen d = ll
2(l + ml )!
,
(2l + 1)(l ml )!
(3.145)
y haciendo uso de la identidad:

cos Plml =
l + |ml | ml
l |ml | + 1 ml
P +
Pl+1 ,
2l + 1 l1
2l + 1
(3.146)
la expresi
I=
m l + |ml |
Pl l
2l + 1
ml
Pl1
sen d
l + |ml |
=
2l + 1
ml l
Pl
|ml | ml
P sen d
2l + 1 l+1
Z
|0
m
Pl l
l |ml |
ml
Pl1
sen d +
2l + 1
{z
l (l1)
Z
|0
ml
Pl l Pl+1
sen d .
{z
l (l+1)
(3.147)
(0)
De esta forma, I 6= 0 si l = l1 o l = l+1. Por lo tanto, el elemento b(0) zb a

es diferente de cero, si se cumple:
l = l l = 1.
(3.148)
100
Calculando ahora el elemento matricial bi = x

b, se tiene:
(0)
b x
b a =
(0)
r dr
sen d
Z2
d m () l m () Rn l (r) r sen cos

l
Rnl (r)lml () ml (),

en donde la integral sobre es
I1 =
Pl l (cos ) sen Plml (cos ) sen d,
(3.149)
y teniendo en cuenta la identidad

sen Plml 1
ml
ml
Pl1
Pl+1
=
,
2l + 1
(3.150)
se tiene:
I1 =
m
Pl l
ml
ml
Pl+1
Pl1
sen d
2l + 1
1
I1 =
2l + 1
m
Pl l
|0
ml
Pl+1
sen d
{z
l ,l+1
2l + 1
ml
Pl l Pl1
sen d .
|0
{z
l ,l1
(3.151)
Por lo tanto, I1 es diferente de cero si se cumple que l = l + 1 o l = l 1, o lo

que es lo mismo:
l = l l = 1.
(3.152)
Calculando por u
ltimo el elemento matricial bi = yb

b yb a(0) =
(0)
Z
0
r dr
Z
0
sen d
Z2
d m () l m () Rn l (r) r sen sen

l
Rnl (r)lml () ml (),

la integral sobre es la misma que en el caso anterior, y por lo tanto el resultado
es el mismo, es decir, I 6= 0 si se cumple (3.152).
En conclusi
on, la probabilidad (3.142) es diferente de cero, y por lo tanto las
transiciones son posibles, si se satsiface la condici
on (3.152).
DE LA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
3.8. INTERACCION
CON LA MATERIA
3.8.3.
101
Reglas de selecci
on para mj

on para mj , se parte del elemento matricial,
en la base acoplada:

n l s j mj Jbz , pbz nlsjmj .
(3.153)

Considerando el espin del electr
on, se tiene que el conmutador Jbz , pbz es:

b z + Sbz , pbz
Jbz , pbz = L

b z , pbz + Sbz , pbz = 0,
= L
| {z } | {z }
0
(3.154)
y reemplazando en (3.153) se tiene

n l s j mj Jbz pbz nlsjmj n l s j mj pbz Jbz nlsjmj = 0.
Considerando la ecuaci
on de valores propios de Jbz , se obtiene que:

~(mj mj ) n l s j mj pbz nlsjmj = 0.
(3.155)
(3.156)
Esta ecuaci
on se satisface si mj = mj . En el caso mj = mj , se debe cumplir:

n l s j mj pbz nlsjmj = 0.
(3.157)
Siguiendo el mismo procedimiento que se emple

o para las reglas de ml (expresi
ones (3.126) a (3.141)) resulta:
mj = 0, 1.
3.8.4.
(3.158)
Reglas de selecci
on para j
Para hallar las reglas de selecci

on para j no se puede emplear el metodo
seguido para las
de l, ya que no se conocen explcitamente las funciones en la
base acoplada nlsjmj . Para conocerlas, generalmente, se usan dos metodos:
1. Por medio de los coeficientes de Clebsch-Gordan.
2. Aprovechando algunos resultados experimentales.

En nuestro caso se har
a uso del segundo metodo, utilizando un hecho experimenb
tal: La conservaci
on de la cantidad de movimiento angular total J.
En la emisi
on estimulada (figura 3.11) se emite un fot
on, en la absorci
on resonante, por el contrario, se absorbe un fot
on (figura 3.12). Para ambos casos se
cumple:
Jb = Jb + JbF .
(3.159)
102
Donde
Jb = Cantidad de movimiento angular total inicial del atomo
JbF = Cantidad de movimiento angular asociada al fot

on
Jb = Cantidad de movimiento angular total final del atomo
(3.160)
an relacionadas por
Utilizando la desigualdad triangular, j y j est
|j jF | j j + jF .
(3.161)
Teniendo en cuenta que el momento angular del fot

on, o sea su espn es 1, entonces
b
b
JF = SF , luego jF = 1 y por lo tanto reemplazando en (3.161), se obtiene:
|j 1| j j + 1.
(3.162)
Las reglas de selecci

on para j est
an determinadas por:
j = j j,
(3.163)
por lo tanto de (3.162) y (3.163), se tienen 3 casos: j > 1 , j = j y j < 1.

Para el caso j > 1, se tiene:
j 1 j j + 1,
(3.164)
entonces j = j + 1 y por lo tanto

j = 1.
(3.165)
j 1 j j + 1,
(3.166)
j = 0.
(3.167)
Para el caso j = j:
y por tanto
Finalmente para el caso j < 1, se cumple:

j 1 j j + 1,
(3.168)
y de esta forma se tiene que j = j 1 o:

j = 1.
(3.169)
DE LA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
3.8. INTERACCION
CON LA MATERIA
103
Por lo tanto las regla de selecci

on para j es:
j = 0, 1.
(3.170)
Por otro lado, a partir de (3.161), se tiene que

mj = mj + mF ,
(3.171)
mF = 0, 1,
(3.172)
y como jF = 1, entonces:
y por lo tanto se tiene que la regla de selecci

on para mj es:
mj = 0, 1.
3.8.5.
(3.173)
Transiciones prohibidas
Si no se considera la aproximaci
on de dipolo electrico, la probabilidad de
transici
on es proporcional a

b 0 p
b a(0) .
(3.174)
Pb ( ) b(0) ei k r A
Si la onda se propaga a lo largo de x, se tiene que

k r = kx,
(3.175)
y como la onda electromagnetica es transversal, es decir

b k,
A
0
(3.176)
b y por lo tanto
b y A
se tiene que de (3.174) solo sobreviven los terminos con A
0y
0z
(3.174) es:

b p
b a(0) =
b ei k r A
0
(0)
dx
Z Z
Z Z
dy
b
A
0y
b
A
0z

(0) ikx b
b0z pbz a(0)
dz b
e
A0y pby + A
ikx
dx dz
n l m
l
n l m
l
ikx
dx dy
i ~
y
nlml dy
i ~
z
nlml dz.
(3.177)
104
En esta u
ltima expresi
on, si nlml fuese par entonces
nlml es impar con
z
relaci
on a z. Si n l ml fuese impar con relaci
on a z, entonces se tiene:
Z

i ~
nlml dz = 0.
l
z
n l m
(3.178)
nlml es impar con relaci

on a y y si
y
fuese impar con relaci
on a y, entonces:
Por otro lado, si nlml fuese par entonces

n l ml
n l m
l
i ~
y
nlml dy = 0.
(3.179)
En conclusi
on, si nlml y n l ml tienen la misma paridad (ambas pares o ambas impares), entonces la transici
on es absolutamente prohibida, puesto que la
integral es cero.
3.8.6.
Emisi
on espont
anea
Es un fen
omeno que se presenta cuando un atomo aislado con un electr
on,
emite espont
aneamente un fot
on. Para explicarlo hay que tener en cuenta que el
campo electromagnetico es un sistema cu
antico formado por una superposici
on
de osciladores arm
onicos. Su energa esta dada por:
E=
~ Ni +
i=1
3
2
(3.180)
El estado de mnima energa E0 del campo electromagnetico es diferente de cero

y se tiene para Ni = 0:
E0
X
i=1
~ i = .
(3.181)
Debido a fluctuaciones cu
anticas se puede crear un par electr
on positr
on, lo cual
proporciona energa al electr
on que salta entonces a un estado excitado y al regresar emite un fot
on. Esta emisi
on ocurre sin que intervenga ninguna fuerza
externa y por esto se llama espont
anea.
Como un ejemplo, considerese una cavidad con un agujero (un cuerpo negro),
la cual se encuentra a una temperatura T . Dentro de la cavidad hay ondas electromagneticas chocando contra las paredes. Estas absorben energa de las ondas
y luego emiten. Continuamente estan ocurriendo los dos fen
omenos de emisi
on
estimulada y absorci
on resonante. Para estudiar el fen
omeno se puede seguir el
metodo de Einstein que se basa en algunas suposiciones:
DE LA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
3.8. INTERACCION
CON LA MATERIA
105
1. La distribuci
on espectral de la energa de la cavidad es la de un cuerpo
negro.
2. El n
umero de atomos, Nk , de cada nivel obedece la distribuci
on de Boltzmann a una temperatura T de equilibrio
Ek
Nk = N0 e kT .
(3.182)
3. Como T es constante, el n
umero de atomos promedio permanece constante.
4. Sea Nlk el n
umero de transiciones por unidad de tiempo del estado k al
on del nivel k y Rlk es la tasa de probabilidad de
estado l, Nk la poblaci
transiciones del estado k al estado l por unidad de tiempo, Einstein supuso
que el n
umero de atomos que emiten es igual al n
umero de atomos que
absorben:
Nlk = Nkl ,
(3.183)
Rlk = Blk (lk ),
(3.184)
y que
donde Blk es el coeficiente de Einstein de absorci

on resonante, y (lk ) es la
densidad monocrom
atica de energa, o sea energa por unidad de volumen
y por unidad de intervalo de frecuencia.
En el caso de absorci
on resonante se tiene:
Nlk = Nk Rlk = Nk Blk (lk ),
(3.185)
y para la emisi
on estimulada:
= Nl Rkl = Nl Bkl (kl ).

Nlk
(3.186)
Teniendo en cuenta (3.183):

Nk Blk (lk ) = Nl Bkl (kl ).
(3.187)
En el caso de emisi
on espont
anea, se tiene:
Nkl
= Nl Skl ,
(3.188)
donde Skl es la tasa de probabilidad de transiciones o emisi

on espont
anea y la
cual es igual a la de emisi
on estimulada
Skl = Akl .
(3.189)
106
Nkl es el n
umero de transiciones de l a k por unidad de tiempo, tanto de emisi
on
estimulada como espont
anea, y por lo tanto:
Nkl = Nkl
+ Nkl
= Nl Bkl (kl ) + Nl Akl
= Nl (Bkl (kl ) + Akl )
(3.190)
Usando la hip
otesis (3.183):
Nk Blk (kl ) = Nl (Bkl (kl ) + Akl )
(3.191)
Nk
Bkl (kl ) + Akl
=
,
Nl
Blk (lk )
(3.192)
y de la hip
otesis (2) se tiene
Nk
=
Nl
Ek
e kT
El
e kT
=e
El Ek
kT
= ehlk /kT .
(3.193)
Comparando (3.192) con(3.193), se tiene:

Bkl (kl ) + Akl
= eh kl /kT ,
Blk (lk )
y por lo tanto:
(kl ) =
Akl
hlk /kT
Blk e
Bkl
(3.194)
Por otro lado de la hip

otesis (1), se tiene que (figura 3.14):
(kl ) =
8 h 3
c3
h lk /kT
(3.195)
e igualando (3.194) con (3.195) se obtiene

Akl
Blk e
hlk /kT
Bkl
8 3 h
c3
hlk /kT
(3.196)
Por lo tanto Bkl = Blk y

8 h 3
Akl
=
Blk
c3
=
Akl =
8 h 3
Blk
c3
luego
(3.197)
Akl Blk .
(3.198)
Pero es diferente de cero y por lo tanto, existe una peque

na probabilidad de
presentarse la emisi
on espont
anea.
107
3.9. EJERCICIOS
lk
Figura 3.14: Densidad monocromatica de energa
3.9.
Ejercicios
1. Una partcula de carga q y masa m se halla, para el tiempo t =

en el nivel fundamental de un oscilador lineal arm
onico. Sobre ella act
ua
un campo electrico variable que viene dado en funci
on del tiempo por la
expresi
on:
A
E(t) =
e(t/ )
(3.199)
Encuentrese a primer orden de perturbaciones dependientes del tiempo la

probabilidad de que dicha partcula salte al primer nivel excitado del
oscilador para t . Discutase el resultado en los lmites adiab
atico (
1/) e instant
aneo ( 1/).
2. Un sistema de atomos de hidr
ogeno en el estado base se encuentra contenido
entre las placas de un capacitor de placas paralelas. Un voltaje tipo pulso
se aplica al capacitor en el tiempo t0 = 0 para producir entre las placas un
t
~ = E0 e ez (t 0). Despues de
campo electrico homogeneo de la forma E
haber transcurrido un tiempo suficientemente largo (t ):
a) Cu
al es la fracci
on de atomos en el estado 2p a primer orden?
b) Cu
al es la fracci
on en el estado 2s?
3. Un oscilador arm
onico unidimensional tiene masa m y frecuencia angular
. Un estado dependiente del tiempo (t) del oscilador est
a dado en t = 0
por:
X

(0) = 1
n
2s
(3.200)
108

donde n es un estado propio del Hamiltoniano correspondiente al n
umero
cu
antico n y la suma corre de n = N s a n = N + s, con N s 1
a) Muestre que el valor de expectaci
on del desplazamiento vara sinuq
2~N
soidalmente con la amplitud
m .
b) Relacione este resultado con la variaci
on en el tiempo de un oscilador
arm
onico cl
asico.
Captulo 4
Principio Variacional
b tal
Si se tiene un sistema mec
anico-cu
antico, descrito por un hamiltoniano H
0
b
b
b
b
no en comparaci
on a
que la notaci
on H = H + H no es posible, con H peque
b 0 , entonces el metodo de teora de perturbaciones no se puede implementar y
H
se hace necesario recurrir a metodos m
as poderosos.
Puede ser posible usar la intuici
on fsica para conjeturar una razonable funci
on
de onda para el sistema y usar esta para calcular las energas; pero, tal escogencia sera de poco valor a menos que se tenga una forma de estimar el error y
sistem
aticamente mejorar los resultados.
El principio variacional provee un metodo sistem
atico de aproximaci
on y se convierte en la base para una clase de simples pero poderosos metodos. Es posible
adicionalmente mostrar que el metodo de perturbaciones es un caso especial de
la teora variacional.
4.1.
Formalismo general
Para conocer la din

amica de un sistema se requiere solucionar la ecuaci
on de
Schr
odinger independiente del tiempo:
b n i = En |n i.
H|
(4.1)
b n i = hn |En |n i.
hn |H|
(4.2)
Esto es, para un sistema que en general podra consistir de varias partculas en
tres dimensiones y una funci
on de energa potencial arbitraria.
Si la ecuaci
on (4.1) se pudiera resolver exactamente, se conocera el conjunto de
estados cu
anticos {|n i} ortogonales y los niveles de energa del sistema, y en
este caso se podra proyectar (4.1) sobre la base, de tal forma que
b con respecto a
As, la energa del estado n est
a dada por el valor esperado de H
las funciones de onda normalizadas:
b ni
hn |H|
En =
,
(4.3)
hn |n i
109
110
CAPITULO 4. PRINCIPIO VARIACIONAL
en donde se ha tenido en cuenta que en general, los estados no est

an normalizados
a uno.
Pero el problema radica precisamente en que (4.1) no se puede solucionar exactamente, por lo cual s
olo se puede recurrir a solucionarla de forma aproximada.
Sup
ongase entonces que en vez de conocer exactamente la funci
on propia n ,
se tiene una idea aproximada , basada en parte por la intuici
on derivada de la
experiencia y por sus propiedades y comportamientos.
El metodo que se plantear
a, denominado metodo del principio variacional, se
propone solucionar la Eq.(4.1) a partir del planteamiento de una funci
on de onda
de prueba (funci
on aproximada) que describa uno de los estados del sistema.
En principio, cada estado cu
antico del sistema estara descrito por una funci
on
de onda de prueba aproximada, que se construye teniendo en cuenta las coordenadas del sistema y las condiciones de frontera. El interes se centrar
a inicialmente
en un estado fsico dado, en particular el x-esimo. Si se pudiera solucionar (4.1)
exactamente, se satisfacera (4.3), es decir:
Ex =
b xi
hx |H|
,
hx |x i
(4.4)
pero como esto no es posible, se plantear

a una soluci
on aproximada de (4.1) dada
por
b x i = E[x ]|x i,
H|
(4.5)
de tal forma que |x i es una funci

on de onda aproximada que describe el estado
|x i.
El valor de energa del estado x-esimo, E[x ], depende de la escogencia de la funci
on de onda x (~r). En general, la funci
on de onda de prueba no est
a normalizada
a uno inicialmente, por lo tanto se tiene que:
E[x ] =
b xi
hx |H|
,
hx |x i
(4.6)
de manera que E[x ] es un funcional, es decir, depende del valor de la funci

on x .
Ya que E[x ] es un valor obtenido de forma aproximada, en general no coincide
con el valor exacto Ex y de esta forma:
E[x ] Ex =
4.2.
b xi
hx |H|
Ex 6= 0.
hx |x i
(4.7)
Derivaci
on del principio variacional
Sup
ongase por el momento que se conoce el valor exacto de la funci
on x . La
funci
on de onda de prueba se puede construir de la siguiente manera:
x (~r) = x (~r) + aF (~r),
(4.8)

4.3. METODO
VARIACIONAL
111
donde a es un par
ametro constante, en general real, y F (~r) es una funci
on que
depende del mismo conjunto de coordenadas que x (~r) y satisface las mismas
condiciones de frontera.
Claramente un n
umero no limitado de funciones de prueba x se podran tener,
pero introduciendo el termino aF (~r), ser
a posible obtener una variaci
on arbitraria
de x alrededor del valor verdadero.
Partiendo de (4.7), se tiene que:
b x i hx |Ex |x i
hx |H|
hx |x i
hx |x i
b
hx |(H Ex )|x i
=
,
hx |x i
E[x ] Ex =
(4.9)
y reemplazando (4.8) en (4.9), se obtiene:

b Ex )|x + aF i
hx + aF |(H
hx |x i
2
b Ex )|F i
a hF |(H
=
.
hx |x i
E[x ] Ex =
(4.10)
Es decir, E[x ] difiere de Ex en una cantidad que es de segundo orden en a. Esto

a pr
oximo a x y entonces E[x ]
significa que si a es peque
no, entonces x estar
ser
a pr
oximo a Ex .
un cuando F es
Se observa de (4.10) que si x = x , entonces E[x ] = Ex a
arbitrario. De esta manera la energa es estacionaria con respecto a peque
nas
variaciones arbitrarias de la funci
on de onda alrededor de su valor verdadero.
4.3.
M
etodo variacional
El principio variacional asegura que si se puede encontrar una funci

on de onda
de prueba x , que sea razonablemente cercana a x , entonces la energa E[x ]
ser
a una buena aproximaci
on al valor verdadero de energa Ex .
La funcion de onda x se debe construir guiados por la intuici
on y por el conocimiento que se tiene del sistema y su comportamiento. Como ya se mencion
o, la funci
on
de onda de prueba depende de las coordenadas del sistema y debe satisfacer correctamente las condiciones de contorno del problema. La funci
on x se construye
de una forma flexible y esto es posible si ella depende de varios par
ametros que
se puedan escoger libremente. As la funci
on de prueba x = x (, , , . . .) tiene
cierta flexibilidad gracias a los par
ametros variacionales , , y .
Ya que E[x ] se calcula a partir de la Eq.(4.6), satisface un principio mnimo
variacional, de manera que E[x ] es una cota superior sobre E0 , es decir
E[x ] E0 ,
(4.11)
112
donde E0 es la energa exacta del estado base. Como los par

ametros variacionales
en x pueden cambiarse, es posible que E[x ] tome valores diferentes, siendo
la mejor escogencia de par
ametros la que hace m
as peque
no a E[x ]. As, el
problema se reduce a minimizar E[x ] con respecto a los par
ametros variacionales,
esto es:
E[x ] =
E
E
+
+ . . . = 0,
(4.12)
encontr
andose los valores de c , c , c que son crticos y de esta formase tiene
que:
Emin [x ] = E(c , c , c , . . .) E0 .
4.3.1.
(4.13)
Prueba del principio mnimo variacional
Si se tiene un sistema mec

anico cu
antico para el cual la soluci
on de la ecuaci
on
b
de valores propios de H no es conocida, es posible conocer la energa del estado
fundamental E0 usando el principio variacional.
Para calcular E0 se elige una funci
on integrable cuadrada, , normalizada a la
unidad, es decir:

= 1,
(4.14)
la cual se conoce como funci

on de prueba.
b que se aproxima a
Se puede mostrar que existe un mnimo valor esperado de H
E0 , esto es

b h H i.
E0 6 H
(4.15)

b en el estado (presumiblemente incorEs decir, el valor de expectaci
on de H
recto)
es
un sobre-estimado de la energa del estado base. De hecho, si sucediera

que fuera uno de los estados excitados, entonces obviamente h H i excedera
E0 ; pero el teorema establece lo mismo para cualquier funci
on arbitraria .
b no
Para demostrar (4.15), se parte del hecho que las funciones propias de H
son
pero sin embargo ellas forman un conjunto completo ortonormal

conocidas,
n
y definen el espacio de Hilbert del sistema. Por lo tanto la funci
on de
prueba se puede expandir en esta base:
X

=
Cn n ,
(4.16)
n

con n , tal que

b n = En n .
H
(4.17)
A partir de (4.16) se tiene que:

X
E XX
DX

=
Cm m
Cn n =
Cm
Cn mn
m
113
4.3. METODO
VARIACIONAL
Cn Cn =
|Cn |2 ,
(4.18)
y teniendo en cuenta (4.14), se obtiene:
X
b
H
|Cn |2 = 1.
(4.19)
b se tiene:
Por otro lado, calculando el valor esperado de H,
X
X
E DX
E
DX
b

b =
b n , (4.20)
H
Cm m H
Cn n =
Cm m
Cn H

m
y usando (4.17):
X
E XX

DX
b =
H
Cm m
Cn En n =
Cm
Cn En m n
m
XX
m
Cm
Cn En mn =
X
n
En |Cn |2 .
(4.21)
La energa del estado base es la menor, entonces utilizando (4.19), se tiene:

X
X
b =
H
En |Cn |2 > E0
|Cn|2 = E0 ,
n
luego
(4.22)
E0 6 h H i .
(4.23)
La funcion de prueba se elige de tal manera que dependa de un par

ametro de prueb ser
ba ajustable b; o sea = (b) y por lo tanto el valor esperado de H
a funci
on
b
de b, h H i = h H i (b). Esto permite ajustar el valor esperado de H, en particular
se puede minimizar, esto es:
hH i =
hH i
b = 0.
b
(4.24)
El valor mnimo de h H i se obtendr

a cuando h H i = 0, all h H imin es cercano
a E0 , es decir:
h H imin = h H i (bmin )
= E0 .
(4.25)
En general estamos interesados en conocer la energa Ej de un estado excitado

j-esimo, del sistema. Entonces se parte de una funci
on de prueba de tal forma
que

b .
Ej 6 h H i = H
114
El principio mnimo E[] E0 puede generalizarse a estados excitados. Si una

funci
on de prueba es escogida para ser exactamente ortogonal a las funciones
propias exactas k para k = 1, 2, . . . , n 1, entonces

1 = 2 = . . . = n1 = 0,
(4.26)
y por lo tanto E[] es una cota superior sobre la energa del estado excitado
n-esimo:
E[] En .
4.4.
(4.27)
Oscilador arm
onico unidimensional
Como una aplicaci

on del metodo variacional, en esta secci
on se encontrar
a la
energa fundamental del oscilador arm
onico unidimensional partiendo de la funci
on de prueba:
2
(x) = A ebx ,
(4.28)
donde b es una constante o par
ametro ajustable, y A una constante de normalizaci
on.
El hamiltoniano del sistema est
a dado por:
2
b = pb + 1 m 2 x
H
b2 ,
2m 2
(4.29)
y A se obtiene normalizando la funci

on de onda (4.28):

1 = =
A ebx Aebx dx
= |A|
2bx2
dx = |A|
,
2b
(4.30)
de modo que
2
|A| =
2b
A=
2b
1 /4
(4.31)
A partir de (4.30) se puede obtener una expresi

on u
til:
Z
e2bx
dx =
1
.
|A|2
(4.32)
115
4.4. OSCILADOR ARMONICO

UNIDIMENSIONAL
Ahora se calcular
a h H i = h T i + h V i. Partiendo primero con h T i se tiene:
pb2

hT i =
2m
~2
|A|2
=
2m
ebx
~2
2m
|A|2 2b
d2
dx2
ebx
e2bx
dx
dx + 4b2
y usando (4.32) se obtiene que:

hT i =
~2
2m
|A|2
2b
+ 4b2
|A|2
x2 e2bx dx ,
x2 e2bx dx .
(4.33)
(4.34)
Esta u
ltima integral se eval
ua por partes escogiendo:
u = x,
du = dx,
dv = xe2bx dx,
v=
1 2bx2
e
,
4b
y por lo tanto:
Z
2 2bx2
dx =
2bx2
xxe
1
,
4b| A |2
Z
x 2bx2
1
2
dx = e
+
e2bx dx

4b
4b
(4.35)
de modo que (4.34) es:

~2
4b2
~2 b
2 2b
hT i =
|A|
+
=
.
2m
| A |2 4b| A |2
2m
Ahora para el valor esperado de Vb se tiene:

1
h V i = 12 m 2 x
b2 = m 2 | A |2
2
1
1
m 2
m 2 | A |2
=
.
2
4b| A |2
8b
ebx
(4.36)
x2 ebx dx
(4.37)
(4.38)
116
Por lo tanto el valor esperado de la energa es:

hH i = hT i+hV i =
~2 b m 2
+
.
2m
8b
(4.39)
Derivando con respecto al par

ametro variacional b, se obtiene:
dhH i
~2
m 2
=
.
db
2m
8b2
(4.40)
Para que h H i sea mnimo se bebe cumplir (4.24) y entonces se tiene que:
~2
m2 2
=
2m
8b2
b2 =
de donde
m2 2
.
4~2
(4.41)
y por lo tanto
bcrit =
m
.
2~
(4.42)
Para saber cual de los dos valores se escoge, se toma la segunda derivada de
(4.39):
d2 h H i
m 2
=
,
2
db
4b3
(4.43)
y por lo tanto para que esta sea mayor que cero se debe tomar
bmin =
m
.
2~
(4.44)
Entonces, el mnimo valor esperado de la energa es:

h H imin = h H i (bmin ) =
=
~2 m m 2 2~
+
2m 2~
8 m
~
.
2
(4.45)
Por otro lado, se ha visto que para el oscilador arm

onico se tiene:

1
~
En = ~ n +
luego
E0 =
.
2
2
(4.46)
Entonces, en este caso se cumple:

h H imin = E0 .
Y la funci
on de prueba con A =

2b 1/4
yb=
m
2~
(4.47)
es:
1 /4
2
m 1 /4 m x2
(x) =
e 2~ .
2~

DE COULOMB
4.5. ATOMO
HIDROGENOIDE CON INTERACCION
4.5.
117
Atomo
on de Coulomb
Para encontrar la energa del estado fundamental del atomo de hidr

ogeno,
utilizando el metodo variacional, se elige como funci
on de prueba:
b
(r) = A e a r .
(4.48)
con a el radio de Bohr y b un par

ametro ajustable.
El hamiltoniano del sistema est
a dado por:
2
2
b = pb 1 e .
H
2m 40 r
(4.49)
Para normalizar la funci

on de onda de prueba, se hace:

Z
b
b

ar ar
2

d~r e
,
1 = = |A|
e
(4.50)
utilizando d~r = r 2 sen dr d d y teniendo en cuenta que la parte angular de

la funci
on de onda del atomo de hidr
ogeno ya est
a normalizada el problema se
reduce a una integral de la forma:
Z
xn ec x dx =
n!
cn+1
(4.51)
entonces (4.50) es:

2
|A|
Z
0
2b
dr r 2 e a r = | A |2
y por lo tanto
| A |2 =
El valor esperado para Tb ser
a:
~2
hT i =
| A |2
2m
Z
0
,
2b 3
a
4b3
.
a3
(4.52)
(4.53)
e a r 2r e a r r2 dr,
(4.54)
(4.55)
con
2r
1 d
= 2
r dr
d
r
dr
2
118
Entonces, se obtiene:
hT i =
~2
2m
2b
a
| A |2
Z
0
2 Z
2b
2b
b
r e a r dr +
r 2 e a r dr .
a
0
Para el valor esperado de Vb se tiene:

e2
hV i =
| A |2
40
b
b
a r 1 a r 2
r dr
(4.56)
e2
=
| A |2
40
r e
2br
a dr
(4.57)
Utilizando en (4.56) y en (4.57), la integral:

Z
r e
2br
a dr
se tiene h H i = h T i + h V i:
~2 4b3
=
2m a3
=
1
1 a2
=
,

2
2b
4 b2
(4.58)
~2
| A |2
hH i =
2m
2b 1 a 2
+
a 4 b
a
2a
+
4b 4b
2 !

2
e2
b
1 a 3
2 1 a
|A|
a
4 b
40
4 b
e2 4b3
40 a3
a2
4b2
~2 b2
e2 b
.
2ma2 40 a
(4.59)
Minimizando este valor esperado:

dhH i
~2 b
e2
=
=0
db
ma2 40 a
(4.60)
se obtiene:
~2 b
e2
=
,
ma2
40 a
entonces
bcrtico =
mae2
.
40 ~2
(4.61)
Teniendo en cuenta que a = 40 m~e2 , entonces bcritico = 1.

Como la segunda derivada de h H i cumple:
d2 h H i
~2
=
>0
db2
ma2
(4.62)
h H i (bcri ) = h H imin ,
(4.63)
entonces

DE YUKAWA (FOTON
MASIVO)
4.6. ATOMO
119
y de esta manera se tiene:

h H imin =
~2 m2 a2 e4
e2
mae2
2ma2 (40 ~)2 40 a 40 ~2
1
40
2
me4
= h H i0 .
2~2
(4.64)
Por otro lado, de la soluci

on del atomo de hidr
ogeno se tiene:
En =
1
40
2
me4 1
,
2~2 n2
(4.65)
y por lo tanto en este caso:

E0 = h H i0 .
(4.66)
Esta igualdad, como en el ejemplo anterior, se tiene debido a la escogencia particular que se hizo de la funci
on de onda de prueba.
4.6.
Atomo
on de Yukawa
(fot
on masivo)
Consideremos la ecuaci
on de Klein-Gordon en tres dimensiones. As:
2 (~r, t) =
1 (~r, t)
+ 2 (~r, t),
c2 t
(4.67)
donde = mc/~. La soluci

on de (4.67) se asume como la correspondiente a ondas
planas, es decir:
~
(~r, t) = ei(k~r t) ,
(4.68)
Reemplazando (4.68) en (4.67) se llega a que:

2
~k2 + 2 = 0.
c2
(4.69)
En el lmite est
atico de la ecuaci
on de Klein-Gordon, con = 0, es:
2 (~r, t) = 0,
(4.70)
que es la ecuaci
on de Laplace, cuya soluci
on es el potencial de Coulomb:
c (~r) =
k
.
r
(4.71)
120
Si el fot
on tuviera una masa peque
na, se satisfacera la ecuaci
on de Klein Gordon
en el lmite est
atico
2 (~r, t) = 2 (~r, t),
(4.72)
ecuaci
on de Poisson que tiene como soluci
on el potencial
k r
e = Y (~r),
r
(~r) =
(4.73)
donde = m c/~. Al potencial dado en (4.73) se le da el nombre de potencial

de Yukawa. De esta manera, si el fot
on tuviera una masa diferente de cero, el
potencial de Coulomb se reemplaza por el potencial de Yukawa.
Con una funci
on de prueba apropiada, es posible estimar la energa de ligadura
de un atomo de hidr
ogeno con este potencial.
El hamiltoniano del sistema es:
2
2
b = pb e
H
2m 40
e r
r
(4.74)
donde m es la masa del electr

on. La funci
on de onda del estado base se describe
por la expresi
on (4.48).
Tal como se obtuvo con el potencial de Coulomb, la constante de normalizaci
on
est
a dada por la relaci
on (4.53) y el valor esperado de la energa cinetica estar
a dado por:
2 Z
Z
2
2b
2b
2b
b
~
r e a r dr +
r 2 e a r dr
hT i =
| A |2
2m
a
a
0
~2 b2
.
2ma2
(4.75)
Para el valor esperado del potencial se tiene que:

e2
h VY i =
| A |2
40
e2
=
| A |2
40
1
r
e a r e r e a r r2 dr

2b
a + r
dr
re
e2
| A |2 2b 1 2
40
+
a
e2
a2
| A |2 2 1a 2 .
40
4b 1+ 2b
Si se asume que a 1, entonces (4.76) se puede escribir como

e2
a 3 2 a2
2 a2
h VY i =
| A | 4b2 1
+
+ ... .
40
b
4 b2
(4.76)
(4.77)

DE YUKAWA (FOTON
MASIVO)
4.6. ATOMO
121
Conservando los terminos hasta de segundo orden en , finalmente se llega a:

b
~2 b2
e2
3 2 a
h H i = h T i + h VY i =
+
.
(4.78)
2ma2 40 a
4 b
Minimizando este valor esperado, se tiene:
e2
dhH i
~2 b
=
db
ma2 40

1 3 2 a
= 0,
a 4 b2
(4.79)
y as
bcrtico =

3 2 2
e2
m
a 2 1 2
a .
40 ~
4 bcrtico
(4.80)
Recordando que a = 40 ~2 /(me2 ), entonces

bcrtico = 1
3 2 a2
,
4 b2crtico
(4.81)
y como a 1 entonces podemos considerar que al lado derecho de la ecuaci

on
(4.81) bcrtico 1, y de esta forma:
3
bcrtico = 1 2 a2 .
4
(4.82)
Teniendo ahora en cuenta la segunda derivada de h H i:

2
d2 h H i
~2
e2
3 a
=
> 0,
db2
ma2 40 4 b3
(4.83)
entonces
h H imin = h H i (bcri )
=
~2
2ma2
(4.84)
e2
40 a
3~2
4m
2 +
e2
40
(4.85)
Finalmente la funci
on de prueba se puede escribir como
!3/2
3
(1 4 2 a2 )
1 34 2 a
r
a
(r) = 2
e
a
=2

1 3 2 3/2
a
a 4
2 2
e a + 4 a
(4.86)
Si m = 0 entonces = 0 y por lo tanto se tiene que:

(r) =
2
a3/2
er/a .
(4.87)
122
4.7.
M
etodo Variacional Lineal (Rayleigh-Ritz)
Consiste en un metodo sistem

atico u
til, el cual se construye restringiendo las
funciones de onda de prueba, a depender linealmente de los par
ametros variacionales, es decir, la funci
on de onda de prueba se construye como:
=
2
X
Ci i = C1 1 + C2 2 .
(4.88)
i=1
Donde los Ci son los par

ametros variacionales, y las i son funciones reales normalizadas, no necesariamente ortogonales, que satisfacen las condiciones de frontera y dependen de las coordenadas del sistema.
Calculando el funcional correspondiente, tenemos:

b
H
A
E[] =
= ,
(4.89)
B

b j y Sij = i j , est
an dados por:
donde A y B, definiendo Hij = i H
A = C12 H11 + 2C1 C2 H12 + C22 H22 ,
(4.90)
B = C12 + 2C1 C2 S12 + C22 .
(4.91)
N
otese que H12 = H21 y S12 = S21 . Para minimizar el funcional (4.89), se deriva
con respecto a los par
ametros variacionales:
E[] =
E[]
E[]
C1 +
C2 = 0.
C1
C2
(4.92)
De esta forma se tiene:

E[] 2C1 H11 + 2C2 H12 2A(C1 + C2 S12 )
=
=0
C1
B
B2
(4.93)
E[] 2C2 H22 + 2C1 H12 2A(C2 + C1 S12 )

=
= 0.
C2
B
B2
(4.94)
Ecuaciones que se pueden reescribir en forma matricial como:

H11 E H12 S12 E
C1
= 0.
H12 S12 E H22 E
C2
(4.95)
Cuyo determinante tiene que ser igual a cero para obtener una soluci
on no trivial.
De esta forma, se tiene la ecuaci
on cuadr
atica:
E 2 (H12 S12 E)2 (H11 + H22 )E + H11 H22 = 0.
(4.96)

4.7. METODO
VARIACIONAL LINEAL (RAYLEIGH-RITZ)
123
Al solucionar esta ecuaci

on se obtienen E1 y E2 , y reemplazando estos valores en
(4.95) se obtienen los coeficientes correspondientes:
4.7.1.
E1 C1(1) y C2(1)
(4.97)
E2 C1(2) y C2(2)
(4.98)
Generalizaci
on a sistemas de N estados
Si se generaliza la funci
on de prueba como:
=
N
X
Ci i ,
(4.99)
i=1
entonces, aplicando el principio variacional, se tiene:

b
E[] = H
E
N
N
X
X
j=i i=i
N
N
X
X

b i .
Cj Ci j i =
Cj Ci j H

b j y Sij = i j se tiene:
Utilizando la notaci
on: Hij = i H
N
N
X
X
j=i i=i
(4.100)
j=i i=i
Cj Ci (Hji E[]Sji ) = 0.
(4.101)
Minimizando E respecto a los par

ametros Cj (j = 1, 2, 3, , , N.):
E
=0
Ci
i = 1, 2, 3, , , N,
(4.102)
se obtiene un conjunto de N ecuaciones homogeneas lineales en las que los

par
ametros Cj no son conocidos:
N
X
j=i
Cj (Hij ESij ) = 0,
i = 1, 2, 3, , , N.
(4.103)
Estas ecuaciones son las ecuaciones seculares. Para la soluci

on no trivial se bebe
satisfacer:
det(H ES) = 0,
(4.104)
Donde los elementos de H y S son los Hij y Sij respectivamente. Al escribir

explcitamente el determinante anterior, se obtiene una ecuaci
on algebraica de
124
orden N , en la que E es la incognita. La soluci

on de esta ecuaci
on conduce a N
races, que se denotan como: Ei (i = 1, 2, 3, , , N.), y las cuales satisfacen:
E1 E2 E3 ... EN
,
(4.105)
Por el principio variacional, se sabe que la raz m

as peque
na es una cota superior,
para la energa del estado base, esto es: E1 > E1 . De hecho todas la races son
cotas de las energas exactas del sistema, es decir, se cumple:
E1 > E1 ; E2 > E2 ; ...EN

> EN ,
(4.106)
Una expresi
on para optimizar la funci
on de onda variacional lineal n correspondiente a la n-esima raz, se obtiene sustituyendo En en las ecuaciones seculares
(4.103), y solucionando para los coeficientes Cj(n) en terminos de uno solo, el cual
se determina al imponer la condicion de que n este normalizada.
4.7.2.
Derivaci
on de la teora de perturbaciones no degenerada
Como caso particular del metodo variacional lineal, es posible derivar la teora
de perturbaciones no degenerada.
b =H
b0 +H
b , con H
b peque
Para los sistemas en los que H
no (es decir se cumple la
condici
on para poder aplicar teora de perturbaciones), sup
ongase que la funci
on
variacional lineal se construye como superposici
on de las funciones propias del
b 0 , es decir la funci
on variacional, est
a dada por:
hamiltoniano no perturbado H
=
N
X
(0)
Ci i ,
(4.107)
i=1
(0)
Ya que Sij = i(0) j

= ij , los elementos de la matriz hamiltoniana son:
(0)
(0) 0

b
H
b +H
b (0) = Ei(0) ij + Hij ,
=
Hij = i(0) H
i
j
j
(4.108)
(0)
b
b H
b , reemplazando las anteriores
Con Hij = i(0) H
. Si se hace H
j
expresiones en (4.103), se tiene:
N
X
j=1
(n)
Cj (Ei(0) ij + Hij En ij ) = 0.
(4.109)
Esta u
ltima expresi
on se puede escribir en forma matricial y por lo tanto solucionando el determinante y despreciando los terminos de m
as alto orden en , el
resultado es una expresi
on algebraica que conduce a las races En :
(0)
b n .
En En(0) + Hnn
En(0) + n(0) H
(4.110)
4.8. OSCILADOR ARMONICO

UNIDIMENSIONAL CON EL METODO
VARIACIONAL LINEAL
125
Si se hubieran tenido en cuenta los terminos de m

as alto orden de obtendra:
(0) 2
N
b n |
| j(0) H
(0) (0) X
(0)
b n +
En En + n H
+ ...,
(4.111)
(0)
(0)
E
E
j
n
j6=n
Si N , la funci
on de onda variacional contiene todas las funciones de onda
no perturbadas y entonces se obtiene el mismo resultado que la teora de perturbaciones. La funci
on de onda perturbada corregida a primer orden se obtiene al
solucionar las ecuaciones seculares y descartando los terminos de m
as alto orden
en . Los coeficientes Cj son expandidos como:
(0)
(1)
(2)
Cj = aj + aj + 2 aj + ...,
(4.112)
(0)
Sustituyendo en las ecuaciones seculares y resolviendo para los aj

encuentra:
(0) (0)
N
b n
X
j H
(0)
(0)
n n +
j , (n = 1, 2, 3, , , N.).
(0)
(0)
En Ej
j6=n
4.8.
(1)
y aj , se
(4.113)
Oscilador arm
onico unidimensional con el m
etodo variacional lineal
Se utiliza el metodo variacional lineal para obtener, la energa del estado

base del oscilador arm
onico unidimensional sometido al potencial V (x) = Ax. El
hamiltoniano del sistema, est
a dado por:
b =H
b0 + H
b ,
H
2
2
b 0 = ~ + 1 kb
b = Ab
H
x2 ; H
x,
2m x2 2
(4.114)
La funcion de onda de prueba esta dada por (4.88), donde 1 y 2 son las funciones
de onda correspondientes al estado
estado excitado del oscilador
base yal primer

0
b

arm
onico unidimensional. (H n = En n ,En = (n + 1/2)~)
Para resolver la ecuaci
on (4.96), primero se calculan los elementos:
1
b 0 = ~ + A 0 x
H11 = 0 H
b 0 = ~
2
2
H12
r
3

~
b 1 = ~ 0 1 + A 0 x
= 0 H
b 1 = A
2
2m
3
b 1 = ~ + A 1 x
H22 = 1 H
b 1 = ~.
2
2
(4.115)
126

y como Sij = i j = ij entonces S11 = 1 , S12 = 0. De esta forma reemplazando en (4.96), tenemos una ecuaci
on cuadr
atica, cuyas soluciones son:
1
E = ~ ~
2
1+
2A2
.
m~ 3
(4.116)
El valor mnimo de esta energa se obtiene escogiendo el signo negativo , y por lo

tanto es la energa del estado base del sistema E0 . La energa del primer estado
excitado E1 , se obtiene entonces escogiendo el signo positivo.
Si A m~ 3 entonces se puede utilizar la expansi
on: (1+x)1/2 = 1+(1/2)x...,
en la expresi
on (4.116), con lo cual se obtiene:
1
A2
+ ...
E0 ~
2
2m 2
(4.117)
3
A2
E1 ~ +
+ ....
2
2m 2
(4.118)
Por otro lado haba visto que la energa exacta del estado base del sistema es:
1
A2
E0 = ~
,
2
2m 2
(4.119)
y de esta forma se puede ver que E0 > E0 .

Reemplazando (4.117), en la primera ecuaci
on de (4.95), se obtiene:
C1 =
A
2m~ 3
C0 .
(4.120)
Con este resultado, la funci

on de onda, dada por (4.88), es:

A
= C0 0 +
1 ,
(4.121)
2~m 3

y exigiendo que la funci
on de onda este normalizada: = 1 |C0 |2 = 1, y
como (ei )(ei ) = 1 , entonces, se puede escribir:

A
ei 0 +
1 .
(4.122)
2~m 3
4.9.
Ejercicios
1. Use el principio variacional para estimar la energa del estado base del
oscilador arm
onico tridimensional, usando la funci
on de prueba:
= N e .
4.9. EJERCICIOS
127
2. A traves del metodo variacional obtenga un valor aproximado de energa del

nivel fundamental del atomo de hidr
ogeno, usando como funci
on de prueba
la del estado fundamental del oscilador arm
onico tridimensional dada por:
3/4
2a
2
( ~r ) =
e(a r) ,
donde a es el par
ametro de ajuste.
3. Aplicando el metodo variacional lineal considere el oscilador arm
onico unidimensional sometido a un potencial V (x) = x4 . Asumiendo como funci
on
(0)
(0)
(0)
(0)
de onda de prueba = c0 0 (x) + c2 2 (x), donde 0 (x) y 2 (x) son
los estados propios del oscilador arm
onico libre para n = 0 y n = 2 respectivamente, encuentre la energa y compare el resultado con el obtenido
perturbativamente. Encuentre c2 como funci
on de c0 y obtenga .
4. Tomando como funci
on de onda de prueba
(
(a2 x2 )2 , |x| < a
0 (x) =
.
0,
|x| a
(4.123)
donde a se comporta como par

ametro variacional, obtenga el lmite superior
para la energa del estado base de un oscilador arm
onico unidimensional
descrito por
1
~2 d
+ m 2 x2 .
(4.124)
2m dx2 2
Muestre que la funci
on 1 (x) = x 0 (x) es una elegible funci
on de prueba
para el primer estado excitado y obtenga un estimado variacional para la
energa de este nivel.
H=
5. OJO:
Sea un sistema estacionario cuyo hamiltoniano es H0 y cuya funci
on de
onda se aproxima por = c1 1 + c2 2 , donde 1 y 2 son funciones reales
normalizadas, pero en general no necesariamente ortogonales, y c1 , c2 son
par
ametros a determinar.
a) Aplicando el metodo variacional determine los par
ametros c1 y c2 ,
calculando asimismo la energa del sistema con dicho metodo.
b) Aplique el metodo del numeral anterior al hamiltoniano:
1
1 p2x
H = k x2 +
+ A x,
2
2 2m
tomando como funci
on de onda de prueba = c0 0 + c1 1 , donde 0
y 1 son las funciones de onda del estado fundamental y primer estado
excitado del oscilador arm
onico lineal, respectivamente. Compare el
resultado obtenido para la energa con el resultado exacto.
128
Parte II
METODOS
DE
EN
APROXIMACION
SISTEMAS DE VARIAS
PARTICULAS
129
Captulo 5
Mec
anica cu
antica de un
sistema de partculas
5.1.
Mec
anica Cu
antica de una Partcula
Una partcula de masa m, en un potencial V (~r ), est

a descrita por el hamiltoniano:
b = H(~
b r , p~)
H
b2
b= p
H
+ V (b
r).
2m
(5.1)
La ecuaci
on de Schr
odinger independiente del tiempo, para esta partcula, es:

b n = En n .
H
(5.2)

donde el conjunto n
forma una base completa ortonormal de estados propios, base
del espacio
de Hilbert H del sistema. En representaci
on de coordenadas,

n (~r ) = ~r n , la ecuaci
on (5.2), se convierte en:

~2 2
+ V (~r ) n (~r ) = En n (~r ).

(5.3)
2m r
b satisfacen las siguientes ecuaciones
Los observables fsicos posici
on b
r y momento p
de valores propios:

b
r ~r = ~r ~r

bp
p
~ =p
~ p~ .
(5.4a)
(5.4b)

~r
donde ~r y p~ no son la base de H (ya que su norma
no
es
finita),

representa el estado de una partcula localizada en ~r y p~ representa el estado
131
132
CAPITULO 5. MECANICA
CUANTICA
DE UN SISTEMA DE PARTICULAS
de una partcula con momento p~. Estos estados satisfacen las siguientes relaciones
de completez:
Z
Z

d~r ~r ~r = d3 r ~r ~r = 1
(5.5a)
Z

d~
p p~ p
~=

d3 p p~ p~ = 1.
(5.5b)
(donde 1 denota el operador identidad de H), y de ortogonalidad:

~r ~r = (3) (~r ~r )
5.1.1.

p~ p~ = (3) (~
p p~ )

~r p
~ =
1
2~
3/2
ei
(5.6a)
(5.6b)
p
~~
r
~
(5.6c)
Partcula con un grado de libertad interno (espn ~ )
El hamiltoniano de la partcula es el mismo que en (5.1). La ecuaci

on de
b
valores propios para H es:

b n,z = En n,z ,
H
(5.7)
lo cual indica que el grado de libertad interno introduce una degeneraci
on g =
2 + 1 en los estados propios, ya que
z = 1, . . . , 0, . . . , + 1.
(5.8)
Ejemplos:
1. Fermi
on = 12
En este caso (5.8) es:
z = 12 , 12 ,
(5.9)
lo cual significa que hay degeneramiento de orden 2, ya que para el valor En de

energa se tienen:
2. Bos
on = 1

b n,1/2 = En n,1/2
H

b n,1/2 = En n,1/2 ,
H
z = 1, 0, 1.
(5.10)
(5.11)
5.2. SISTEMA DE 2 PARTICULAS
En este caso hay tres ecuaciones de valores propios asociadas a En :

b n,1 = En n,1
H

b n,0 = En n,0
H

b n,1 = En n,1 .
H
133
(5.12)
La funci
on de onda para la partcula con un grado de libertad interno (estado en
representaci
on de coordenadas) es:

n,z = ~r z n,z = n (~r )z (z ),
(5.13)
on de ~r, es decir (5.4a), se puede definir un estado

donde en analoga a la definici
~r z como:

b
r ~r z = ~r ~r z
(5.14)

(5.15)
bz ~rz = x ~rz ,
el cual es un estado de partcula localizada en el punto ~r con una proyecci

on de
espn z . La condici
on de completez es ahora:
X Z

d3 r ~rz ~rz = 1,
(5.16)
z =1/2
y la de ortogonalidad:
5.2.

~rz ~r z = z z (3) (~r ~r ).
(5.17)
Sistema de 2 partculas
La funci
on de onda del sistema de 2 partculas es una funci
on de las coordenadas de la partcula 1 (~r1 ) y de las coordenadas de la partcula 2 (~r2 ), la cual se
escribe como: (~r1 , ~r2 ).
El hamiltoniano del sistema se puede escribir como:
b 21 p
b 22
b = p
H
+ V (~r1 , ~r2 ).
2m1 2m2
La ecuaci
on de valores propios es entonces:

~2 2
~2 2

+ V (~r1 , ~r2 ) (~r1 , ~r2 ) = E(~r1 , ~r2 ).
2m1 1 2m2 2
(5.18)
(5.19)
Estadsticamente la norma al cuadrado de (~r1 , ~r2 ), es decir: |(~r1 , ~r2 )|2 d~r1 d~r2
se interpreta como la probabilidad de encontrar la partcula 1 en el volumen d~r1
y la partcula 2 en el volumen d~r2 . La funci
on debe estar normalizada:
ZZ
|(~r1 , ~r2 )|2 d~r1 d~r2 = 1.
(5.20)
134
CUANTICA
Ahora, sup
ongase que la partcula 1 est
a en el estado a (~r1 ) y la partcula 2
est
a en el estado b (~r2 ). En este caso, la funci
on de onda est
a dada por:
(~r1 , ~r2 ) = a (~r1 )b (~r2 ).
(5.21)
Pero en mec
anica cu
antica no se distingue la partcula 1 de la partcula 2, pues
son identicas. Desde el punto de vista de los observables fsicos del sistema, estos
no cambian si se intercambian las partculas.
a (~r1 )
a (~r2 )
~r1
~r2
b (~r2 )
b (~r1 )
~r2
~r1
a)
b)
Figura 5.1: a) Sistema de dos partculas. b) Sistema de dos partculas.Partculas intercambiadas
Es decir, si las partculas son identicas sus masas son iguales (m1 = m2 = m)
y el sistema posee un grado de libertad interno. De esta forma (5.18) se convierte
en:
2
2
b = pb1 + pb2 + V (~r1 , ~r2 ),
H
2m 2m
(5.22)
y ya que V (~r1 , ~r2 ) = V (~r2 , ~r1 ), entonces:
b 2) = H(2,
b 1).
H(1,
(5.23)
La ecuaci
on de valores propios (5.19) ser
a entonces:
H(1, 2)E 1 2 (1, 2) = EE 1 2 (1, 2).
(5.24)
Intercambiando 1 y 2, y utilizando (5.23), se obtiene:

H(1, 2)E 2 1 (2, 1) = EE 2 1 (2, 1)
(5.25)
Ahora se introduce el operador intercambio P12 , definido como:

P12 E 1 2 (1, 2) = E 2 1 (2, 1).
(5.26)
135
5.3. EL PRINCIPIO DE PAULI
Con lo cual, (5.25) puede escribirse como:

H(1, 2) P12 E 1 2 (1, 2) = EE 2 1 (2, 1) = P12 EE 1 2 (1, 2)
= P12 H(1, 2)E 1 2 (1, 2),
(5.27)
y por lo tanto

[H(1, 2) P12 P12 H(1, 2)]E 1 2 (1, 2) = 0 H, P12 = 0.
(5.28)
As P12 , es una constante de movimiento, puesto que a partir de dos intercambios

1 2, 2 1, se tiene el estado original
(P12 )2 = 1.
(5.29)
on simetrica) y P12 = 1 (funci

on antisimetricon valores propios P12 = +1 (funci
ca).
5.3.
El principio de Pauli
El Principio de Pauli es una ley de la naturaleza que implica que la simetra

o antisimetra, bajo el intercambio de 2 partculas, es una caracterstica de estas
y no es algo que se pueda arreglar en la preparaci
on del estado inicial.
Esta ley, que fue descubierta por Pauli, establece:
1. Sistemas constituidos por partculas identicas de espn semi-entero (espn
1/2,3/2,. . . ) est
an descritos por funciones de onda antisimetricas. Tales
partculas son llamadas fermiones y obedecen la estadstica de Fermi-Dirac.
2. Sistemas constituidos por partculas identicas de espn entero (espn 0,1,2,. . . )
est
an descritos por funciones de onda simetricas. Tales partculas son llamadas bosones y obedecen la estadstica de Bose-Einstein.
Para dos partculas la funci
on de onda simetrica, se puede construir como:
(S) (1, 2) =
1
[(1, 2) + (2, 1)],
N2S
(5.30)
donde N2S es una constante de normalizaci

on. La funci
on de onda antisimetrica
se construye como::
(A) (1, 2) =
1
[(1, 2) (2, 1)].
N2A
(5.31)
Para el caso de un sistema con 3 partculas se tiene que la funci

on de onda
simetrica es:
(S) (1, 2, 3) =
1
[(1, 2, 3) + (2, 1, 3) + (2, 3, 1)
N3S
136
CUANTICA
+ (3, 2, 1) + (3, 1, 2) + (1, 3, 2)],
(5.32)
y la antisimetrica:
(A) (1, 2, 3) =
1
[(1, 2, 3) (2, 1, 3) + (2, 3, 1)
N3A
(3, 2, 1) + (3, 1, 2) (1, 3, 2)].
5.3.1.
(5.33)
N fermiones en un pozo de potencial unidimensional.
El hamiltoniano de este sistema esta dado por:

H=
N
X
Hi ,
(5.34)
i=1
donde (suponiendo que no interact

uan entre ellos):
Hi =
p2i
+ V (xi ).
2m
(5.35)
La ecuaci
on de valores propios de la partcula k-esima es:
Hk nk k (~rk , k ) = Enk nk k (~rk , k ).
(5.36)
HE, (1, 2, . . . , N ) = EE, (1, 2, , N ),
(5.37)
Una soluci
on de
es:
E, (1, 2, . . . , N ) = n1 1 (~r1 , 1 )n2 2 (~r2 , 2 ) nN N (~rN , N ),
(5.38)
o, sin considerar el grado de libertad interno:

E (1, 2, . . . , N ) = n1 (~r1 )n2 (~r2 ) nN (~rN ),
(5.39)
con
E = E1 + E2 + + EN .
(5.40)
Para dos fermiones, la funci

on de onda antisimetrica es:
1
(A) (1, 2) = [n1 (~r1 )n2 (~r2 ) n1 (~r2 )n2 (~r1 )],
2
(5.41)

5.4. ESPACIO DE HILBERT DEL SISTEMA DE N PARTICULAS IDENTICAS
NO
INTERACTUANTES (SIN GRADO DE LIBERTAD INTERNO)
137
y para 3 fermiones
1 h
(A) (1, 2, 3) = n1 (~r1 )n2 (~r2 )n3 (~r3 ) n1 (~r2 )n2 (~r1 )n3 (~r3 )
6
+ n1 (~r2 )n2 (~r3 )n3 (~r1 ) n1 (~r3 )n2 (~r2 )n3 (~r1 )
i
+ n1 (~r3 )n2 (~r1 )n3 (~r2 ) n1 (~r1 )n2 (~r3 )n3 (~r2 ) .
(5.42)
Esta ecuaci
on tiene la forma de un determinante, llamado el determinante de
Slater. Para un sistema de N fermiones el determinante de Slater, sin considerar
grados de libertad internos para los fermiones, es:

(~r ) (~r )
n1 1
n1 2

1 n2 (~r1 ) n2 (~r2 )
n(A)
(~r1 , ~r2 , . . . , ~rN ) =
..
..
1 ,n2 ,nN
N !
.
.

n (~r1 ) nN (~r2 )
N
5.4.

n1 (~rN )

n2 (~rN )
.
..
..

.
.

nN (~rN )
(5.43)
Espacio de Hilbert del Sistema de N partculas

id
enticas no interactuantes (sin grado de libertad
interno)
El espacio de Hilbert de estados para un sistema de N partculas identicas,

es el espacio HN de funciones integrables cuadradas complejas de norma finita,
definidas en el espacio de configuraci
on de las N partculas.
La funci
on de onda N (~r1 , ~r2 , . . . , ~rN ) que representa la amplitud de probabilidad de encontrar las N partculas en las posiciones ~r1 , ~r2 , . . . , ~rN , satisface la
condici
on:
Z

N N = d~r1 . . . d~rN |N (~r1 , ~r2 , . . . ~rN |2 < +.
(5.44)
y esta definida como:

N (~r1 , ~r2 , . . . ~rN ) = ~r1 , ~r2 , . . . , ~rN N .
(5.45)
Por definici
on el espacio de Hilbert HN es el producto tensorial de los N espacios
de Hilbert H de partcula simple
HN = H
| HH
{z H} .
N veces
(5.46)
138
CUANTICA
La partcula simple i-esima tiene asociado un espacio de Hilbert H definido

por
una base completa ortonormal de estados propios de partcula simple ni . La
base ortonormal can
onica de HN es construida a partir del producto tensorial:

n1 . . . n
n1 n2 nN .
(5.47)
N
Los estados definidos de N partculas por el momento se escriben usando un

corchete curvo para hacer notar que se trata de estados que no est
an simetrizados
ni antisimetrizados. Estos estados en la representaci
on de coordenadas, son las
funciones de onda de estados de N partculas:

n1 n2 ...nN (~r1 , . . . , ~rN ) = ~r1 . . . ~rN n1 . . . nN
(5.48)
=

~r1 ~rN n1 nN

= ~r1 n1 ~r2 n2 ~rN nN
= n1 (~r1 )n2 (~r2 ) nN (~rN ).
(5.49)
(5.50)
(5.51)
La relacion de ortonormalidad de dos estados de la base es:

n1 nN
n1 nN
(5.52)
n1 n2 . . . nN n1 n2 nN =

= n1 n1 n2 n2 nN nN
= n1 n1 n2 n2 . . . nn n ,
N
y la relaci
on de completez de los estados de N partculas de la base es:
X

n1 n2 . . . nn )(n1 n2 . . . nn
b
1=
(5.53)
(5.54)
(5.55)
n1 ,n2 ,...,nN
n1 ,n2 ,...,nN

n
n
n1
n
n1
n
N
N1
N
N1
X
X

X

n1 n1
n2 n2
n
nN = 1 . . . 1 . . . ,1 = b
1
N
| {z }
n1
n2
nN
(5.56)
N veces
Es decir, es claro fsicamente que el espacio HN es generado por combinaciones

lineales del producto de funciones de onda de partcula simple.
Hasta el momento no se ha tenido en cuenta la propiedad de simetra de las funciones de onda. Como lo establece el principio de Pauli, un sistema de fermiones
esta descrito por una funci
on de onda antisimetrica bajo el intercambio de un
par de fermiones y, un sistema de bosones esta descrito por una funci
on de onda

5.4. ESPACIO DE HILBERT DEL SISTEMA DE N PARTICULAS IDENTICAS
NO
INTERACTUANTES (SIN GRADO DE LIBERTAD INTERNO)
139
simetrica bajo el intercambio de un par de bosones.

La funci
on de onda de N bosones es totalmente simetrica y satisface:
(~rp1 , ~rp2 , . . . , ~rpN ) = 1p (~r1 , ~r2 , . . . , ~rN ),
(5.57)
on p del conjunto (1,2,. . . ,N)

donde (p1 , p2 , . . . , pN ) representa alguna permutaci
de partculas identicas e indistinguibles.
La funci
on de onda de N fermiones es totalmente antisimetrica y satisface:
(~rp1 , ~rp2 , . . . , ~rpN ) = (1)p (~r1 , ~r2 , . . . , ~rN ),
(5.58)
donde (1)p denota el signo o paridad de la permutaci

on y esta definida como la
paridad del n
umero de transposiciones de 2 partculas que pasa la permutaci
on
(p1 , p2 , . . . , pN ) a su forma original (1, 2, . . . , N ).
A continuaci
on veremos algunos ejemplos de permutaciones:
Permutaci
on de 2 partculas en un sistema de dos partculas id
enticas e indistinguibles
P12 n1 n2 (~r1 , ~r2 ) = P12 n1 (~r1 )n2 (~r2 ) = n1 (~r2 )n2 (~r1 )
(bosones),
P12 n1 n2 (~r1 , ~r2 ) = P12 n1 (~r1 )n2 (~r2 ) = n1 (~r2 )n2 (~r1 )
(fermiones).
P21 (P12 n1 n2 (~r1 , ~r2 )) = P21 (n1 (~r2 )n2 (~r1 ))

= 12 n1 (~r1 )n2 (~r2 ) = n1 (~r1 )n2 (~r2 )
(bosones),
P21 (P12 n1 n2 (~r1 , ~r2 )) = P21 (n1 (~r2 )n2 (~r1 ))

= (1)2 n1 (~r1 )n2 (~r2 ) = n1 (~r1 )n2 (~r2 )
(fermiones).
Permutaci
on de 2 partculas en un sistema de tres partculas
P23 n1 n2 n3 (~r1 , ~r2 , ~r3 ) = P23 n1 (~r1 )n2 (~r2 )n3 (~r3 )
= n1 (~r1 )n2 (~r3 )n3 (~r2 )
(bosones),
P23 n1 n2 n3 (~r1 , ~r2 , ~r3 ) = P23 n1 (~r1 )n2 (~r2 )n3 (~r3 )
= n1 (~r1 )n2 (~r3 )n3 (~r2 )
(fermiones).
Dos permutaciones de 2 partculas en un sistema de tres partculas

P12 (P23 n1 n2 n3 (~r1 , ~r2 , ~r3 )) = P12 (n1 (~r1 )n2 (~r3 )n3 (~r2 ))
= n1 (~r3 )n2 (~r1 )n3 (~r2 )
(bosones),
140
CUANTICA
P12 (P23 n1 n2 n3 (~r1 , ~r2 , ~r3 )) = P12 (n1 (~r1 )n2 (~r3 )n3 (~r2 ))
= (1)2 n1 (~r3 )n2 (~r1 )n3 (~r2 )
= n1 (~r3 )n2 (~r1 )n3 (~r2 )
(fermiones).
En general, adoptando una notaci

on unificada para bosones y fermiones, se tiene:
(~rP1 , ~rP2 , ~rPN ) = P (~r1 , ~r2 , . . . , ~rN ),
(5.59)
donde P es la paridad de la permutaci

on y es +1 para bosones y es 1 para
fermiones.
5.4.1.
Estados simetrizados o antisimetrizados de N partculas

(Indistinguibilidad de partculas id
enticas)
Los estados ortogonales de N partculas simetrizadas o antisimetrizadas (o

sea describiendo bosones o fermiones) son:1

1 X P
n1 . . . n
n1 . . . nN ,
N
N! P
(5.60)
o en terminos de funciones de onda:
1 X P
(~
r
,
~
r
.
.
.
~
r
)
n1 n2 ...nN (~r1 , ~r2 . . . ~rN ).

n(S,A)
1
2
N
n
...n
1 2
N
N! P
(5.61)
con = 1 para bosones y = 1 para fermiones. Por ejemplo:

Para 1 partcula, se tiene:
1
n1 = (1)0 n1 (~r1 ) = n1 (~r1 )
1!
1
n1 = (1)0 n1 (~r1 ) = n1 (~r1 )
1!
(boson)
(5.62)
(fermion)
(5.63)
Para dos partculas, se tiene:

1
n(S)
(~r1 , ~r2 ) = (1)0 n1 n2 (~r1 , ~r2 ) + (1)1 n1 n2 (~r1 , ~r2 )
1 n2
2!
1
= [n1 (~r1 )n2 (~r2 ) + n1 (~r2 )n2 (~r1 )]
2!
(bosones).

1
n(A)
(~r1 , ~r2 ) = (1)0 n1 n2 (~r1 , ~r2 ) + (1)1 n1 n2 (~r1 , ~r2 )
1 n2
2!
Se usa la notaci
on | } para hacer notar que se trata de estados no normalizados.
(5.64)
141
DE PAULI
5.5. PRINCIPIO DE EXCLUSION
1
= [n1 (~r1 )n2 (~r2 ) n1 (~r2 )n2 (~r1 )]
2

(~r ) (~r )
n1 2
1 n1 1

=
2 n (~r1 ) n (~r2 )
2
2
(fermiones)
(5.65)
Aplicando la permutaci
on P12 , se obtiene:
1
P12 n(S)
(~r1 , ~r2 ) = [n1 (~r2 )n2 (~r1 ) + n1 (~r1 )n2 (~r2 )] = n(S)
(~r1 , ~r2 ),
1 n2
1 n2
2
1
(~r1 , ~r2 ) = [n1 (~r2 )n2 (~r1 ) n1 (~r1 )n2 (~r2 )] = n(S)
(~r1 , ~r2 ).
P12 n(A)
1 n2
1 n2
2
5.5.
Principio de Exclusi
on de Pauli
Dos fermiones, uno localizado por

el vector ~r1 y otro por ~r2 , en el mismo
estado cu
antico de partcula simple e , est
an descritos por la funci
on de onda
antisimetrica:

(~r ) (~r )
e 2
1 e 1

ee (~r1 , ~r2 ) =
2! e (~r1 ) e (~r2 )
1
= [e (~r1 )e (~r2 ) e (~r2 )e (~r1 )] = 0.
2
(5.66)
La funci
on de onda es cero, luego la probabilidad de que esto ocurra es cero
tambien. Esto quiere decir que este estado de dos partculas esta completamente
excluido. Este resultado se conoce como Principio de exclusi
on de Pauli.
Para 3 partculas las funciones de onda, simetrica o antisimetrica, son:
1 X P
(~r1 , ~r2 , ~r3 )
(1) n1 n2 n3 (~r1 , ~r2 , ~r3 )
n(S)
1 n2 n3
3! P
1 h
= n1 (~r1 )n2 (~r2 )n3 (~r3 ) + n1 (~r1 )n2 (~r3 )n3 (~r2 )
6
+ n1 (~r3 )n2 (~r1 )n3 (~r2 ) + n1 (~r3 )n2 (~r2 )n3 (~r1 )
i
+ n1 (~r2 )n2 (~r3 )n3 (~r1 ) + n1 (~r2 )n2 (~r1 )n3 (~r3 ) (bosones),
(5.67)
1 X
n(A)
(~
r
,
~
r
,
~
r
)
(1)P n1 n2 n3 (~r1 , ~r2 , ~r3 )

1
2
3
n
n
1 2 3
3! P
142
CUANTICA
1 h
= n1 (~r1 )n2 (~r2 )n3 (~r3 ) n1 (~r1 )n2 (~r3 )n3 (~r2 )
6
+ n1 (~r3 )n2 (~r1 )n3 (~r2 ) n1 (~r3 )n2 (~r2 )n3 (~r1 )
i
+ n1 (~r2 )n2 (~r3 )n3 (~r1 ) n1 (~r2 )n2 (~r1 )n3 (~r3 )

n1 (~r1 ) n1 (~r2 ) n1 (~r3 )

1
= n2 (~r1 ) n2 (~r2 ) n2 (~r3 ) (fermiones).
6

n3 (~r1 ) n3 (~r2 ) n3 (~r3 )
(5.68)
Se observa que si se hace una permutaci

on de dos partculas, por ejemplo la
siguiente:
1 h
(~
r
,
~
r
,
~
r
)
=
n1 (~r3 )n2 (~r2 )n3 (~r1 ) n1 (~r3 )n2 (~r1 )n3 (~r2 )
P13 n(A)
1
2
3
1 n2 n3
6
+ n1 (~r1 )n2 (~r3 )n3 (~r2 ) n1 (~r1 )n2 (~r2 )n3 (~r3 )
i
+ n1 (~r2 )n2 (~r1 )n3 (~r3 ) n1 (~r2 )n2 (~r3 )n3 (~r1 )
(5.69)
= n(A)
(~r1 , ~r2 , ~r3 ),
1 n2 n3
(5.70)
entonces, si de los tres fermiones, por ejemplo

en el mismo estado de partcula simple e , o

n1 (~r1 ) n1 (~r2 )

1
(A)
n1 ee (~r1 , ~r2 , ~r3 ) = e (~r1 ) e (~r2 )
6
e (~r1 ) e (~r2 )
las partculas 2 y 3 se encuentran

sea e (~r2 ) y e (~r3 ) entonces:

n1 (~r3 )

e (~r3 )

e (~r3 )
= n1 (~r1 )(0) n1 (~r2 )(0) + n1 (~r3 )(0) = 0,
(5.71)
y por lo tanto este estado de 3 partculas no est

a permitido (Principio de exclusi
on).
5.5.1.
Sistema de N partculas id
enticas e indistinguibles no interactuantes (con grado de libertad interno)
El hamiltoniano del sistema es:

b 2, . . . , N ) =
H(1,
N
X
i=1
b i (i),
H
(5.72)
DE PAULI
143
donde
b i (i) = H
b i (~ri , i )
H
para i =1, 2, . . . , N.
(5.73)
El hamiltoniano de cada partcula satisface la ecuaci

Hi (i)ai (i) = Ei ai (i),
(5.74)
o, utilizando (5.73):
Hi (~ri , i )ni i (~ri , i ) = Ei ni i (~ri , i )
(5.75)
El hamiltoniano del sistema satisface

H(1, 2, . . . , N )a1 a2 ...aN (1, 2, . . . N ) = Ea1 a2 ...aN (1, 2, . . . N ),
(5.76)
con
E=
N
X
Ei ,
(5.77)
i=1
y
a1 a2 ...aN (1, 2, . . . , N ) = a1 (1)a2 (2) . . . aN (N ).
(5.78)
(5.79)
Operador Permutaci
on (Intercambio de dos partculas)
Como ya vimos en la secci
on anterior, para partculas identicas e indistinguibles
se introduce el operador permutacion como:
Pbjk operador permutaci
on,
(5.80)
Actuando sobre una funci

on de onda:
Pbjk a1 a2 ...aN (1, 2, . . . , j, . . . , k, . . . , N ) = a1 a2 ...aN (1, 2, . . . , k, . . . , j, . . . , N ),

(5.81)
este operador intercambia coordenadas de posici

on y espn de la partcula j con
las coordenadas de posici
on y espn de la partcula k. Abreviadamente:
Pbjk (. . . , j, k, . . .) = (. . . , k, j, . . .).
(5.82)
Propiedades del operador permutaci

on
(i)
2
Pbjk
= 1,
es decir
2
Pbjk
= .
(5.83)
144
CUANTICA
(ii)
Pbjk = p ;
De esta forma:
2
Pbjk
= p Pbjk ,
2
Pbjk
= pp = p2 .
(5.84)
2
Pbjk
= 1 p2 = 1,
(5.85)
entonces p = 1 son los valores propios del operador paridad. Para sistema
de bosones (funci
on de onda simetrica), se tiene una funci
on de paridad par
(p = 1):
Pbjk (. . . , j, k, . . .) = (. . . , k, j, . . .)
(5.86)
y para sistema de fermiones (funci

on antisimetrica), se tiene una funci
on
de paridad impar (p = 1):
Pbjk (. . . , j, k, . . .) = (. . . , k, j, . . .)
(5.87)
(iii) El operador Hamiltoniano, se puede escribir como:
b 2, . . . , j, k, . . . , N ) = H
b 1 (1) + + H
b j (j) + H
b k (k) + + H
b N (N )
H(1,
(5.88)
con el intercambio de j con k, se tiene::
b k (k) + H
b j (j) + + H
b N (N ),
b 2, . . . , k, j, . . . , N ) = H
b 1 (1) + + H
H(1,
(5.89)
es decir:
b 2, . . . , j, k, . . . , N ) =H(1,
b 2, . . . , k, j, . . . , N ),
H(1,
b . . , k, j, . . .)(. . . , k, j, . . .) = E(. . . , k, j, . . .).

H(.
(5.90)
(5.91)
Y utilizando el operador paridad Pbjk , se puede escribir:
b . . , j, k, . . .)Pbjk (. . . , j, k, . . .) = Pbjk H(.

b . . , j, k, . . .)(. . . , j, k, . . .),
H(.
(5.92)
o

b Pbjk Pbjk H)
b = 0 H,
b Pbjk = 0.
(H
(5.93)
DE PAULI
145
De esta forma, el car

acter simetrico o antisimetrico (paridad) de la funci
on de
onda se conserva en el tiempo. En general, se tiene:

hx
bi D b E
b
x
i~
=
H, x
b
+
.
(5.94)
dt
t
Si
b
x
t

b x
= 0 y H,
b =b
0, entonces
hx
bi
= 0,
t
i~
y por lo tanto h x
b i es constante en el tiempo. En nuestro caso, se tiene:
*
+

d Pbjk
b Pbjk = b
0,
= 0,
H,
dt
(5.95)
(5.96)
luego
d
i~
Pbjk
dt
= 0,
(5.97)
y entonces
D
Pbjk
= Constante.
(5.98)
Y de esta forma la paridad de la funci

on de onda se conserva en el transcurso del
tiempo.
Sistema de dos partculas id
enticas e indistinguibles, con grado de libertad interno (sin interacci
on)
Para este sistema, se tiene:
b 2) = H
b 1 (1) + H
b 2 (2),
H(1,
b 1 (1) a (1) = E1 a (1),

H
b 2 (2) b (2) = E2 b (2).
H
(5.99)
(5.100)
(5.101)
En este caso el hamiltoniano del sistema satisface:
b 2) ab (1, 2) = E ab (1, 2),

H(1,
E = E1 + E2 ,
(5.102)
(5.103)
146
CUANTICA
ab (1, 2) =a (1) b (2).
(5.104)
Por ejemplo, para dos electrones no interactuantes, el hamiltoniano es:

2
2
b =H
b1 + H
b 2 = pb1 + pb2 .
H
2m 2m
(5.105)
Cuando los dos electrones interact

uan, se tiene:
b 2 (2) + H
b 12 (1, 2),
b 2) = H
b 1 (1) + H
H(1,
(5.106)
H(1, 2)ab (1, 2) = E ab (1, 2),
(5.107)
E = E1 + E2 + E12 ,
(5.108)
b 12 (1, 2) es el termino de interacci

donde H
on. La ecuaci
on de valores propios es:
con
y
ab (1, 2) =
Cab a (1) b (2).
(5.109)
a,b
Por ejemplo para el atomo de helio:

2
2
2
2
e2
b =H
b1 + H
b2 + H
b 12 = pb1 1 2e + pb2 1 2e + 1
H
.
2m 40 r1
2m
40 r2
40 |r~1 r~2 |
(5.110)
Cuando no hay interacci

on, las funciones de onda simetricas o antisimetricas son:
ab (1, 2) = A [a (1) b (2) + a (2) b (1)],
(5.111)
siendo = 1 para bosones, y = 1 para fermiones. A es el factor de normalizaci

on.
Los estados propios del sistema de dos partculas son ortogonales y normalizados
a 1. Por facilidad se considera el caso de partculas no interactuantes.

1 = ab ab .
(5.112)
En representaci
on de coordenadas:
ZZZZ
1=
A [b (2) a (1) + b (1) a (2)]
A [a (1) b (2) + a (2) b (1)] dr~1 dr~2 d~1 d~2
(5.113)
Y ESPIN INDEPENDIENTES.
5.6. SISTEMAS CON COORDENADAS DE POSICION
= |A|
" ZZ
|
ZZ

a (1) 2 dr~1 d~1
b (2) 2 dr~2 d~2
{z
}|
{z
}
1
147
ZZ
|
ZZ

b (1) 2 dr~1 d~1
a (2) 2 dr~2 d~2
{z
}|
{z
}
1
ZZ
ZZ
a (1) b (1) dr~1 d~1

|
{z
}
0
b (1) a (1) dr~1

|
{z
0
= | A |2 [1 + 1 + 0 + 0] = 2 | A |2 ,
d~1
}
ZZ
ZZ
b (2) a (2) dr~2 d~2

|
{z
}
0
a (2) b (2) dr~2
{z
0
d~2
}
y por lo tanto el factor de normalizaci

on es:
1
|A| =
2
(5.114)
En el caso de interacci
on, se tiene:
ab (1, 2) = A
Cab [a (1) b (2) + a (2) b (1)].
(5.115)
a,b
El principio de exclusi
on de Pauli se verifica tanto en el caso de interacci
on como
en el caso sin interacci
on. Si el estado cu
antico del fermi
on 1 es igual al del fermi
on
2 entonces:
aa (1, 2) = 0,
(5.116)
y por lo tanto la probabilidad de tener el sistema en ese estado es:
5.6.

2
Paa = aa = 0.
(5.117)
Sistemas con coordenadas de posici

on y espn independientes.
En este caso, se considera la interacci

on espin-
orbita despreciable. Para un
sistema de 2 partculas, el hamiltoniano est
a dado por:
b 2) = H(
b r~1 , r~2 ) + H(
b 1 , 2 ),
H(1,
(5.118)
148
CUANTICA
cuya ecuaci
on de valores propios, en coordenadas, es:
H(1, 2) 12 (1, 2) = E 12 (1, 2).
(5.119)
12 (1, 2) = (r~1 , r~2 , 1 , 2 ) = (r~1 , r~2 ) (1 , 2 ),
(5.120)
con
on de onda de posici
on y (1 , 2 ) es la funci
on de onda
donde (r~1 , r~2 ) es la funci
de espn.
5.6.1.
Funci
on de onda de espin para dos fermiones
Si las dos partculas son fermiones (electrones en particular), sus espines son
s1 = 12 ; s2 = 12 , entonces ms1 = 12 ; ms2 = 12 . El espn del sistema de dos
electrones se nota s, y sus valores est
an dados por:
| s1 s2 | s s1 + s2 ,
(5.121)
o sea que en este caso 0 s 1. Como ms = ms1 + ms2 , se tiene entonces

respecto al n
umero ms :
s=
0
1
ms = 0,
(5.122)
ms = 1, 0, 1.
Es decir hay cuatro estados de espn. Adoptando la notaci

on:
1 1
i =Proyecci
on del espn sobre z hacia arriba = ,
,
2 2
1 1
on del espn sobre z hacia abajo = , ,
i =Proyecci
2 2
(5.123)
(5.124)
se tendran las siguientes funciones i :
1. Cuando los dos electrones tienen espn hacia arriba:

1 1 1 1
= ,
,
1
2 2
2 2 = 1 2 .
(5.125)
2. Cuando los dos electrones tienen espn hacia abajo:

1 1 1 1
= , ,
2
2
2
2
2 = 1 2 .
(5.126)
En este caso s = 1 y ms = 1.
149
3. Cuando el electr
on 1 tiene espn hacia arriba y el 2 tiene espn hacia abajo:

3 = 1 1 , 1 1 , 1 + 1 , 1 1 , 1
2
2
2
2
2 2
2 2 2
1
= (1 2 + 2 1 ) .
2
(5.127)
4. Cuando el electr
on 1 tiene espn hacia abajo y el 2 tiene espn hacia arriba:

4 = 1 1 , 1 1 , 1 1 , 1 1 , 1
2
2
2
2
2 2
2 2 2
1
= (1 2 2 1 ) .
2
(5.128)
Para verificar que en efecto los n
umeros s y ms son los que sehan
dado,
se

comienza por averiguar cuales son los valores propios de 1 , 2 , 3 , 4
b como:
bajo la acci
on de los operadores Sb2 y Sbz . Definiendo primero el operador S
(5.129)
entonces
b=S
b1 + S
b2
S
(5.130)
de donde:
b 2 = Sb2 = (S
b1 + S
b 2 )(S
b1 + S
b 2 ) = Sb2 + Sb2 + 2 S
b1 S
b2 ,
S
1
2
b1 S
b 2 = 1 [Sb2 Sb12 Sb22 ] = Sb1x Sb2x + Sb1y Sb2y + Sb1z Sb2z .
S
2
(5.131)
Esta expresi
on se puede modificar con el uso de los operadores escalera que se
definen a continuaci
on:
Sb1 = Sb1x i Sb1y ,
Entonces
Sb2 = Sb2x i Sb2y .

Sb1 + + Sb1
Sb1x =
,
2
Sb2 + + Sb2
Sb2x =
,
2
(5.132)
(5.133)
(5.134)
(5.135)
150
CUANTICA
Sb1 + Sb1
,
Sb1y =
2i
(5.136)
Sb2 + Sb2
Sb2y =
.
2i
(5.137)
Reemplazando estas ultimas expresiones en (5.131), se tiene:

b1 S
b 2 = 1 (Sb1 + Sb2 + Sb1 Sb2 + ) + Sb1z Sb2z ,
S
2
(5.138)
y por lo tanto, (5.130) es:
Sb2 = Sb12 + Sb22 + Sb1 + Sb2 + Sb1 Sb2 + + 2 Sb1z Sb2z .

Aplicando en primer lugar Sb2 a 1 = 1 2 :

Sb2 1 = Sb12 + Sb22 + Sb1 + Sb2 + Sb1 Sb2 + + 2 Sb1z Sb2z 1 ,
y teniendo en cuenta la ecuaci
on de valores propios de Sb2 :

Sb2 1 = ~2 s(s + 1) 1 ,
(5.139)
(5.140)
(5.141)
se desarrollan por separado cada uno de los terminos de (9.147):

Sb12 1 = Sb12 1 2 = ~2 12 12 + 1 1 2 = 34 ~2 1 2 = 34 ~2 1
(5.142)

Sb22 1 = Sb22 1 2 = 34 ~2 1 2 = 34 ~2 1
(5.143)

Sb1 + Sb2 1 = Sb1 + Sb2 1 2 = Sb1 + 1 Sb2 2 = 0.
(5.144)
| {z }
0
De manera similar:

Sb1 Sb2 + 1 = Sb1 Sb2 + 1 2 = Sb1 1 Sb2 + 2 = 0
| {z }
(5.145)

2 Sb1z Sb2z 1 = 2 Sb1z Sb2z 1 2 = 2 Sb1z 1 Sb2z 2
= 2 12 ~ 12 ~ 1 2 =
1
2
~2 1 2 =
1
2

~2 1
Reemplazando los anteriores terminos en (9.147) se tiene:

Sb2 1 = 34 ~2 + 34 ~2 + 12 ~2 1 = 2 ~2 1 .
(5.146)
(5.147)
(5.148)
Comparando (5.148) con (5.141), se tiene que s(s + 1) = 2, y por lo tanto:

s = 1.
(5.149)

Para aplicar ahora el operador Sbz al estado 1 , se tiene en cuenta que
Sbz = Sb1z + Sb2z .
con esto:

Sbz 1 = Sb1z + Sb2z 1 2 = Sb1z 1 2 + 1 Sb2z 2

= 12 ~ 1 2 + 1 12 ~ 2 = ~ 1 2 = ~ 1 .
Teniendo en cuenta la ecuaci

on de valores propios de Sbz :

Sbz 1 = ~ ms 1 ,
151
(5.150)
(5.151)
(5.152)
entonces, comparando (5.151) con (5.152) se tiene que:

ms = 1.
(5.153)

Procediendo de manera an
aloga con el estado 2 , se aplica primero el operador
Sb2 :

Sb2 2 = Sb12 + Sb22 + Sb1 + Sb2 + Sb1 Sb2 + + 2 Sb1z Sb2z 2 .
(5.154)
Desarrollando por separado cada uno de los terminos:

+ 1 1 2 =

Sb22 1 2 = 34 ~2 2 ,
Sb12 1 2 = ~2
1 1
2 2
3
4
~2 1 2 =
3
4

~2 2 ,
(5.155)
(5.156)
Sb1 + Sb2 1 2 = 0.
(5.157)
Sb2 + Sb1 1 2 = 0,
(5.158)
De manera similar:

2 Sb1z Sb2z 1 2 = 2 Sb1z 1 Sb2z 2 = 2 ~2 1 ~2 2 = 12 ~2 2 .
(5.159)
Reemplazando los anteriores terminos en (5.154):

Sb2 2 =
3
4

~2 + 34 ~2 + 12 ~2 2 = 2 ~2 2 .
(5.160)
Y al comparar con la ecuaci

on de valores propios (5.141), se tiene: s = 1.
Aplicando ahora el operador Sbz :

Sbz 2 = Sb1z + Sb2z 1 2 = Sb1z 1 2 + 1 Sb2z 2 ,
(5.161)

= 12 ~ 2 12 ~ 2 = ~ 1 ,
(5.162)
152
CUANTICA
y comparando con (5.152), se tiene ms = 1.

De la misma manera, aplicando Sb2 a 3 =
1
2
(1 2 + 2 1 ):

Sb2 3 = Sb12 + Sb22 + Sb1 + Sb2 + Sb2 + Sb1 + 2 Sb1z Sb2z 3 ,
y desarrollando los terminos de esta ecuaci

on por separado, se tiene:
h

i
Sb12 3 = Sb12 12 (1 2 + 2 1 ) = 12 Sb12 1 2 + Sb12 1 2 =

Sb22 3 = Sb22
1
2
(1 2 + 2 1 ) =
1
2

i
1 Sb22 2 + 1 Sb22 2 =
Recordando que
p

Sb s, ms = ~ (s ms )(s ms + 1) s, ms 1 ,
(5.163)
3
4

~2 3
(5.164)
3
4

~2 3 .
(5.165)
(5.166)
se obtiene que:

Sb1 + 1 = Sb1 + 12 , 12 = ~ 1 1 12 ,
Sb1 + 1 = 0
Sb1 1 = 0
y por lo tanto:

Sb1+ Sb2 3 = Sb1+ Sb2
1
2
1
2

De manera an
aloga:
y de esta forma:
= ~ 1
(5.167)
(5.168)
(5.169)

Sb1 1 = Sb1 12 ,
1
2
1
2
1
2

= ~ 1 1 12 , 12 = ~ 1 ,
(5.170)
(1 2 + 1 2 )

(Sb1+ 1 )(Sb2 2 ) + (Sb1+ 1 )(Sb2 2 )

~ 1 ~ 2 =
~2
.
2 1 2

Sb2+ Sb1 3 =
~2
,
2 2 1

~2
~2
(Sb1+ Sb2 + Sb2+ Sb1 ) 3 = 1 2 + 2 1
2
2
(5.171)
(5.172)

~2
= (1 2 + 1 2 ) = ~2 3 .
2
153
(5.173)
El u
ltimo termino de (5.163) est
a dado por:

2 Sb1z Sb2z 3 = 2 Sb1z Sb2z
=
2
2
2
2
1
2
(1 2 + 2 1 )
(5.174)
(Sb1z 1 Sb2z 2 + Sb1z 1 Sb2z 2 )

~
2
~2
3 .
2
~
2

2 +
~
2
(5.175)
~
2
(5.176)
(5.177)
Reemplazando (5.164), (5.165), (5.173) y (5.177) en (5.163), se tiene:

Sb2 3 = 34 ~2 + 34 ~2 + ~2 12 ~2 3 = 2 ~2 3 ,
(5.178)
y comparando con la ecuaci

on de valores propios (5.141), se tiene: s = 1.
b
Aplicando ahora Sz :

Sbz 3 = Sb1z + Sb2z 12 (1 2 + 1 2 )
=
1
2
1
2
h
h
i
(Sb1z 1 )2 + (Sb1z 1 )2 + 1 (Sb2z 2 ) + 1 (Sb2z 2 )
~
2
1 2
~
2
1 2
~
2
1 2 +
~
2
Y comparando con (5.152), entonces ms = 0.
i
1 2 = 0.

Efectuando un procedimiento similar para 4 , se llega a:

Sb2 4 = Sb2 12 (1 2 1 2 ) = 0
(5.179)
(5.180)
luego s = 0. Finalmente, procediendo de manera an

aloga a (5.179):

Sbz 4 = 0,
(5.181)

Por otro lado, puesto que y satisfacen:

= = 1,
(5.182)
y entonces ms = 0. Con esto se comprueban, cada uno de los n

umeros cu
anticos
dados, para cada estado i , al principio de esta secci
on.

= = 0,
(5.183)
154
CUANTICA
entonces se cumple:

i j = ij .
(5.184)
Los estados de espn, escritos como funciones de onda son:

1 (1 , 2 ) =(1 )(2 ),
(5.185)
2 (1 , 2 ) =(1 )(2 ),
(5.186)
1
3 (1 , 2 ) = [(1 )(2 ) + (2 )(1 )],
2
(5.187)
1
4 (1 , 2 ) = [(1 )(2 ) (2 )(1 )].
2
(5.188)
Respecto al intercambio, los estados se comportan:

P12 1 (1 , 2 ) =1 (2 , 1 ) = (2 )(1 ) = 1 (1 , 2 ),
(5.189)
P12 2 (1 , 2 ) =2 (2 , 1 ) = (2 )(1 ) = 2 (1 , 2 ),
(5.190)
P12 3 (1 , 2 ) =3 (2 , 1 ) = 3 (1 , 2 ),
(5.191)
P12 4 (1 , 2 ) =4 (2 , 1 ) = 4 (1 , 2 ).
(5.192)
Donde se puede ver que 1 (1 , 2 ), 2 (1 , 2 ), y 3 (1 , 2 ), son funciones simetricas, bajo el intercambio, y se notan: S1 (1 , 2 ), S2 (1 , 2 ), S3 (1 , 2 ), respectivamente. La funci
on 4 (1 , 2 ) es antisimetrica, y se nota A
4 (1 , 2 ).
Finalmente, si se tienen dos electrones, la funci
on de onda total, debe ser completamente antisimetrica y por lo tanto puede ser:
(A)
(S)
(5.193)
(A)
(S)
(5.194)
(A)
(S)
(5.195)
(A)
(A)
(5.196)
1 (1, 2) =n(A)
(r~1 , r~2 )1 (1 , 2 ),
1 n2
2 (1, 2) =n(A)
(r~1 , r~2 )2 (1 , 2 ),
1 n2
3 (1, 2) =n(A)
(r~1 , r~2 )3 (1 , 2 ),
1 n2
4 (1, 2) =n(S)
(r~1 , r~2 )4 (1 , 2 ),
1 n2
(S)
(A)
donde n1 n2 (r~1 , r~2 ) y n1 n2 (r~1 , r~2 ) est

an dadas por (5.64) y (5.65) respectivamente.
En el caso de n1 = a = n2 , es decir los dos fermiones se encuentran en el mismo
estado de partcula simple:
1
(A)
aa
(~r1 , ~r2 ) = [a (~r1 )a (~r2 ) a (~r2 )a (~r1 )] = 0,
2
(5.197)
1
(A) (, ) = [()() ()()] = 0,
2
155
(5.198)
y por lo tanto, la funci

on de onda total es:
(A)
1,2,3,4 (1, 2) = 0.
(5.199)
Si los dos electrones se encuentran en el estado base de partcula simple n1 =

n2 = a = 0, entonces:
(A)
(5.200)
00 (r~1 , r~2 ) =[0 (r~1 )0 (r~2 ), ]
(S)
(5.201)
1
(A) (1 , 2 ) = [(1 )(2 ) (2 )(1 )],
2
(5.202)
00 (r~1 , r~2 ) =0,
y entonces se tiene que:

(A)
(A)
1 (1, 2) =00 (r~1 , r~2 )(A) (1 , 2 )
5.6.2.

( ) ( )
1
2
1

=0 (r~1 )0 (r~2 )
.
2 (1 ) (2 )
(5.203)
Sistema de dos partculas id

enticas interactuantes de espn
nulo, sometidas a la acci
on de un potencial arm
onico lineal
Como un ejemplo de la aplicaci

on de las funciones de onda simetricas o antisimetricas, considerese para este sistema, el potencial arm
onico dado por:
V (x1 , x2 ) =
1
2
k (x21 + x22 ).
(5.204)
Las partculas interact

uan por medio del potencial:
V (x1 , x2 ) =
1
2
k (x1 x2 )2 .
(5.205)
Tomando este potencial como perturbaci

on se calculan las energas de los dos
primeros niveles del sistema en teora de perturbaciones a primer orden.
El hamiltoniano del sistema esta dado por:
2
pb2
1
1
b = pb1 + 1 k x
H
b21 + 2 + k x
b22 + k (b
x1 x
b2 )2 .
2m
2
2m
2
2
|
{z
} |
{z
}
b0
H
b
H
(5.206)
156
CUANTICA
Estas partculas son bosones (o de espn cero), es decir s1 = 0, y s2 = 0, entonces

ms1 = 0, ms2 = 0. Por lo tanto los estados del sistema est
an descritos por funciones de onda completamente simetricas.
A orden cero (sistema no perturbado) se tiene para la energa:
En(0)1 n2 = En(0)1 + En(0)2
(5.207)
Para el estado base, con n1 + n2 = 0 + 0 = 0 y con =

E0(0) = E0(0)
+ E0(0)
=
(1)
(2)
1
2
~ +
1
2
k
m,
se tiene:
~ = ~ .
Por otro lado, la funci

on de onda ya simetrizada es:
r
m m
(0)
(0)
(0)
e ~
0 (x1 , x2 ) = 0 (x1 ) 0 (x2 ) =
~
x21 +x22
(5.208)
(5.209)
E1(0) = E0(0)
+ E1(0)
= ~ (0 + 12 ) + ~ (1 + 12 ) = 2 ~ ,
(1)
(2)
(5.210)
Para el primer estado excitado se tiene para la energa:
y para la funci
on de onda completamente simetrica bajo el intercambio de dos
bosones escalares:
con

1
1(0) (x1 , x2 ) = 0(0) (x1 ) 1(0) (x2 ) + 1(0) (x1 ) 0(0) (x2 ) ,
2
0(0) (xi ) =
1(0) (xi ) =
m 1/4
~
e 2~ xi ,
m 3/4
m 2
2
xi e 2~ xi .
~
(5.211)
(5.212)
(5.213)
Recordemos que la correcci

on a primer orden para la energa est
a dada por:
donde

En(0) = n(0) V n(0) ,
V (x1 , x2 ) =
1
1
k x21 + k x22 kx1 x2 .
2
2
(5.214)
(5.215)
A partir de las expresiones para x

byx
b2 en terminos de b
ayb
a , (Apendice B), se
puede demostrar que:

0x
b0 = 1x
b 1 = 0,
(5.216)

0x
b1 = 1x
b0 =
2
0x
b 0 =
~
,
2m
157
(5.217)
~
,
2m
(5.218)
2
3~
1x
b 1 =
,
2m
2
2
0x
b 1 = 1x
b 0 = 0.
(5.219)
(5.220)
As, para este sistema, la correcci

on a primer orden para el nivel fundamental es:

E0(1) = 0(0) (x1 , x2 ) 12 k x
b21 + 12 k x
b22 k x
b1 x
b2 0(0) (x1 , x2 )

= 0(0) (x1 ) 0(0) (x2 ) 12 k x
b21 + 12 k x
b22 k x
b1 x
b2 0(0) (x1 )0(0) (x2 )
2 (0)

= 12 k 0(0) (x1 ) x
b1 0 (x1 ) 0(0) (x2 ) 0(0) (x2 )
2 (0)

+ 12 k 0(0) (x2 ) x
b2 0 (x2 ) 0(0) (x1 ) 0(0) (x1 )
(0)
(0)

k 0(0) (x1 ) x
b1 0 (x1 ) 0(0) (x2 ) x
b2 0 (x2 )
=
1
2
k~
.
2m
~
2m
1
2
~
2m
(5.221)
Y, para el siguiente nivel de energa:

E1(1) = 1(0) (x1 , x2 ) 12 k x
b21 + 12 k x
b22 k x
b1 x
b2 1(0) (x1 , x2 )

= 12 0(0) (x1 ) 1(0) (x2 ) + 1(0) (x1 ) 0(0) (x2 ) 12 k x
b21 + 12 k x
b22 k x
b1 x
b2

1 (0) (x1 ) (0) (x2 ) + (0) (x1 ) (0) (x2 )
0
1
1
0
2
h
~
3~
~
3~
+ 12 k 2m
+ 12 k 2m
+ 12 k 2m
= 12 12 k 2m
k
=
q
1 k~
.
2 m
~
2m
~
2m
~
2m
~
2m
i
(5.222)
Por lo tanto:
E0 = E0(0) + E0(1) = ~ +
~k
,
2m
E1 = E1(0) + E1(1) = 2~ +
~k
.
2m
(5.223)
(5.224)
son las energas de los dos primeros niveles con correcci

on a primer orden.
158
CUANTICA
5.7.
El Isoespn y los nucleones
5.7.1.
Independencia de la carga el
ectrica de las fuerzas hadr
onicas
En 1932 cuando el neutr

on fue descubierto, la naturaleza de las fuerzas que
mantenan ligado al n
ucleo era a
un misteriosa. En 1936, hechos cruciales acerca
de la fuerza nuclear surgieron. A partir del an
alisis de los datos obtenidos por
dispersi
on pp y pn a bajas energas (del orden de 1 M eV ) (figura 5.2).
p
Prot
on proyectil
p
Prot
on blanco
E M eV
p
Prot
on
n
Neutr
on blanco
E M eV
Figura 5.2: Dispersion pp y pn.
Si se substrae el efecto de la interacci

on de Coulomb en la dispersi
on pp, se
encuentra que las fuerzas hadr
onicas presentes en las dos dispersiones pp y pn
tienen igual intensidad e igual rango (G. Breit, E.U. Condon and R.D. Presek,
Phys. Rev. 50 (1936) 825). Este resultado ha sido probado por el estudio de las
masas de 3 H y 3 He, lo cual ha conducido a iguales valores para las interacciones
pp, pn y nn. Evidencia fundamental para determinar la independencia de la
carga electrica de las fuerzas nucleares se conoce desde 1937 (E. Feenberg and
E.P. Wigner, Phys. Rev. 51 (1937) 95). Hoy en da se tiene certeza de lo anterior
y no solo es v
alida esta independencia para los nucleones sino para los bariones.
5.7.2.
El isoespn del nucle

on
La independencia de la carga electrica de las fuerzas nucleares conduce a la

introducci
on de un nuevo n
umero cu
antico conservado, el isoespn (I).
En 1932, Heisenberg propuso que el neutr
on y el prot
on, los constituyentes del
n
ucleo at
omico, se podan considerar como 2 estados de una misma partcula
que se denomin
o nucle
on N (W. Heisenberg, Z. Physik 77 (1932) 1). Con la
evidencia experimental de la independencia de la carga electrica de las fuerzas
hadr
onicas, se propuso que sin la interacci
on electromagnetica los dos estados
presumiblemente tendran la misma masa, pero su presencia hace que sus masa
sean ligeramente diferentes:
Sin interacci
on electromagnetica, con interacci
on hadr
onica, mp = mn .
Con interacci
on electromagnetica, con interacci
on hadr
onica, mp 6= mn .
159
5.7. EL ISOESPIN Y LOS NUCLEONES
Experimentalmente se encuentra:
m = mn mp 1,2933318 0,0000005
mn = 939,56533 0,00004 MceV
2
mp = 938,27200 0,00004
M eV
c2
M eV
c2
(5.225)
, qn = 0,
, qp = 1.
El nucleon tiene asociado un n

umero cu
antico de isoespn I = 1/2. Este grado de
libertad interno introduce una degeneraci
on
g = 2I + 1 = 2.
(5.226)
Por lo tanto existen 2 estados con el mismo valor de energa (masa) en ausencia
de la interacci
on electromagnetica.
El isoespn posee las mismas propiedades que el momento angular orbital o de
espn. Significa que los 2 estados quedan caracterizados por la proyecci
on del
isoespn en una direcci
on especfica del espacio de isoespn. La tercera componente
del vector isoespn se denota con I3 . Los valores posibles son:
I 6 I3 6 I
(5.227)
Esto es, 2I + 1 valores posibles. As, para el caso I = 1/2 se tiene:

I3 = 1/2 p,
(5.228)
I3 = 1/2 n.
(5.229)
Por lo tanto, se asocia el prot

on, como un estado del nucle
on con I3 = 1/2 y
al neutron con I3 = 1/2. La carga de la partcula es q = e(I3 + 1/2), lo cual
se
para los dos estados del nucle
on. As, los estados se representan por
verifica

I, I3 y para este caso I = 1/2

prot
on 12 , 12
qp = 1
(5.230)
1 1
neutr
on 2 , 2
qn = 0
(5.231)
5.7.3.
Invarianza del Isoespn
Con la introducci
on del isoespn y sin considerar la interacci
on electromagnetica,
el prot
on y el neutr
on corresponden a dos estados de una misma partcula. Este
hecho puede ser generalizado al resto de los hadrones, permitiendo que se tenga
una clasificaci
on de la gran variedad de bariones y mesones conocidos.
Si solamente est
a presente la interacci
on hadr
onica, el vector isoespn I puede
colocarse en cualquier direcci
on. En otras palabras, existe una invariancia rotacional en el espacio de isoespn. El sistema es invariante bajo rotaciones del vector
isoespn en cualquier direcci
on. Esto es:

bh, b
H
I =b
0,
(5.232)
160
CUANTICA
b h significa que en el sistema est

donde H
a presente solamente la interacci
on hadr
onica
y que en este caso los g = 2I + 1 estados con diferentes valores de I3 son degenerados, es decir estos g estados tienen la misma energa (masa), E = mc2 .
Se puede decir que con solamente la interacci
on hadr
onica presente, los 2I + 1
estados podran tener la misma masa.
Pero si la interacci
on electromagnetica est
a presente, se destruye la isotropa del
espacio de isoespn y de esta forma la interacci
on electromagnetica rompe la
simetra.

bh + H
b em , b
H
I 6= b
0.
(5.233)
Por ejemplo sin la interacci
on electromagnetica presente el nucle
on est
a descrito
por el hamiltoniano
y existen dos estados degenerados
b =H
b h,
H
(5.234)

b h 1 , 1 = mN 1 , 1 ,
H
2 2
2 2

b h 1 , 1 = mN 1 , 1 ,
H
2
2
2
2
(5.235)
(5.236)
es decir los dos estados del nucle

on, prot
on y neutr
on, tienen la misma masa.
Cuando se introduce la interacci
on electromagnetica (o sea se perturba el sistema), la degeneraci
on se levanta
y entonces
b =H
bh + H
b em ,
H
(5.237)

bh + H
b em 1 , 1 = mN 1 , 1 ,
H
2 2
2 2

bh + H
b em 1 , 1 = mN 1 , 1 .
H
2
2
2
2
(5.238)
(5.239)
Esto nos indica que la teora de perturbaciones puede ser usada para un problema
de este tipo.
Si se tiene en cuenta que en general, en todos los eventos fsicos en los que
intervienen partculas elementales o partculas compuestas (hadrones) siempre la
carga electrica se conserva, entonces:

b em , Q
b =b
bh + H
0,
(5.240)
H
b representa el operador carga electrica q y est
donde Q
a conectado a I3 por:

1
Q = e I3 +
.
(5.241)
2
161
Si se introduce (5.240) en (5.241) se tiene:

bh + H
b em , Ib3 = b
H
0,
de donde se concluye que la tercera componente del isoespn se conserva a

un en
presencia de la interacci
on electromagnetica.
En general, se asume la existencia de un espacio de isoespn con su tercera componente conectada a la carga de la partcula por una relaci
on lineal de la forma:
q = aI3 + b,
(5.242)
lo que indica que conservaci

on de la carga electrica q implica conservaci
on de la
tercera componente del isoespn I3 .
Se dice entonces que I3 es un buen n
umero cu
antico, a
un en presencia de la
interaccion electromagnetica.
En el caso del momento angular ordinario, las relaciones de conmutaci

on de J
se pueden obtener del operador unitario
Un () = ei n J /~,
(5.243)
Mediante cierto procedimiento algebraico. El mismo argumento se sigue en el caso

del isoespn, a traves de un operador unitario cuya acci
on implica una rotaci
on
en el espacio de isoespn en un angulo alrededor de la direcci
on
b, as
U2 () = ei b I ,
(5.244)
donde se satisface que:
y por lo cual:

bh, U
b () = b
H
0,

bh, b
H
I =b
0.
(5.245)
(5.246)
Por lo anterior, se puede demostrar que las 3 componentes del vector isoespn I
satisfacen:

Ib1 , Ib2 = i Ib3 ,

Ib2 , Ib3 = i Ib1 ,

Ib3 , Ib1 = i Ib2 ,
(5.247)
(5.248)
(5.249)
162
CUANTICA
en completa analoga con los operadores de espn.

Definiendo ahora el operador
se satisface
Ib2 = Ib12 + Ib22 + Ib32 ,

Ib2 I, I3 = I(I + 1) I, I3 .
Y para el operador Ib3 se satisface

Ib3 I, I3 = I3 I, I3 ,
(5.250)
(5.251)
(5.252)
donde los valores de I son I = 0, 12 , 1, 32 , 2, . . . y los de I3 son I 6 I3 6 I, es

decir 2I + 1 valores posibles para cada I.
Las componentes I1 e I2 no son directamente observables, pero sus combinaciones si lo son:
puesto que:
5.7.4.
Ib = Ib1 i Ib2 ,

p

Ib I, I3 = (I I3 )(I I3 + 1) I, I3 + 1 .
(5.253)
(5.254)
Isoespn de partculas
Teniendo en cuenta que los mesones est

an constituidos por quark-antiquark,
es decir, dos fermiones, desde la perspectiva de los estados de espin, para el
sistema de dos fermiones s1 = 12 ~, s2 = 12 ~ y:
n
s = 0 ms = 0 Estado singlete,
ms = 1
s = 1 ms = 1 Estado triplete.
ms = 0
la constante a se determina como e
a=e
. Para encontrar la constante b se nota que el rango de I3 va de I a +I. La
carga promedio de un multiplete de isoespn es igual a b:
h Nq i = b.
(5.255)
163
b em apagada
H
I=0
I=0
b em prendida
H
I3 = 0
I3 = 0
h Nq i
0 = uds
1 1
= sss
1 3 2
Figura 5.3: Bariones para I = 0.
b em apagada
H
I = 1/2
b em prendida
H
N
I3 = 1/2
I3 = 1/2
p = uud
n = udd
Figura 5.4: Bariones para I =
b em apagada
H
I = 1/2
b em prendida
H
I3 = 1/2
I3 = 1/2
0 = uss
= dss
I=1
b em prendida
H
I3 = 1
I3 = 0
Y h Nq i
+ = uus
0 = uds
= dds
1
2
1
.
2
h Nq i
1 2 1
1
2
1
.
2
I3 = 1
Figura 5.5: Bariones para I =
b em apagada
H
Figura 5.6: Bariones para I = 1.
1 1 0
h Nq i
164
CUANTICA
b em apagada
H
b em prendida
H
I3 = 1/2
I = 1/2
K + = us
s
K = u
I3 = 1/2 K 0 = ds
0 =
K
ds
Figura 5.7: Mesones para I =
b em apagada
H
b em prendida
H
I3 = 1
I=1
I3 = 0
I3 = 1
+ = ud
0 =
1
2
(u
u dd)
= d
u
Y h Nq i
1
.
2
h Nq i
Figura 5.8: Mesones para I = 1.
La carga promedio de un multiplete es determinada a traves de:

Y = 2 h Nq i = 2 qe ,
o sea h q i =
1
2
(5.256)
eY , con Y la hipercarga, la cual se define como:

Y = B + E,
(5.257)
donde B n
umero bari
onico y E n
umero de extra
neza (presencia de quark extra
no
s en el hadr
on correspondiente).
De esta forma, en general

1
1
1
q = e I3 + Y = e I3 + B + E .
(5.258)
2
2
2
5.8.
Ejercicios
1. Los estados de espn de un sistema de tres fermiones de espn s = 1/2, se

representan por:
h

i
S12
S,MS = 1 1
1
,
2
S12
S,MS
165
5.8. EJERCICIOS
Y
2
= ddd
+ = uud ++ = uuu
+
1
1 0
q/e
Figura 5.9: Relaci

on entre n
umero de hipercarga Y y carga electrica q para varios
hadrones (bariones).
con S12 = 0, 1 (Representando el espn, de los estados de espn de 2 de los

electrones) S = 12 , 32 y S MS S. Se puede verificar que los estados de
espn posibles, de este sistema son:
1
01 , 1 = ( );
2 2
2
1
01 , 1 = ( )
2
2
2
1
11 , 1 = ( + 2 );
2 2
6
1
13 , 1 = ( + + );
2 2
3
13 , 3 = ;
2 2
1
11 , 1 = ( + 2 )
2
2
6
1
13 , 1 = ( + + )
2
2
3
13 , 3 =
2
a) Determine cu
ales de estos estados son completamente simetricos, completamente antisimetricos, semi-simetricos o semi-antisimetricos.
b) Si se tiene un sistema de tres fermiones identicos, no interactuantes,
166
CUANTICA
de espn s = 12 , masa m, sometidos a un potencial:

V (x) =
1 2
kx
2
Determine los estados cuanticos de posici

on asociados a los tres primeros
niveles de energa.
c) Escriba las funciones de onda de posici
on y de espn de cada uno de
los estados asociados a los tres primeros niveles de energa.Cu
al es la
degeneraci
on de cada nivel?
d) C
omo se ve reflejado el principio de exclusi
on de Pauli en cada uno
de los estados del punto anterior? Para cada nivel de energa, muestre
este hecho en un estado asociado especfico.
Captulo 6
Atomos multielectr
onicos
6.1.
Atomo
de dos electrones
En esta secci
on se encontrar
an las energas del estado fundamental y del
primer nivel excitado del atomo de dos electrones, resolviendo el problema con el
empleo del metodo de teora de perturbaciones y comparando los resultados con
los obtenidos usando el metodo variacional.
En la figura 6.1 se muestra el sistema del atomo de dos electrones, cuyo hamiltoniano est
a dado por:
2
2
2
2
e2
b = pb1 + pb2 Z e Z e + 1
H
.
2m 2m 40 r1 40 r2 40 | ~r1 ~r2 |
6.1.1.
(6.1)
Tratamiento perturbativo. Correcci

on de primer orden a
la energa del nivel fundamental
El hamiltoniano anterior se puede escribir como:
donde
b =H
b0 + H
b ,
H
2
2
2
2
b0 = H
b0 + H
b 0 = ~ 2 1 Ze ~ 2 1 Ze ,
H
1
2
1
2
2m
40 r1
2m
40 r2
b =
H
1
e2
.
40 | ~r1 ~r2 |
(6.2)
(6.3)
(6.4)
b 0 , se ha definido como la suma de

El hamiltoniano del sistema sin perturbar, H
dos hamiltonianos tipo atomo hidrogenoide, de la forma:
2
2
b 0 = ~ 2 1 Ze ,
H
i
2m i 40 r
167
(6.5)
168
CAPITULO 6. ATOMOS MULTIELECTRONICOS
e
b 1
| ~r1 ~r2 |
~r1
~r2
e2
P P
N N
Figura 6.1: Atomo

de dos electrones
con i=1,2.
Para usar la teora de perturbaciones se parte de la soluci
on de la ecuaci
on de
valores propios:
b 0 (0) = E (0) (0) .
H
(6.6)
n(0)1 l1 m1 n2 l2 m2 ( ~r1 , ~r2 ) = n(0)1 l1 m1 ( ~r1 )n(0)2 l2 m2 ( ~r2 ),
(6.7)
Sin considerar inicialmente los grados de libertad internos, las funciones propias
toman la forma:
y los valores propios de energia son:

E (0) = En(0)1 n2 = En(0)1 + En(0)2 .
(6.8)
Siendo n(0)1 l1 m1 ( ~r1 ), n(0)2 l2 m2 ( ~r2 ), En(0)1 y En(0)2 los estados propios y los valores
propios de (6.6), se tiene:
(0)
Hi n(0)i li mi ( ~ri ) = En(0)i n(0)i li mi ( ~ri ),
(6.9)
con i=1,2 y donde:

(0)
ni
1
40
2
Z 2 e4 m 1
,
2~2 n2i
(6.10)
con ni = 1, 2, . . .
El estado fundamental del atomo de dos electrones corresponde al estado de
menor energa, es decir para n1 = n2 = 1:

2 2 4
1
Z e m
(0)
(0)
(0)
(0)
E0 = E11 = E1 + E1 =
= 2Z 2 (13,6 eV ).
(6.11)
40
~2
169
6.1. ATOMO
DE DOS ELECTRONES
Para el atomo de Helio se tiene Z = 2, y entonces de la anterior ecuaci

on
(0)
E0(0) = E11
= 2(2)2 (13,6 eV ) = 108,8 eV.
(6.12)
La funcion de onda que describe este estado es:

(0)
(0)
0(0) ( ~r1 , ~r2 ) = 100
( ~r1 ) 100
( ~r2 ),
(6.13)
siendo
Zri
3/2
Z
2e a
100 ( ~ri ) =
,
a
4
(0)
a=
40 ~2
.
me2
(6.14)
(6.15)

3
Z
0 ( ~r1 , ~r2 ) =
a
(0)
Zr1
a
Zr2
a
Puesto que los dos electrones son identicos, la funci

on de onda que describa los
dos electrones debe ser una funci
on de onda antisimetrica bajo el intercambio
de coordenadas espaciales y de espn de los electrones. Luego una descripci
on
adecuada del estado fundamental es:
0(0) ( ~r1 , 1 ; ~r2 , 2 ) = 0(0) ( ~r1 , ~r2 )(1 , 2 ),
(6.16)
(0)
(0)
( ~r1 ) 100
( ~r2 ) es funci
on par y simetrica bajo el interdonde 0(0) ( ~r1 , ~r2 ) = 100
cambio de los dos electrones y (1 , 2 ) = 4 (1 , 2 ) = 12 (1 2 2 1 ) es impar
y antisimetrica bajo el intercambio de los dos electrones. Como consecuencia la
funci
on 0(0) ( ~r1 , 1 ; ~r2 , 2 ) es impar y antisimetrica.
Ahora, se procede a calcular la correcci
on de primer orden a la energa del nivel
fundamental; de esta manera:
ZZ
(0) (0)
(1)

b

4 (1 , 2 )4 (1 , 2 )d1 d2
E11 = 11 H 11 =
ZZ
e2
1
d~r1 d~r2 100

( ~r1 )100
( ~r2 )
100 ( ~r1 )100 ( ~r2 )
40
| ~r1 ~r2 |
Z Z 6 2Zr1 2Zr2
e2
Z
e a e a
1
=
~r1 ~r2 d~r1 d~r2 d1 d2 ,
2
40
a
| ~r1 ~r2 |
(6.17)
donde di = sen i di di para i = 1, 2.

Para resolver la integral anterior se usa el teorema de adici
on de los arm
onicos
1
esfericos, dado por
X
l
X
r<l
1
1
= 4
Y (1 , 1 )Ylm
(2 , 2 )
| ~r1 ~r2 |
2l + 1 r>l+1 lm
l=0 m=l
1
en el apendice F se explica otro metodo para el calculo de la integral (6.17).
(6.18)
170
Teniendo en cuenta la normalizaci

on de los arm
onicos esfericos:
Z
Z
Ylm (, )Yl m (, )d = ll mm =
Ylm (, )Y00 (, )d = l0 m0 ,
(6.19)
1
con Y00 =
se tiene:
4
Z
Ylm (, )d =
4l0 m0 ,
(6.20)
y con esto
Z
Ylm
(1 , 1 )Ylm
(2 , 2 )d1 d2
=
=
Ylm
(1 , 1 )d1
Ylm
(2 , 2 )d2 ,
4l0 m0 4l0 m0 ,
= 4l0 m0 .
(6.21)
Usando todo lo anterior en (6.17), se obtiene:

(1)
11
1
=
40
6 2
ZZ
Z
e
2
(4)
a
2
1
=
40
6
Z "Zr1
2Zr1
2Zr2
Z
1
42 e2 dr1
r22 dr2 r12 e a e a
a
r1
r22 dr2
r1
1
=
40
2Zr1
a r12
2Zr2
a r22
r<0
dr1 dr2 ,
r>1
#
1 2 2Zr1 2Zr2
r e a e a ,
r2 1
(6.22)
"Z
6
Zr1
2Zr
2Zr2
Z
a1
2 2
4 e
dr1 r1 e
dr2 r22 e a
a
Z
0
dr1 r12
2Zr1
a
r1
dr2 r2 e
2Zr2
a
(6.23)
En esta u
ltima expresi
on se requiere hacer la evaluaci
on de las siguintes integrales:
2
Z
a 2
a 3 2Zr
2Zr
r a
2 a
r e
dr =
2r
2
e a
2Z
2Z
2Z
171
6.1. ATOMO
DE DOS ELECTRONES
"
#
a 3 2Zr 2 4rZ
2Zr
+ 2 e a ,
=
+
2Z
a
a
Z
re
2Zr
a
(6.24)

a 2 2rZ
2Zr
ra a 2 2Zr
dr =
e a =
+ 1 e a . (6.25)
2Z
2Z
2Z
a
Evaluando estos resultados, entre los lmites dados en (6.23),se tiene:

Zr1
2Zr
a
a 3
dr =
2z
"
r12
2Z
a
2
!
2Z
+ 2r1
+2
a
2Zr1
a
r e
2Zr
a
r1
a 2
a 3
2Zr1
a 2 2Zr1
e a + 2
r1 e a 2r1
,
2Z
2Z
2Z

a 2
2Zr1
2Z
dr =
0 + r1
1 e a
2Z
a
=
a 2
2Zr1
2Zr1
a
r1 e a +
e a .
2Z
2Z
#
(6.26)
(6.27)
Reemplazando (6.26) y (6.27) en (6.23):

(1)
E11
1
=
40
"
6
Z
a 2 Z
4Zr
4Zr1
Z
a
2 2
3 a1
4 e
r1 e
dr1 2
r12 e a dr1
a
2Z
2Z
0
a 3 Z
a 3 Z
4Zr
2Zr1
a1
2
r1 e
dr1 + 2
r1 e a dr1
2Z
2Z
0
a
+
2Z
Z
0
4Zr
a1
dr1
r13 e
#
a 2 Z
4Zr1
+
r12 e a dr1 ,
2Z
0
6

a 5
1
Z
a 5 1 1 a 5
2 2
=
4 e
+2
,
40 a
2Z
4 2 2Z
2Z
6

Z
a 5
1 2 Z 5
2 2 5
4 e
=
e
,
a
4 2Z
40
a 8

2 4
me2
1
e Zm 5
5 2 1
5
= e
Z
=
= 4(13, 6 eV ),
2
2
8 40 40 ~
40
~
8
8
1
=
40
(1)
E11
= 34 eV.
(6.28)
172
Entonces la energa del estado fundamental corregida a primer orden es:

(0)
(1)
E11 = E11
+ E11
= 108,8 eV + 34 eV = 74,8 eV.
(6.29)
Experimentalmente el valor de la energa del estado fundamental es:

(exp)
E11
= 78,975 eV.
(6.30)
Se observa entonces una discrepancia entre los dos valores. Fsicamente se puede
atribuir esta diferencia al hecho que la perturbaci
on no es peque
na. Como se observa E0(0) E0(1) , lo cual indica que la teora de perturbaciones no trabaja muy
bien a primer orden.
Un concepto importante para tener en cuenta es el de energa de ionizaci
on.
Esta es la energa requerida para remover un electr
on del estado base al infinito.
La energa del estado base, a orden cero para el atomo de Helio (Z = 2) es:
(0)
E11
= E1(0) + E1(0) = 54,4 eV 54,4 eV
= 108,8 eV.
(6.31)
Experimentalmente se encuentra que la energa del estado base est

a dada por
(6.30); esta energa se puede escribir como:
E11 = 54,4 eV 24,6 eV = 79,0 eV
(6.32)
donde el primer electr

on tiene una energa de 54,4 eV y el segundo, menos ligado
al n
ucleo, requiere para desprenderse del atomo una energa:
(exp)
Eion
= 24,6 eV,
(6.33)
que es la energa de ionizaci

on.(figura 6.2)
b
b
e2 ; 24,6 eV
e1 ; 54,4 eV
b
Z=2
Figura 6.2: Primer estado excitado del atomo de Helio.
173
6.1. ATOMO
DE DOS ELECTRONES
6.1.2.
Tratamiento variacional (para el estado fundamental)
Para utilizar el metodo variacional en el caso del atomo de dos electrones, se

parte tomando como funci
on de prueba:
( ~r1 , ~r2 ) = 100 (~r1 )100 (~r2 ).
(6.34)
El sistema est
a descrito de modo que la ecuaci
on de valores propios que describe
a cada electr
on est
a dada por:
2

pb
1 Z e2
100 (~r) = 1 100 (~r ),

(6.35)
2m 40 r
donde se considera que hay un Z efectivo debido al apantallamiento ocasionado por la repulsi
on entre los electrones. Este apantallamiento surge debido a
la densidad de probabilidad del otro electr
on. Z ser
a el par
ametro variacional.
El atomo de dos electrones (figura 6.3a), se reemplaza por un n
ucleo de carga
be1
be2
e
b 1
Zp
Zp
a)
b)
Figura 6.3: a) Atomo

de dos electrones. b) N
ucleo de carga efectiva Z
efectiva Z con un electr

on alrededor de el.(figura 6.3b).
En la ecuaci
on (6.35), 1 corresponde a la energa fundamental de un atomo
hidrogenoide cuyo n
ucleo tiene carga Z :
1 =
1 Z 2 e2
,
40 2a
(6.36)
donde a es el radio de Bohr. Con esto 100 (~r ) estar

a dada por:
100 (~r ) =
Z 3
a3
1/2
Z r
a .
(6.37)
100 (~r) est

a normalizada a 1 y por lo tanto la funci
on de prueba tambien:
ZZ
( ~r1 , ~r2 )( ~r1 , ~r2 )d~r1 d~r2 = 1.
(6.38)
174
El valor esperado de la energa ser

a:

b = 100 100 H
b 100 100
h H i = H
=
"
100 ( ~r1 )100 ( ~r2 )
b2
b 21
p
p
1 Ze2
+ 2
2m 2m 40 rl
#
1 Ze2
1
e2
100 (~r1 )100 (~r2 )d~r1 d~r2

40 r2
40 | ~r1 ~r2 |
= I1 + I2 + I3 .
(6.39)
Donde:
2

Z
Z
b1
p
1 Ze2
I1 = 100 (~r1 )
( ~r2 )100 (~r2 )d~r2

100 (~r1 )d~r1 100
2m 40 r1
=

b 21
p
1 Ze2
1
1
2
2
100 ( ~r1 )
Z e +
Z e 100 (~r1 )d~r1
2m 40 r1
40 r1
40 r1
100
(~r1 )1 100 (~r1 )d~r1 +
(Z Z)e2
40
(d~r1 )
100
1
100 (~r1 )d~r1
r1

(Z Z)e2
1
= 1 +
.
40
r1

1
Z
Con
, se tiene:
=
~r1
a
I1 = 1 +
(Z Z)2 Z
.
40
a
a dado por:
I2 est
2

Z
Z
b2
p
1 Ze2
I2 = 100 (~r2 )
100 (~r2 )d~r2 (1)(1)d~r1

2m 40 r2
=
100
( ~r2 )
I2 = 1 +
(6.40)
(6.41)
(6.42)

Z
b 22
p
1 Z e2
(Z Z)e2
1
100 (~r2 )d~r2 +

100
100 (~r2 )d~r2
2m 40 r2
40
r2
(Z Z)2 Z
.
40
a
Y finalmente I3 :
ZZ
1
e2
I3 =
100
( ~r1 )100
( ~r2 )
100 (~r1 )100 (~r2 )d~r1 d~r2
40 | ~r1 ~r2 |
(6.43)
175
6.1. ATOMO
DE DOS ELECTRONES
5 1 e2 Z
.
8 40 a
(6.44)
Reemplazando (6.41),(6.43) y (6.44) en (6.39), se obtiene:

h H i = 1 +
=
(Z Z)e2 Z
(Z Z)e2 Z 5 1 e2 Z
+ 1 +
+
40
a
40
a
8 40 a
2 (Z )2 e2
2e2
5 1 e2 Z
+
(Z 2 ZZ ) +
40
2a
40 a
8 40 a
1 e2
=
40 a
1 e2
hH i =
40 a
Z
Z
+ 2Z
5
2ZZ + Z
8
5
2ZZ + Z
8
(6.45)
Esta es la expresi
on a minimizar, por lo tanto:

dhH i
1 e2
5
=
2Z 2Z +
= 0,
dZ
40 a
8
(6.46)
de donde:
2Z 2Z +
5
=0
8
Z = Z
5
.
16
(6.47)
Reemplazando (6.47) en (6.45) finalmente se obtiene:

"

#

5 2
5
5
1 e2
5
Z
+
Z
h H imin = E0 =
2Z Z
40 a
16
16
8
16
1 e2
=
40 a
E0 =
"
1 e2
40 a
5
Z
16
2
5
2 Z
16
2
5
16
2 #
(6.48)
Para el atomo de Helio, se tiene Z = 2 por lo tanto de la ecuaci

on anterior:

1 e2
5 2
E0 = E0variac =
2
40 a
16
= 77,38 eV.
(6.49)
Las energias del nivel base, experimental y calculada por teoria de perturbaciones
son:
E0exp = 78,975 eV
(6.50)
176
E0pert = 74,8 eV
(6.51)
Por lo tanto la energa obtenida con el metodo variacional resulta mejor aproximaci
on a los resultados experimentales, respecto al valor obtenido por perturbaciones.
6.1.3.
6.1.3.1.
Estados excitados
Notaci
on espectrosc
opica
En los diagramas de energa se hace uso de la notaci

on espectrosc
opica. Esta
notaci
on depende de la base que se use:
a) Base no acoplada. o acoplamiento L S (momento angular-espn, por ejemplo espn-
orbita)
Se nota el estado con
2s+1 L
Valor de L
Letra
de acuerdo a:
|L S| 6 J 6 L + S.
(6.52)
L S 6 J 6 L + S,
(6.53)
Si L > S entonces
luego la multiplicidad de J es
L + S (L S) + 1 = 2S + 1
(6.54)
S L 6 J 6 L + S,
(6.55)
Y si L 6 S entonces
luego la multiplicidad de J es
L + S (S L) + 1 = 2L + 1.
(6.56)
En este acoplamiento se cumple:

bT = L
b1 + L
b2 + L
b3 +
L
bT = S
b1 + S
b2 + S
b3 +
S
b=L
bT + S
bT .
J
(6.57)
177
6.1. ATOMO
DE DOS ELECTRONES
b) Acoplamiento J J. En este acoplamiento se tiene:

b1 = L
b1 + S
b1
J
..
.
..
.
b2 = L
b2 + S
b2
J
..
.
(6.58)
bT = J
b1 + J
b2 +
J
La notaci
on espectrosc
opica que se usar
a en este ejemplo es la de acoplamiento
L S.
Por ejemplo, para el estado fundamental: n1 = 1, n2 = 1, l1 = 0,
ms1 = 12 , ms2 = 12 , s1 = 12 , s2 = 12 , ms = ms1 + ms2 = 0.
Como s 6 ms 6 s y
1 1

6 s 6 1 + 1 ,
2
2
2
2
l2 = 0,
(6.59)
entonces s = 0 y L = l1 + l2 = 0, por lo tanto:
|L s| 6 j 6 |L + s|
(6.60)
0 6 j 6 0,
(6.61)
y entonces j = 0, luego
2s + 1 = 1,
L = 0, S
j = 0.
(6.62)
De esta manera el estado asociado al nivel fundamental se nota 1 S0 . En otras

palabras para el primer nivel de energa corregido a primer orden se tiene el estado 1 S0 .
nota: Cabe recordar que el estado de cada electr
on se denota de la manera nl,
donde el n
umero cu
antico pricipal n se reporta con n
umeros enteros positivos y
se asignan diferentes letras a cada n
umero l, seg
un la siguiente tabla:
6.1.3.2.
letra
Tratamiento perturbativo
Para construir la funci

on de onda, previamente se deben hacer algunas consideraciones debido al intercambio, ya que los dos electrones son partculas indistinguibles que pueden cambiar sus posiciones sin consecuencias medibles.
Como el intercambio de dos electrones no debe afectar |12 |2 , la funci
on de onda
a lo m
as puede cambiar de signo cuando los dos electrones son intercambiados.
178
De esta manera, a la soluci

on que es simetrica (o antisimetrica) bajo el intercambio de electrones, le corresponde el signo m
as (o menos). Debido al principio de
exclusi
on de Pauli, para partculas de espn 1/2 la funci
on de onda total, o sea,
el producto de la funci
on de onda espacial y la funci
on de onda de espn, debe
ser antisimetrica. Es decir, la funci
on de onda espacial simetrica +
12 (r1 , r2 ) debe
ser multiplicada por la funci
on de espn antisimetrica (singlete), y la funci
on de
onda espacial antisimetrica
(r
,
r
)
por
la
funci
o
n
de
esp
n
sim
e
trica
(triplete).
12 1 2
De esta manera,
1
(0)
12 (r1 , r2 ) = (1 (r1 )2 (r2 ) 1 (r2 )2 (r1 )),
2
(6.63)
siendo i , con i = (ni li mi ), funciones de onda hidrogenoides que tienen la forma:

ni li mi (r) = Rni li (r)Yli mi (),
(6.64)
con Rni li (r) las funciones radiales y Yli mi () los arm

onicos esfericos.
A partir de esto, la energa del sistema, por teora de perturbaciones de primer
orden, es:
(1)
+ E12 ,
(6.65)
E12 = En(0)
1 n2
(0)
on a orden cero) est

a dada por
donde En1 n2 (la correcci
En(0)
=
1 n2
e2 Z 2
e2 Z 2
,
a0 2n21 a0 2n22
(6.66)
(1)
y E12 (la correcci

on a primer orden) puede ser calculada de:

2
(1)
(0)A (0)A
(0) e (0)
E12 = 12 H 12
= 12 12
.
r12
(6.67)
Reemplazando (6.64) en (6.67), la correcci

on a primer orden a los niveles de
energa puede ser escrita como:
(1)
E12 = J12 K12 ,
(6.68)
donde el signo m
as (menos) corresponde a la funci
on de onda espacial simetrica
(antisimetrica) y J12 es llamada la integral de Coulomb (o integral directa) y K12
es llamada la integral de intercambio . Estas integrales son:
e2
D
E

J12 = 1 (r1 )2 (r2 )
(r
)
(r
)
1 1 2 2 ,
r12
e2
D
E

K12 = 1 (r2 )2 (r1 ) 1 (r2 )2 (r1 ) .
r12
(6.69)
(6.70)

6.1. ATOMO
DE DOS ELECTRONES
179
A partir de la ecuaci
on anterior vemos que a causa de la indistinguibilidad de los
electrones, se presenta un corrimiento en la energa entre los estados singlete y
triplete, teniendo el estado singlete la energa m
as alta.
El estado base es simetrico en el espacio, y por tanto, s
olo puede ser un singlete. Para los estados excitados, asumimos que uno de los dos electrones est
a en
el estado base, de manera que estos estados se deber
an a las transiciones de s
olo
uno de los dos electrones. Habr
a entonces tanto estado singlete como triplete,
cuyas energas estar
an dadas por:
E1snl
e2
D
E

=E + 100 (r1 )nlm (r2 ) 100 (r1 )nlm (r2 )
r12
e2
D
E

100 (r1 )nlm (r2 )
100 (r2 )nlm (r1 ) .
r12
(0)
(6.71)
Expandiendo 1/r12 en polinomios de Legendre y usando la ley de cosenos y el

teorema de adici
on de los arm
onicos esfericos se obtiene que para la integral
directa:
2
J1s,nl =e
X
Z
X
dr1
=0 = 0
4
2 + 1
dr2
0
2
d1 |Y00 (1 )|
r<
+1
r>
Y
(1 )
2
2
R10
(r1 )Rnl
(r2 )r12 r22
d2 |Ylm (2 )|2 Y (2 ).
(6.72)
Las integrales angulares son producto de tres arm

onicos esfericos. Sabemos que
= 1 , de tal manera que en este caso las integrales angulares se
Y00 = Y00
4
1
reducen a 4
0 0 . Ya que s
olo sobreviven los terminos para los cuales = 0 y
= 0, la expresi
on para la integral directa queda:
Z
Z
1 2
2
2
Jn1 l1 ,n2 l2 = e
dr1
dr2 R10
(r1 )Rnl
(r2 )r12 r22 .
(6.73)
r>
0
0
Ahora, la integral de intercambio se eval

ua de una manera similar, obteniendo:
2
K1s,nl =e
=0 =
4
2 + 1
dr1
dr2
d1 Y00
(1 )Y
(1 )Ylm (1 )
r<
R (r )Rnl
(r2 )R10 (r2 )r12 Rnl (r1 )r22
+1 10 1
r>
d2 Ylm
(2 )Y (2 )Y00 (2 ).
(6.74)
1
En este caso, las integrales angulares se reducen a 4
l m De esta manera, la
integral de intercambio queda como:
Z
Z
l
1
r<
2
K1s,nl = e
dr1
dr2 l+1
R10
(r1 )Rnl
(r2 )R10 (r2 )r12 Rnl (r1 )r22 .
2l + 1 0
r>
0
(6.75)
180
De una forma m
as o menos analtica se puede hacer el c
alculo de la energa
de los primeros niveles excitados.2 .
Para el primer estado excitado se tiene que n1 = 1 y n2 = 2 o n1 = 2 y n2 = 1.
Suponiendo el caso del atomo de Helio (Z = 2), se tiene que la correcci
on a orden
cero a la energa (expresi
on (6.66)), es:
(0)
(0)
E12
= E21
= E1(0) + E2(0) = E2(0) + E1(0)

2
2 13,6 eV
= Z (13, 6 eV ) + Z
= 68 eV.
4
(6.76)
Para el estado singlete, la funci

on de onda se escribir
a
1
1singlete ( ~r1 , 1 , ~r2 , 2 ) = [100 (~r1 )2lm (~r2 ) + 2lm (~r1 )100 (~r2 )] singlete (1 2 )
2
(6.77)
Est
a funci
on se llama parahelio. La funci
on de onda triplete se escribe
1
1triplete ( ~r1 , 1 , ~r2 , 2 ) = [100 (~r1 )2lm (~r2 ) 2lm (~r1 )100 (~r2 )] triplete (1 2 ),
2
(6.78)
a la cual se le llama ortohelio..
La notaci
on para los estados asociados a cada nivel, corregidos, es as 2s+1 Lj ,
donde 2s + 1 es la multiplicidad del estado, L el momento angular orbital, j el
momento angular total.
Para el primer nivel excitado se tiene n1 = 1, n2 = 2 o n1 = 2, n2 = 1; para n = 2,
se tienen l = 0, 1. Por lo tanto sin perturbaci
on se nota este estado
1s 2s l1 = 0,
1s 2p l1 = 0,
l2 = 0,
(6.79)
l2 = 1.
(6.80)
Para el primer caso: n1 = 1, n2 = 2, l1 = 0, l2 = 0,

1
1
ml2 = 0, s1 = , s2 = y por lo tanto:
2
2
|s1 s2 | 6 s 6 s1 + s2
ml1 = 0,
0 6 s 6 1.
(6.81)
s puede tomar los dos valores pues ms = ms1 + ms2 = 0, 1 y s 6 ms 6 s. Si

s = 0 entonces 2s + 1 = 1 y como L = l1 + l2 = 0, se obtiene que j = L + S = 0.
2
M.J. Weida, T.M. Schroeder, L.J. Waxer and B.L. Whitten, Transitions energies for excited
states of helium: An evaluation of two simple approximation techniques, Am. J. Phys. 60, 467473(1992).
181
6.1. ATOMO
DE DOS ELECTRONES
Luego la notaci
on para el estado asociado es 1 S0 .
Cuando s = 1, 2s + 1 = 3, j = L + s = 0 + 1 = 1 entonces la notaci
on es 3 S1 .
Para el segundo caso: l1 = 0
l2 = 1
L = 1. Si l1 = 0, entonces ml1 = 0 y
si l2 = 1 entonces ml1 = 1, 0, 1; tambien hay dos posibilidades para s = 0, 1.
Para s = 0 se tiene:
2s + 1 = 1,
L = 1 P,
j =L+s=1
|L s| 6 j 6 l + s,
1 6 j 6 1.
(6.82)
(6.83)
entonces la notaci
on es 1 P1 .
Para s = 1
2s + 1 = 3,
|L s| 6 j 6 L + s,
luego j = 0, 1, 2. Por lo tanto la notaci

on es
0 6 j 6 2,
(6.84)
3 P ,3 P ,3 P .
0
1
2
Teniendo en cuenta todo lo anterior, el diagrama de energa ser

a entonces el
mostrado en la figura 6.4.
Para el segundo estado excitado se tiene n1 = 2 , n2 = 2. La energa de este
estado a orden cero es:

13,6 eV
13,6 eV
(0)
(0)
(0)
2
2
E2 = En1 + En2 = Z
+Z
,
4
4
= Z 2 6,8 eV.
(6.85)
En particular para Z=2:

E2(0) = 27,2 eV.
(6.86)
Volviendo ahora a la correcci

on de la energa, en este caso se tiene:
Z
Z
2

e
1
(1)

b

E22 = H =
d~r1 d~r2 |2l0 (~r1 )|2 |2l0 (~r2 )|2
. (6.87)
40
| ~r1 ~r2 |
El diagrama de energas se muestra en la figura 6.5.

Las expresiones obtenidas para la integral de Coulomb y de intercambio (expresiones (6.73) y (6.75)), se pueden abordar de forma numerica, obteniendose los
valores para los primeros estados excitados3 .
De esta forma, para algunos estados excitados el resultado se puede ver en la
Tabla 6.1. La comparaci
on se hace respecto al valor experimental proporcionado
por NIST Atomic Spectra Database. En la figura 6.6 se muestra el aspecto del
respectivo diagrama de energas.
3
Se puede ver en Maria E. Gavil

an, Angel H. Cruz, Carlos J. Quimbay, Perturbative and
variational calculations of energy levels for two-electron atoms
182
+K
(1
s)
(2
p)
K
+K
)
(1s
)
s
(1
1P
1
3 P ,3 P ,3 P
0
1
2
3S
1S
1S
-68 eV
-74.4 eV
-108.8 eV
(1s)(2s)
Figura 6.4: Diagrama de energa para el atomo de dos electrones, seg

un el metodo de
perturbaciones.
(2
p)
(2
p)
1D
2
(0)
E22
= 27,7 eV
p)
)(2
s
(2
s)
(2s)(2
1P
1
1S
(2s)(2s)
(2s)(2p)
(2p)(2p)
Figura 6.5: Diagrama de energa para el atomo de dos electrones, en el segundo estado
excitado.
183
6.1. ATOMO
DE DOS ELECTRONES
Estados
E (0)
J1s,n2 l2
1s2
1s2s 3 S
1s2s 1 S
1s2p 3 P
1s2p 1 P
1s3s 3 S
1s3s 1 S
-108.8
-68.0
-68.0
-68.0
-68.0
-60.444
-60.444
34.0
11.417
11.417
13.208
13.208
5.412
5.412
K1s,n2 l2
Etotal
Eteo
Eexp
(NIST )
-1.194
+1.194
-0.929
+0.929
-0.314
+0.314
-74.8
-57.777
-55.389
-55.721
-53.863
-55.346
-54.718
17.02339
19.41128
19.07971
20.93692
19.45398
20.08148
19.81963
20.61579
20.96410
21.21804
22.71848
22.92033
14.1
5.8
9
1.3
14.4
12.4
Tabla 6.1: Niveles de Energa del atomo de He, en eV, con el metodo perturbativo. La
comparacion experimental se hace con las medidas de los niveles de energa con respecto
al nivel base. Eteo = En,l E1s2
6.1.3.3.
Tratamiento variacional
Para los estados excitados, es necesario construir las funciones de prueba. Para
dar un ejemplo de la forma en la que se usa una funci
on de onda de prueba para
un estado excitado, se usar
a el metodo introducido por Weida et. al para el atomo
de Helio.
El estado excitado 1s2p se supone, como en el estado base, un apantallamiento en
el cual el electron 1s experimenta la acci
on de la carga nuclear completa, y el electr
on 2p experimenta la acci
on de una carga efectiva q, de manera que la funci
on
de onda de prueba estar
a dada por el producto de las funciones hidrogenoides:
1s2p = 100 (r1 , Z)2lm (r2 , q),
(6.88)
donde
3/2
1
q
qr
2lm (r2 , q) =
(6.89)
e(qr/2a0 ) Ylm (),
a
a
24
0
0
que es simplemente la funci
on hidrogeniode 2p usual, con q como el par
ametro
variacional que representa la carga apantallada.
Se construye ahora el funcional E[] para el estado excitado 1s2p:
1s2p i
E[1s,2p ] =h1s2p |H|
=h100 |H1 |100 i + h21m |H2 |21m i + h1s2p |e2 /r12 |1s2p i
(6.90)
i = p2 Ze2 /ri es el operador hamiltoniano para el atomo de un electr

donde H
on.
i
Hasta ahora no se ha tenido en cuenta el intercambio entre los dos electrones en
la funcion de onda de prueba. Para considerar este hecho, la funci
on onda de
prueba para el estado 1s2p tiene ahora la forma:
1
1s2p = (100 (r1)21m (r2) 100 (r2)21m (r1)).

2
(6.91)
184
= 54 eV
E1(0) = 68 eV
E11 = 74,4 eV
E0(0) = 108,8 eV
J
20
(1s)(2s) n1 = 1
n
(1s)(2p) n1 = 1
(1
s)
(2
p)
J21
E1pert
K21 {
K20 {
(
s = s1 + s2 = 0
J = 1, j = 1
l = l1 + l2 = 1
1P
(
1
s = s1 + s2 = 0
J = 2, j = 2, 1, 0
l = l1 + l2 = 1
3P
2,1,0
(
s = s1 + s2 = 1
J = 0, j = 0
l = l1 + l2 = 0
1S
0
(
s = s1 + s2 = 1
l = l1 + l2 = 0
s)
)(2
s
1
(
l1 = 0
n2 = 2
l1 = 0
n2 = 2 l2 = 0
3S
J = 1, j = 1
l2 = 0
(
s = s1 + s2 = 0
l = l1 + l2 = 0
1S
J = 0, j = 0
E = E01 = 34 eV
(
(1s)(1s)
n1 = 1 l1 = 0
n2 = 1 l2 = 0
Figura 6.6: Diagrama de energa para el atomo de dos electrones, seg

un el metodo
perturbativo.
Reemplazando (6.91) en (6.90), podemos escribir el funcional de energa total

como:
1s2p i
E[1s2p ] =h1s2p |H|
=h100 (r1 )|H1 |100 (r1 )i + h21m (r2 )|H2 |21m (r2 )i
+h100 (r1 )21m (r2 )|e2 /r12 |100 (r1 )21m (r2 )i
h100 (r1 )21m (r2 )|e2 /r12 |100 (r2 )21m (r1 )i.
(6.92)
Donde se puede ver que los tres primeros terminos, conforman el funcional que saldra considerando que los electrones son distinguibles. Debido a que el fen
omeno
de intercambio no afecta el apantallamiento, este es el funcional que se minimiza,
el cual no tiene en cuenta el u
ltimo termino de la ecuaci
on anterior, es decir el
termino de intercambio.
Para los siguientes estados excitados se utiliza el mismo procedimiento para calcular este funcional, simplemente,haciendo uso de otras funciones de prueba.
Para varios estados excitados, considerando el atomo de Helio, los resultados se
encuentran en la Tabla 6.2.
185
6.2. ATOMOS
MULTIELECTRONICOS
Estados
1s2
1s2s 3 S
1s2s 1 S
1s2p 3 P
1s2p 1 P
1.231
1.231
1.018
1.018
E0
-65.492
-65.492
-64.719
-64.719
J1s,n2 l2
6.898
6.898
6.890
6.890
K1s,n2 l2
Etotal
Eteo
Eexp
(NIST)
-0.435
+0.435
-1.108
+1.108
-77.52
-59.029
-58.159
-58.937
-56.721
18.491
19.361
18.583
20.799
19.8196
20.6158
20.9641
21.2180
6.7
6.1
11.4
2
Tabla 6.2: Niveles de Energa del atomo de He, en eV, por el metodo variacional. La
comparacion experimental se hace con las medidas de los niveles de energa con respecto
al nivel base. q es la carga apantallada en cada caso. Eteo = E1s2 En,l
6.2.
Atomos
multielectr
onicos
Existen metodos basados en el principio o metodo variacional que permiten

estudiar atomos multielectr
onicos. Con ellos se reduce el problema al de un electr
on orbitando alrededor de un n
ucleo apantallado.
La materia es electricamente neutra, es decir que los atomos son electr
onicamente neutros, y por lo tanto tienen igual n
umero de electrones y de protones.
Entonces, para un atomo de Z electrones hay Z terminos identicos (1 para cada electr
on), del potencial coulombiano de interacci
on de cada electr
on con el
n
ucleo. Adem
as, aparecen los terminos de interacci
on de cada electr
on con los
dem
as. Por lo tanto el hamiltoniano del sistema es:
b =
H
Z
Z
Z
X
pb2i
1 X
e2
1 X Ze2
+
.
2m 40
ri
40
| ~rj ~ri |
i=1
i=1
(6.93)
j<i
En la u
ltima sumatoria se escribe j < i y no j 6= i simplemente, para evitar
terminos repetidos. Por ejemplo para el atomo de Litio Z = 3
2

2
2
2
3e2
3e2
1
1
3e
e2
1
b = pb1 + pb2 + pb3 1
H
+
+
+
+
+
.
2m 2m 2m 40 r1
r2
r3
40 r12 r13 r23
(6.94)
M
as adelante ser
a conveniente tener presente la configuraci
on electr
onica de algunos atomos en el estado base:
Hidr
ogeno: Z = 1, el estado base n = 1 , l = 0. Se nota
(
n = 1,
1s
l = 0,
por lo tanto ms = 12 .
(6.95)
186
Helio: Z = 2 se nota
1s1s = (1s)2
n1 = 1,
n2 = 1,
l1 = 0,
l1 = 0,
ms = 12 ,
ms = 12 .
(6.96)
Estado base: dos electrones con n1 , l = 0. Por el principio de exclusi

on de Pauli
1
1
uno de ellos debe tener ms = 2 y otro ms = 2 .
Litio: Z = 3; dos electrones con n1 = n2 = 1 y l1 = l2 = 0 se diferencian
on
entre ellos por el n
umero ms . Se nota 1s y ya que hay dos electrones la notaci
ser
a (1s)2 . El tercer electr
on debe tener n3 = 2 , l3 = 0 lo cual se nota 2s por lo
tanto para Li se nota (1s)2 2s = He 2s
electr
on 1
n1 = 1,
l1 = 0,
ms1 = 12 ,
(6.97)
n2 = 1,
l2 = 0,
ms2 = 12 ,
electr
on 2
n3 = 2,
l3 = 0,
ms3 = 12 .
electr
on 3
Berilio: Z = 4. El cuarto electr

on tendr
a n4 = 2 , l4 = 0 y
tercero por ms
n1 = 1,
l1 = 0,
ms 1
n2 = 1,
l2 = 0,
ms 2
2
2
2
(1s) (2s) = (He)(2s)
l3 = 0,
ms 3
n3 = 2,
n4 = 2,
l4 = 0,
ms 1
se diferenciar
a del
= 12 ,
= 12 ,
= 12 ,
(6.98)
= 12 .
Ahora se tendr
an en cuenta algunas definiciones:
1. Dos electrones pertenecen a la misma capa si tienen igual n

umero n.
2. Dos electrones pertenecen a la misma subcapa si tienen igual n
umero n e
igual n
umero l.
3. En una subcapa cerrada (o llena) est
a contenido el m
aximo n
umero de
electrones que se pueden acomodar de acuerdo al principio de exclusi
on de
Pauli.
4. Para una misma subcapa cerrada, l 6 ml 6 l, la suma de ml es cero
ML =
l
X
ml = 0.
(6.99)
ml =l
5. Para una misma subcapa cerrada ms = 12

X
Ms =
ms = 0.
ms
(6.100)
6.2. ATOMOS
MULTIELECTRONICOS
187
6. Ms = 0 y ML = 0 indican que hay simetra esferica, L = 0, s = 0.

Esta simetra permite reducir el problema de un atomo polielectr
onico a un electr
on orbitando un n
ucleo. (El problema es de fuerza central).
Usando la aproximaci
on de dipolo electrico para estos atomos tambien se deducen reglas de selecci
on para las transiciones. Considerando la radiaci
on electromagnetica como una perturbaci
on dependiente del tiempo, esta tiene la forma
b (t) = H
b (1, t) + H
b (2, t) + H
b (3, t) +
H
(6.101)
Cada uno de los terminos da cuenta de la interacci

on de la radiaci
on (perturbaci
on) con cada uno de los electrones.
Sin considerar por ahora la interacci
on entre electrones, el sistema est
a descrito por el hamiltoniano
b =
H
Z
Z
X
1 X Ze2 X b
pb2i
=
Hi .
2m 40
ri
i=1
(6.102)
i=1
La ecuaci
on de valores propios de este hamiltoniano es

b = E ,
H
(6.103)
cuyas funciones de onda ser

an
(1, 2, . . . , Z) = a1 (1)a2 (2) . . . aZ (Z),
(6.104)
E = Ea1 + Ea2 + + EaZ .
(6.105)
y la energa
Cada hamiltoniano
2
2
b i = pbi 1 Ze ,
H
2m 40 ri
(6.106)
satisface la ecuaci
on de valores propios de la forma

b i a (i) = Ei a (i) .
H
i
i
(6.107)
De manera que primero se soluciona la ecuaci

on anterior, y despues se aplica
teora de perturbaciones dependiente del tiempo para calcular las amplitudes
de transici
on. La matriz (o los elementos matriciales) de perturbaci
on se puede
escribir como:
ZZ
Z

b

H (t) =
a (1) . . . (H (1, t) + H (2, t) + )a1 (1) . . . d~r1 d~r2 . . . ,
1
(6.108)
188
Las reglas de selecci

on ser
an v
alidas a nivel de cada configuraci
on electr
onica sin
considerar la interacci
on entre los electrones. Para cada uno de ellos se tienen
integrales de la forma
ZZ
Z
a (1)a (2) . . . H (1, t)a1 (1)a2 (2) . . . d~r1 d~r2 . . . ,
(6.109)
1
las cuales a su vez contiene integrales de la forma

Z
a (1)H (1, t)a1 (1)d~r,
1
(6.110)
o en forma general
Z
a (i)H (i, t)ai (i)d~ri = ai ai .

i
(6.111)
Con esto se pueden deducir algunas conclusiones::

1. A nivel de configuraciones, solamente un electr
on puede sufrir transici
on, y
esta debe satisfacer:
l = 1.
(6.112)
Por ejemplo para el atomo de Helio, el estado fundamental es (1s)2 =
(1s)(1s), y el primer estado excitado es (1s)(2s). En este caso l = 0, luego
una transici
on entre estos dos estados no es permitida.
El segundo estado excitado es (1s)(2p). Al comparar con el estado fundamental l = 1, por lo tanto la transici
on entre estos dos estados es
permitida.
b S)
b los estados se representan
2. En el acoplamiento de Russell-Sander (L
como:

n1 , n2 , l1 , l2 , L, s1 , s2 , S, J, mj .
(6.113)
Los elementos de la matriz de transici
on, entonces, tienen la forma

b (t) n L S J ,
n L S J H
(6.114)
b (t) la perturbaci
con H
on dependiente del tiempo, debido a la interacci
on
de la onda electromagnetica plana incidente con los electrones. En la aproxb (t) no interviene el espn. El elemento de
imaci
on de dipolo electrico en H
la matriz de transici
on se puede entonces escribir como:

b (t) n L J S S = n L J H
b (t) n L J SS , (6.115)
n L J H
por lo tanto para que la probabilidad de transici
on no sea nula, el electr
on
en el estado final debe tener el mismo espn que en el estado inicial. O sea
la transici
on es posible si:
S = 0.
(6.116)
189
6.2. ATOMOS
MULTIELECTRONICOS
L=0
L=1
L=2
-0
1D
2
- 24,5 eV
1P
1
- Eionizacion = 24,6 eV
1S
- E2(0) = 27,2 eV
1P
1
3P
2,1,0
- E1(per) = 34 eV
1S
3S
1S
- E1(0) = 68 eV
- E0(pert) = 74,8 eV
- E0(var) = 77,38 eV
- E0(exp) = 78,975 eV
-E
(0)
0
= 108,8 eV
Figura 6.7: Transiciones permitidas para el atomo de Helio.
3. Se debe conservar el momento angular total J:

mJ = 0, 1,
J = 0, 1.
(6.117)
(6.118)
4. Se debe cumplir la ley de la paridad: la paridad del estado inicial debe ser
diferente de la paridad del estado final
Z
Z
a |{z}
r a dr =
r a a dr,
(6.119)
|{z}
| {z }
impar
impar impar
de manera que para que la transici

on sea posible
mL = 0, 1,
L = 1.
(6.120)
(6.121)
190
Con estas reglas algunas transiciones permitidas para el atomo de Helio se ilustran
en la figura 6.7.
6.3.
Aproximaci
on de campo central
El Hamiltoniano que describe el atomo multielectr

onico (expresi
on (6.93))
satisface la ecuaci
b
H(1,
2, , N ) = E(1, 2, , N ),
(6.122)
siendo (1, 2, , N ), funciones de onda antisimetricas de los N electrones. Sin

considerar grados de libertad internos, la ecuaci
on de Schr
odinger no se puede
resolver exactamente. Por esta raz
on, se usa la aproximaci
on de campo central, la
cual est
a basada en el modelo de partcula independiente, en el que cada electr
on
se mueve en un potencial efectivo que representa la atraccion del n
ucleo y el efecto
promedio repulsivo de los dem
as electrones N 1. De esta manera, escribimos
ahora el hamiltoniano (6.93) como:
b =
H
N
N
N
Z
X
X
X
p2i
1 Ze2 X 1 e2 X
+
Vc (ri )
+
Vc (ri ).
2m
40 ri
40 rij
i=1
i=1
i=1
i<j
(6.123)
i=1
Una buena aproximaci

on es tomar como potencial efectivo sobre cada electr
on:
Vc (ri ) =
1 Ze2
+ Sc (ri ),
40 ri
(6.124)
donde Sc (ri ) es un potencial esfericamente simetrico. Con la aproximaci

on rij ri
y (rij )1 (ri )1 , el electr
on i-esimo se mueve en un potencial aproximado por

N 1
1 Ze2 X 1 e2
e2
Z + N 1
Vc (ri ) =
+
=
.
40 ri
40 ri
40
ri
(6.125)
i=1
A medida que ri es m
as peque
no, el apantallamiento de los N 1 electrones sobre
la carga +Ze es menos pronunciado. De hecho, si electr
on i-esimo se encuentra
on est
a dado por
cerca del n
ucleo (rij rj ), el potencial sentido por el electr
*N 1
+
X 1 e2
1 Ze2
1 Ze2
Vc (ri ) =
+
=
+ Ci .
(6.126)
40 ri
40 ri
40 ri
i=1
Por lo tanto, el potencial efectivo central debe ser tal que

1 Ze2
, ri 0,
40 ri

e2
Z + N 1
Vc (ri )
, ri .
40
ri
Vc (ri )
(6.127)
(6.128)
191
DE CAMPO CENTRAL
6.3. APROXIMACION
Para un atomo neutro, es decir N = Z, se cumple que

Vc (ri )
Sumando y restado el termino
N
P
1 e2
, ri .
40 ri
(6.129)
Sc (ri ) en (6.123), el operador hamiltoniano del
i=1
b =H
b c0 + H
b I con:
sistema se puede escribir como H
b c0 =
H
N
N
N
X
X
p2i
1 Ze2 X
+
Sc (ri ),
2m
40 ri
(6.130)
N
N
X
1 e2 X
Sc (ri ).
40 rij
(6.131)
i=1
bI =
H
i=1
i<j
i=1
i=1
El potencial Sc (ri ) es un potencial central esfericamente simetrico. El termino

N
P
Sc (ri ) se escoge con los siguientes criterios:
i=1
a) Se escoge de tal manera que se pueda resolver el problema de valores propios

b 0.
para H
b I debe resultar lo m
b) El termino de perturbaci
on H
as peque
no posible para
poder aplicar la teora de perturbaciones.
b I es peque
Se observa que en este caso H
no pues los dos terminos que lo forman
representan la misma cosa (el primero es la interacci
on exacta entre los electrones
y el segundo es una aproximaci
on a esta interacci
on). Luego se puede aplicar el
metodo de perturbaciones.
Cuando se tiene un electr
on externo en un atomo neutro (con N = Z), fuera
e
+Ze+b
; (Z 1)e
Figura 6.8: Electron externo fuera de un conjunto de subcapas cerradas.
de un conjunto de subcapas cerradas, tal como se muestra en la figura 6.8, Vc
192
est
a dado por:
1 Ze2
1 (Z 1)e2
1 e2
Vc (r) =
+
=
,
40 r
4
r
40 r
|
{z
}
| 0 {z
}
Int. con el n
ucleo
(6.132)
Nube electr
onica
por lo tanto, el potencial se reduce al de un atomo de Hidr

ogeno
Vc (r) =
1 e2
,
40 r
(6.133)
y el hamiltoniano del sistema sin perturbar es

2
2
b c0 = pb 1 e .
H
2m 40 r
(6.134)
El anterior ejemplo sirve para entender la tabla peri

odica (Tabla 6.3).
6.4.
Otros m
etodos de aproximaci
on
6.4.1.
Aproximaci
on de Hartree
Recordando que para un atomo de Z electrones el hamiltoniano es

b =
H

Z 2
Z
X
X
pbi
Ze2
e2
K
+K
2m
ri
| ~ri ~rj |
i=1
(6.135)
i>j
1
, la ecuaci
on de valores propios est
a dada por:
40

Z 2
Z
2
2
X
X
p
b
Ze
e
i
( ~r1 , ~r2 , . . . , ~rZ ) = E( ~r1 , ~r2 , . . . , ~rZ ),

K
+K
2m
ri
| ~ri ~rj |
con K =
i=1
i>j
(6.136)
la cual es una ecuaci

on diferencial de 3z dimensiones. Esta ecuaci
on se puede
resolver en el computador para atomos livianos. Sin antisimetrizar , se aplica
el metodo variacional seg
un el cual el problema es el de un n
ucleo con carga
Z e y un electr
on de carga e. La interacci
on es entonces una fuerza central. El
apantallamiento se introduce a traves de una funci
on de onda de prueba:
( ~r1 , ~r2 , . . . , ~rZ ) = 1 ( ~r1 )2 ( ~r2 ) . . . Z ( ~rZ ),
(6.137)
con

= 1.
(6.138)
193
6.4. OTROS METODOS

DE APROXIMACION
Elemento
Configuraci
on
(1s)
He
(1s)2
Termino
Potencial de
espectral
ionizaci
on(eV)
2S
1/2
1S
2S
Li
(He)(2s)
Be
(He)(2s)2
(He)(2s)2 (2p)
(He)(2s)2 (2p)2
(He)(2s)2 (2p)3
(He)(2s)2 (2p)4
(He)(2s)2 (2p)5
10
Ne
(He)(2s)2 (2p)6
2P
3/2
1S
0
11
Na
(N e)(3s)
2S
12
Mg
(N e)(3s)2
13
..
.
Al
..
.
(N e)(3s)2 (3p)
18
Ar
(N e)(3s)2 (3p)6
1/2
1S
0
2P
1/2
3P
0
4S
3/2
3P
2
1/2
1S
2P
1/2
..
.
..
.
1S
2S
19
..
.
K
..
.
(Ar)(4s)
..
.
36
..
.
Kr
..
.
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)6

..
.
1/2
..
.
1S
..
.
Radio (
A)
13.6
0.53
24.6
0.29
5.4
1.59
9.3
1.04
8.3
0.78
11.3
0.62
14.5
0.52
13.6
0.45
17.4
0.40
21.6
0.35
5.1
1.71
7.6
1.28
6.0
..
.
1.31
..
.
15.8
0.66
4.3
..
.
2.16
..
.
14.0
..
.
0.80
..
.
Tabla 6.3: Tabla periodica. El dato de la u

ltima columna se obtiene con el pico de la
densidad de carga del orbital exterior.
Cada funci
on de onda de partcula simple estar
a entonces normalizada

i j = ij .
(6.139)
Se calcula luego el valor esperado de la energa en ese estado, obteniendose:

b ,
h H i = H

Z 2
Z
2
2
X
X

p
b
Ze
e
i
1 , . . . , Z
= 1 , . . . , Z
K
+K
2m
ri
| ~ri ~rj |
i=1
i>j
194
Z Z
X
i=1
+e

~ 2 Ze2

d ri i (~ri )
i (~ri )
2m i
ri
3
Z ZZ
XX
d3 ri d3 rj
i>j j=1
|i (~ri )|2 |j (~rj )|2

| ~ri ~rj |
(6.140)
Si los i ( ~ri ) son funciones de partcula simple que minimizan h H i, entonces una
alteraci
on de estas funciones por una cantidad infinitesimal
i ( ~ri ) i ( ~ri ) + Fi ( ~ri ),
(6.141)
debera cambiar h H i en un termino de orden 2 , es decir:

h H i h H i = h H i + O(2 ).
La alteraci
on debe ser tal que se cumpla (6.139), de donde:
Z
d3 ri |i ( ~ri ) + Fi ( ~ri )|2 = 1.
esto es, a primer orden en
Z
d3 ri [i ( ~ri ) Fi ( ~ri ) + i ( ~ri ) Fi ( ~ri )] = 0.
(6.142)
(6.143)
(6.144)
Reemplazando (6.141) en (6.140) y calculando los terminos lineales en , termino

a termino, se tiene:
Primer termino:

Z Z
X
~2 2
~2 2
3
d ri i ( ~ri )
Fi ( ~ri ) + Fi ( ~ri )
i ( ~ri )
2m i
2m i
i=1
Z Z
X
i=1
d ri

)

~2 2
~2 2
. (6.145)
Fi ( ~ri )
+ Fi ( ~ri )
i ( ~ri )
2m i i
2m i
Para obtener esto se integra primero por partes dos veces y se usa el hecho que
Fi ( ~ri ) debe desaparecer en el infinito para tener una variaci
on aceptable de las
funciones integrables cuadradas.
Para el segundo termino:

XZ
Ze2
Ze2
3
d ri Fi ( ~ri )
i ( ~ri ) + i ( ~ri )
Fi ( ~ri ) ,
(6.146)
ri
ri
i
y para el tercer termino:

Z
XXZ
e2
d3 ri d3 rj
i>j
h

1
Fi ( ~ri )i ( ~ri ) + Fi ( ~ri )i ( ~ri ) |j ( ~rj )|2
| ~ri ~rj |
6.4. OTROS METODOS

DE APROXIMACION
i

+ Fj ( ~rj )j ( ~rj ) + Fj ( ~rj )j ( ~rj ) |i ( ~ri )|2 .
195
(6.147)
No se puede igualar a cero al conjunto de la suma ya que, Fi ( ~ri ) esta restringida

a (6.144). Pero introduciendo los multiplicadores de Lagrange, es decir, multiplicamos cada una de las relaciones de ligadura (6.144) por una constante (el multiplicador) y adicionamos la suma a los tres terminos (6.145), (6.146) y (6.147).
El total puede ser igual a cero. ya que las ligaduras de Fi ( ~ri ) dadas, se tienen en
cuenta.
Notando los multiplicadores con i se tiene:
)
(

2
2
XZ
~
Ze
d3 ri Fi ( ~ri )
i ( ~ri )
2 i ( ~ri ) Fi ( ~ri )
2m i
ri
i
+e2
X X ZZ
i6=j
d3 ri d3 rj Fi ( ~ri )
|j ( ~rj )|2
i ( ~ri )
| ~ri ~rj |
d3 ri Fi ( ~ri )i ( ~ri ) + (terminos conjugados complejos) = 0.
(6.148)
Los coeficientes de Fi ( ~ri ) y Fi ( ~ri ) pueden desaparecer separadamente en cada

punto ~ri , ya que se han realizado variaciones locales en las funciones a traves de
las Fi ( ~ri ) y Fi ( ~ri ). As de (6.148)
Z
2
2
2
X
|j ( ~rj )|
~ 2i Ze + e2
d3 rj
i ( ~ri ) = i i ( ~ri ),
(6.149)
2m
ri
| ~ri ~rj |
j6=i
y una expresi
on similar para los terminos complejo conjugados
~2
2m
2i
Ze2
ri
+ e2
XZ
j6=i
d3 rj
)|2
|j ( ~rj
i ( ~ri ) = i i ( ~ri ).
| ~ri ~rj |
(6.150)
La relacion (6.149) corresponde a una ecuaci

on de valores propios de energa para
un electron i localizado en ri , moviendose en un potencial:
XZ
Ze2
|j ( ~rj )|2
2
Vi ( ~ri ) =
+e
d3 rj
,
(6.151)
ri
| ~ri ~rj |
j6=i
donde el primer termino es el potencial atractivo de Coulomb y el segundo es un

potencial repulsivo debido a la densidad de carga de los otros electrones. Como
la densidad de carga de los otros electrones:
j ( ~rj ) = e |j ( ~rj )|2 ,
(6.152)
196
no se conoce, se debe buscar un conjunto auto-consistente de i ( ~ri ), en el sentido

en que su inserci
on en el potencial que aparece en (6.149) conduce a funciones
propias que se reproducen asi mismas. La ecuaci
on (6.149) es una ecuaci
on integral complicada, pero es al menos una ecuaci
on en 3 dimensiones, que hace el
trabajo n
umerico m
as sencillo.
Una simplificaci
on may
uscula del problema ocurre cuando Vi ( ~ri ) se reemplaza
por su promedio angular:
Z
d
Vi (ri ) =
(6.153)
Vi ( ~ri )
4
y entonces el potencial auto-consistente se convierte en central:
X
Ze2
Vi ( ~ri ) =
+ e2
ri
j6=i
d3 rj
|j ( ~rj )|2
= Vc (ri ),
| ~ri ~rj |
(6.154)
y as las soluciones auto-consistentes obtenidas de (6.149) se pueden descomponer en funciones radial y angular, esto es, estas ser
an funciones que pueden ser
rotuladas por ni , li , mi , i , donde i se refiere al estado de espn (siz = 12 ).

~2 2
+ Vc ( ~ri ) i ( ~ri ) = i i ( ~ri ),

(6.155)
2m i
|
{z
}
problema con simetra central
con
i ( ~ri ) = i (r, , ) = Ri (r)Yi (, ),
(6.156)
donde Ri es la funci
on radial y Yi los arm
onicos esfericos.
6.4.2.
M
etodo de aproximaci
on de Hartree-Fock
Cuando se considera el grado de libertad interno en las funciones de onda, el

problema de valores propios para la energa de un atomo con Z electrones tiene
la forma:
Z
Z
2
2
2
X
X
pbi
Ze
e
(1, 2, . . . , Z) = E (1, 2, . . . , Z), (6.157)

k
+k
2m
ri
| ~ri ~rj |
i=1
i>j
con
(1, 2, . . . , Z) = ( ~r1 , 1 ; ~r2 , 2 ; . . . ; ~rZ , Z ).

la funci
on de prueba tendr
a la forma
(1, 2, . . . , Z) = 1 (1) 2 (2) . Z (Z)
(6.158)
197
6.5. EJERCICIOS
La ecuaci
on (6.158) tiene en cuenta el principio de exclusi
on de Pauli si se antisimetriza (esto quiere decir que todos los electrones deben estar en diferente
estado cu
antico):
!
X
S
1
a(A)
(1, 2, . . . , Z)
P n1 ,n2 ,...,nN ( ~r1 , ~r2 , . . . , ~rN ) A
(1 ,2 ,...,Z ) .
1 ,a2 ,...,aZ
Z! P
(6.159)
Si = 1 se tiene A y si = 1 se tiene S .
Por ejemplo para un atomo de dos electrones se tiene:
S
1
aA1 ,a2 (1, 2) n1 ,n2 ( ~r1 , ~r2 ) + n1 ,n2 ( ~r2 , ~r1 ) A (1 , 2 )
2!
S
1
n1 ( ~r1 ) n2 ( ~r2 ) + n1 ( ~r2 ) n2 ( ~r1 ) A (1 , 2 ).
2!
Realizando un procedimiento similar al seguido en la aproximaci

on de Hartree,
se encuentra una ecuaci
on de valores propios como (6.149) pero modificada por
un termino adicional:
2
2
2
XZ
~
Ze
|
(
~
r
)|
j
j
i ( ~ri ) = (i + i ) i ( ~ri ), (6.160)
2
d3~rj
+ e2
2m i
ri
| ~ri ~rj |
j6=i
En donde i 0. Por lo tanto se observa que el resultado final no difiere mucho

del obtenido con el metodo de Hartree.
6.5.
Ejercicios
1. Teniendo en cuenta los efectos de intercambio, encuentre por medio del

metodo variacional la energa del estado base del atomo de Litio. Use como funciones de onda de los electrones individuales las funciones de onda
hidrogenoides, de la siguiente manera: para un electr
on en el estado 1s la
funci
on es
3/2 Z1 r
100 = 2Z1
y para un electr
on en el estado 2s
3/2 Z2 r
2 (1
200 = c Z2
Z2 r),
donde Z1 y Z2 son par

ametros variacionales, c es determinada de las condiciones de normalizaci
on de la funci
on de onda 200 y de la condici
on de
ortogonalidad de las funciones 100 y 200 . Compare el resultado obtenido
con el valor experimental.
198
2. Usando los resultados obtenidos en la secci

on anterior para los iones de H
+
y Li (cada uno de dos electrones, tipo Helio, pero cargas nucleares Z = 1 y
Z = 3 respectivamente). Encuentre la carga nuclear efectiva (parcialmente
apantallada) y determine la mejor cota superior para la energa del estado
base en cada caso.
3. Considere el estado m
as bajo del orto-helio. Cu
al es su momento magnetico?
De esta forma, calcule la interacci
on con un campo magnetico externo.
4. Liste los estados espectrosc
opicos (en la forma
la combinaci
on:
2s+1
Lj )que pueden surgir de
a) s = 1/2 , l = 3.
b) s = 2 , l = 1.
c) s1 = 1/2 , s2 = 1 , l = 4.
d) s1 = 1 , s2 = 1 , l = 3.
e) s = 1/2 , s2 = 1/2 , l = 2.
Que estados est
an excluidos para los numerales c), d) y e) si las partculas
son identicas?
5. Considere los siguientes estados:
1
D, 2 P, 4 F, 3 G, 2 D, 3 H
Cu
ales son los posibles valores de J asociados en cada caso?
6. Considere los estados 1 D, 3 P, 3 S, 5 G, 5 P, 5 H. Dado que en cada caso los
estados consisten de 2 partculas identicas en sus estados de espn posibles
m
as grande. Cu
ales de los estados est
an prohibidos por el principio de
exclusi
on de Pauli?
Captulo 7
Mol
eculas Diat
omicas
De igual forma a como los atomos son agregados de electrones y un n
ucleo
simple, las moleculas son agregados de electrones y varios n
ucleos. En su estado de
m
as baja energa, las moleculas son estables, lo cual significa que se requiere cierta cantidad de energa para disociarlas en sus atomos componentes. Esto sucede
con frecuencia cuando suficiente energa es transferida al sistema.
Las moleculas m
as simples son aquellas que involucran dos n
ucleos, es decir las
moleculas diat
omicas. Las moleculas son sistemas m
as complejos que los atomos
puesto que despues que la energa del centro de masa se fija en el espacio, los
n
ucleos son a
un libres de moverse; lo cual conduce a un incremento del n
umero
de grados de libertad del problema.
As, para la molecula m
as simple de todas (figura (7.1)), hay 6 grados de libertad, 3 para el electr
on y 3 para el movimiento relativo a los dos protones. De la
e
b
r2
r1
e+
e+
Figura 7.1: Molecula de H2
forma como sucede en atomos multielectr

onicos, una soluci
on de la ecuaci
on de
Schr
odinger en muchas dimensiones es posible solo numericamente o a traves de
otros metodos de aproximaci
on, lo cual nos da informaci
on sobre la din
amica del
sistema molecular.
Se puede abordar la din
amica de las moleculas usando el hecho de que los n
ucleos
3 ) y as
N
son mucho m
as masivos que los electrones ( M
10
su
movimiento
es
Me
199
200
CAPITULO 7. MOLECULAS
DIATOMICAS
mucho m
as bajo. De esta forma el movimiento de los electrones se toma como si
los n
ucleos estuvieran fijos en el espacio.
El movimiento de los n
ucleos, de otro lado, est
a en un campo promedio debido a
los electrones. Para un conjunto dado de coordenadas nucleares, habr
a un hamiltoniano para los electrones; el valor propio m
as bajo de este depender
a de esas
coordenadas y su valor mnimo determinar
a las posiciones de los n
ucleos.
Dados K electrones y N n
ucleos, entonces se tendr
an transiciones:
Rotacionales de los n
ucleos.
Vibracionales de los n
ucleos.
Electr
onicas.
con
h rot 102 h vib ,
h vib 102 h elec ,
donde elec son las frecuencias electr
onicas en la zona visible y ultravioleta, vib
son las frecuencias vibracionales en el infrarrojo cercano y rot son las frecuencias
rotacionales en el infrarrojo lejano.
7.1.
M
etodo de Born-Oppenheimer
Considere una molecula de K electrones y N n

ucleos. El hamiltoniano del
sistema est
a dao por:

K
N
X
X
~2
~2
2
~ j , ~ri ),
i +
2j + V ( R
H=
2m
2Mj
i=1
(7.1)
j=1
~ j , ~ri ) representa el potencial de interacci

donde V ( R
on coulombiana entre los
electrones y los n
ucleos, entre los electrones entre si y entre los n
ucleos entre si.
En forma generica este potencial es:
~ j , ~ri ) =
V (R
K
X
V ( ~ri ) +
i=1
K
X
i<k
V ( ~ri ~rk ) +
N
X
j<l
~j R
~ l ) = V ( ~ri ) + V (R
~ j ).
V (R
(7.2)
La ecuaci
on de valores propios para el operador hamiltoniano es

K
N
2
2
X
X
~
~
~ j , ~ri ) ( R
~ j , ~ri ) = E( R
~ j , ~ri ),
2i +
2j + V ( R
2m
2Mj
i=1
j=1
(7.3)
201
7.1. METODO
DE BORN-OPPENHEIMER
El metodo de Born-Oppenheimer se propone obtener una soluci

on de (7.3) considerando, a primera aproximaci
on, los n
ucleos fijos en el espacio. Se supone
entonces, que la soluci
on de (7.3) tiene la forma:
~ j , ~ri ) =
( R
~ j )n ( R
~ j , ~ri ).
Wn ( R
(7.4)
Si nos olvid
aramos de la energa potencial de interacci
on entre los n
ucleos, la
funci
on de onda de cada uno de los electrones satisfacera:
2

pb
+ V ( ~r ) n ( ~r ) = En n ( ~r ).
(7.5)
2m
Si la energa potencial se incrementara en un valor constante C, o sea V ( ~r )

V ( ~r ) + C, se tendra

pb2
+ V ( ~r ) + C n ( ~r ) = (En + C) n ( ~r ),
2m
(7.6)
es decir, el efecto de haber corrido el origen de la energa potencial implica un

incremento constante de los valores propios.
Luego, si se plantea la ecuaci
on de valores propios para los electrones, es posible
entender a la energa potencial de interacci
on entre los n
ucleos, como un valor de
energa en el que se incrementa los valores propios de energa. Esto es:
"K
#

X
~2
~ j , ~ri ) n ( R
~ j , ~ri ) = Un ( R
~ j )n ( R
~ j , ~ri ).
2i + V ( R
(7.7)
2m
i=1
Esta expresi
on representa la ecuaci
on de movimiento electr
onica, donde las variables son las posiciones de los electrones y los par
ametros las posiciones de los
n
ucleos. En esta ecuaci
on de valores propios para las energas de los electrones,
las energas se han incrementado en un valor constante igual a la energa potencial
de interacci
on entre los n
ucleos.
Xn
n
i=1
j=1
X
X ~2
~2
~j )
~ j , ~ri )
~ j )n ( R
~ j , ~ri )]
Wn ( R
2i n ( R
2 [Wn ( R
2m
2Mj j
o
X
~ j , ~ri )Wn ( R
~ j )n ( R
~ j , ~ri ) = E
~ j )n ( R
~ j , ~ri ).
+V ( R
Wn ( R
n
Multiplicando (7.7) por Wn y sumando sobre n , se tiene:

"
#
K
X
X
~2
~j )
~ j , ~ri ) + Wn ( R
~ j )V ( R
~ j , ~ri )n ( R
~ j , ~ri )
Wn ( R
2i n ( R
2m
n
i=1
(7.8)
202
DIATOMICAS
~ j )Un ( R
~ j )n ( R
~ j , ~ri ).
Wn ( R
(7.9)
Reemplazando (7.9) en (7.8)

N
o
X
Xn
~2 2
~ j )Wn ( R
~ j )n ( R
~ j , ~ri )
~ j )n ( R
~ j , ~ri )]
j [Wn ( R
Un ( R
2Mj
n
j=1
=E
~ j )n ( R
~ j , ~ri ).
Wn ( R
(7.10)
Teniendo en cuenta que

~ j )n ( R
~ j , ~ri )] = n ( R
~ j , ~ri )2j Wn ( R
~ j ) + Wn ( R
~ j )2j n ( R
~ j , ~ri )
2j [Wn ( R
~ j n ( R
~ j , ~ri )
~ j Wn ( R
~ j ),
+2
(7.11)
los terminos subrayados son peque

nos, pues la variaci
on de los n
ucleos es peque
na
(se mueven lentamente en relaci
on a los electrones) y son despreciables respecto
al primer termino, con esto se tiene:
~ j )n ( R
~ j , ~ri )] n ( R
~ j , ~ri )2 Wn ( R
~ j ).
2j [Wn ( R
j
(7.12)
Reemplazando ahora (7.12) en (7.10) se obtiene:

)
(
N
X
X
~2
2
~ j , ~ri ) Wn ( R
~ j ) + Un ( R
~ j )Wn ( R
~ j )n ( R
~ j , ~ri )
n ( R
j
2Mj
n
j=1
=E
~ j )n ( R
~ j , ~ri ),
Wn ( R
(7.13)
de donde se obtiene:
(
)
N
X
X
~2 2
~ j ) + Un ( R
~ j )Wn ( R
~ j ) EWn ( R
~ j ) n ( R
~ j , ~ri ) = 0,
j Wn ( R
2M
j
n
j=1
(7.14)
y por lo tanto
N
X
j=1
~2
2Mj
~ j ) + Un ( R
~ j )Wn ( R
~ j ) EWn ( R
~ j ) = 0.
2j Wn ( R
De esta forma se obtiene la ecuaci

on de movimiento nuclear:

N
X
~2
~ j ) + Un ( R
~ j )Wn ( R
~ j ) = EWn ( R
~ j ).
2 Wn ( R
2Mj
j=1
(7.15)
(7.16)
203
7.2. MOLECULAS
DIATOMICAS
7.2.
Mol
eculas diat
omicas
La molecula m
as sencilla que se puede considerar, es la molecula diat
omica,
la cual est
a constituida por dos n
ucleos (N = 2). Para este sistema se tienen
dos casos (figura 7.2): La molecula H2+ (N = 2, K = 1); y la molecula de H2
(N = 2, K = 2).
Para estudiar el espectro rotacional y vibracional de las moleculas diat
omicas
eb
e+
~r1
eb
e+
e+
~1
R
eb
~r1
~r2
e+
~1
R
~2
R
~2
R
Molecula de H2+
Molecula de H2
Figura 7.2: Molecula diat

omica.
hay que considerar el potencial de interacci

on entre los n
ucleos, el cual se describe
por medio del potencial de Morse (potencial fenomenol
ogico.)
"
#
Un ( R ) = Uno
2(RRno )
an
2e
RRno
an
(7.17)
donde Uno es el valor mnimo que toma este potencial, Rno es la posici
on de
equilibrio y an es un par
ametro fenomenol
ogico. El potencial de morse (7.17)
satisface:
0,
R ,
R = Rno ,
Un ( R ) = Uno ,
(7.18)
2R

Rno
no
Uno , e an 2 e an 6= 0
R = 0.
~ j ) tiene el aspecto de la figura 7.3.
Por lo tanto la gr
afica de Un ( R
Para ver que Uno es el valor mnimo del potencial, se deriva con respecto a R
y luego se iguala a cero:
"
#
no )
RRno
d Un
2 2(RR
2
an
= 0 = Uno e
+
e an ,
(7.19)
dR
an
an
204
DIATOMICAS
Un ( R )
Rno
Uno
Figura 7.3: Potencial de Morse
entonces:
2(RRno )
an
+e
RRno
an
=0e
RRno
an
= 1,
(7.20)
condici
on que se cumple para R = Rno . Por lo tanto el potencial tiene un valor
crtico en Rno , y
Un (Rno ) = Uno .
(7.21)
Para ver que este valor corresponde a un mnimo, se deriva nuevamente:

"

4
d2 Un
= Uno

2
dR R=Rno
an
= Uno
2(RRno )
an
an
(RRno )
an

4
2
2
= Uno
> 0.
an an
an
R=Rno
(7.22)
En resumen, se tiene un valor mnimo del potencial (Un )mn = Uno , y una
posici
on de equilibrio en R = Rno . Uno corresponde a la energa de disociai
on de
la molecula.
7.2. MOLECULAS
DIATOMICAS
7.2.1.
205
Espectro rotacional y vibracional
El problema de los dos n

ucleos se puede reducir a un problema de fuerza
central a la cual est
a sometida una partcula de masa reducida tal que:
1
1
1
=
+
.
M1 M2
(7.23)
Si M1 = M2 , entonces
=
M1 M2
M
.
=
M1 + M2
2
(7.24)
En el apendice G se describe la manera de hacer esto, de modo que para la

partcula de masa reducida, como en la molecula de H2+ o H2 sometida al potencial
~ = Un ( R ), la ecuaci
de Morse V (R)
on (G.37) se convierte en la ecuaci
on nuclear
~2 2
~ ) + U n ( R ) Wn ( R
~ ) = E Wn ( R
~ ).
Wn ( R
2 R
A partir de (7.16) para dos n

ucleos, se tiene:

~2 2
~2 2
~
~
~ 1, R
~ 2 ) = EWn (R
~ 1, R
~ 2 ),

+ Un (R1 , R2 ) Wn (R
2M1 1 2M2 2
y utilizando la aproximaci
on de masa reducida, se obtiene:

~2 2
~2
~ Wn (R
~ cm , R)
~ = EWn (R
~ cm , R),
~
2cm
R + Un (R)
2MT
2
(7.25)
(7.26)
(7.27)
con
~ R
~ cm
~ cm , R)
~ = eK
~ ).
Wn (R
Wn ( R
De esta forma, (7.27) es:

2 2

~ K
~2 2
~ ~
~ R
~ cm
~ ) = EeK
~ ),
R + Un eKRcm Wn ( R
Wn ( R
2MT
2

2K 2
~2 2
~
~)= E
~ ).
+ U n Wn ( R
Wn ( R
2 R
2MT
(7.28)
(7.29)
(7.30)
En la figura 7.4 se ilustra la transformaci

on del problema de los dos n
ucleos al
de uno de masa .
La ecuaci
on (7.25) es equivalente a la ecuaci
on (7.16) para el caso de un n
ucleo
de masa , luego (7.25) representa un problema de fuerza central debido a que el
potencial de Morse s
olo depende de la posici
on. Por consiguiente, se tiene simetra
esferica y la soluci
on se podr
a escribir como:
~ ) = Fn (R)
~ Ykm (, ),
Wn ( R
k
(7.31)
206
DIATOMICAS
b
M1
M2
~ CM
R
~1
R
bCM
~2
R
Figura 7.4: El problema de dos n

ucleos se ha convertido en el problema de una partcula
de masa reducida sometida a un potencial central.
con
~ = Xn (R) .
Fn (R)
R
(7.32)
Cl
asicamente, para la partcula de masa en presencia de un potencial central,
se tiene que la energa es:
E=
1
(r 2 + r 2 2 ) + V (r),
2
(7.33)
con
1
r 2 = energa cinetica del movimiento lineal,
2
1
r 2 2 = energa cinetica de rotaci
on,
2
V (R) = energa potencial.
El momento angular orbital es l = r 2 2 y por lo tanto la energa se puede
expresar como:
E=
1
1 l2
r 2 +
+ V (r) = constante..
2
2 r2
(7.34)
Para el caso cu
antico, se tiene:
con
b2
~2 2
pb2
K
R = R +
,
2
2 2 R2
(7.35)
b momento angular orbital.

K
Por lo tanto el hamiltoniano del sistema es:
2
b2
b = pbR + K + Un ( R ),
H
2 2 R2
(7.36)
7.2. MOLECULAS
DIATOMICAS
207
donde se ha tomado V (r) = Un ( R ) (el potencial de morse). Reemplazando (7.31),

(7.36) en (7.25) se obtiene:
#
"
b2
Xn (R)
Xn (R)
pb2R
K
+
+ Un ( R )
Ykmk (, ) = E
Ykmk (, ).
(7.37)
2 2 R2
R
R
2:
Utilizando la ecuaci
on de valores propios de K
b 2 Ykm (, ) = ~2 k(k + 1) Ykm (, ),

K
k
k
(7.38)
se tiene que la correspondiente ecuaci

on unidimensional equivalente es:
~2 d2 Xn
~2 k(k + 1)
+ U n ( R ) Xn +
Xn = En Xn .
2
2 dR
2 R2
(7.39)
La energa potencial equivalente se define entonces como:

= Un ( R ) +
Uequiv
n
~2 k(k + 1)
2 R2
(7.40)
donde
Un ( R )
es la energa de interacci
on entre los n
ucleos,
~2 k(k + 1)
2 R2
es la energa potencial rotacional.
(7.41)
(7.42)
De esta forma, la ecuaci


~2 d2
equiv
+ Un
Xn (R) = En Xn .
2 dR2
(7.43)
Para estudiar el espectro vibracional, se considera el caso particular k = 0 con lo

cual la ecuaci
on nuclear (7.43) es:
~2 d2 Xn
+ Un ( R ) Xn = En Xn .
2 dR2
(7.44)
Esta expresi
on s
olo depende de la distancia entre los n
ucleos (figura 7.5). Si
se consideran peque
nas oscilaciones alrededor de la posici
on de equilibrio Rno ,
se puede aproximar el potencial Un ( R ) alrededor de este punto, haciendo una
expansi
on en serie de Taylor:
Un ( R ) = Uno + A(R Rno ) + B(R Rno )2 + C(R Rno )3 +
(7.45)
donde
Un (Ro ) = Uno .
(7.46)
208
DIATOMICAS
Un ( R )
R
R
Ro
Uo
Figura 7.5: Potencial de Morse alrededor de la posici

on de equilibrio.
Adem
as, en la posici
on de equilibrio estable, se cumple:

d Un ( R )

dR
= 0,
(7.47)
R=Ro
y por lo tanto

d Un ( R )

dR
R=Ro

= A + 2B(R Ro ) + 3C(R Ro )2 R=Ro = A = 0.
(7.48)
Llevando el origen de coordenadas a Ro por medio del cambio de variable x =

R Ro , se obtiene:
Un (x) + Uno = Bx2 + Cx3 + Dx4 +
(7.49)
Con este potencial, que tiene la forma de un potencial anarm

onico, la ecuaci
on
nuclear (7.44) (con k = 0) se reduce a:

~2 d2
2
3
4
+
Bx
+
Cx
+
Dx
+
X (x) = E X(x)
2 dx2
(7.50)
209
7.2. MOLECULAS
DIATOMICAS
donde se ha notado con X (x) a la parte de la funci

on Xn correspondiente al
movimiento vibracional.
b =H
b0 + H
b con
El hamiltoniano en este caso es H
2
2
b 0 = ~ d + Bx2 ,
H
2 dx2
(7.51)
b = Cx3 + Dx4 .
H
(7.52)
Entonces, suponiendo B = 12 2 , y tratando el problema con teora de perturb la perturbaci

baciones, siendo H
on, se tiene el caso ya estudiado en la secci
on
1.2.5, en la cual se encontr
o que la energa (en este caso, la vibracional) del estado
fundamental, corregida a segundo orden es:
E = ~ +
1
2
+ 34 D
2
11
8
C2
2
1
2
21
8
D2
3
1
2
(7.53)
con = 0, 1, 2, . . . n
umero cu
antico vibracional.
Si las oscilaciones son muy peque
nas, se puede aproximar de manera aceptable
el valor de energa a:
E ~ +
1
2
(7.54)
Por otro lado, para obtener el espectro rotacional, se tiene en cuenta que el
termino angular en la expresi
on (7.37), es decir
b2
K
F (R) Ykmk (, ),
2 R2
(7.55)
para R = Ro es:
F (Ro ) b 2
F (Ro ) 2
K Ykmk (,) =
~ k(k + 1) Ykmk (,)
2
2 Ro
2 Ro2
=
~2 k(k + 1)
F (Ro ) Ykmk (,) .
2 Ro2
(7.56)
~2 k(k + 1)
,
2 Ro2
(7.57)
Entonces la energa rotacional es:

Ek =
con k = 0, 1, 2, . . . n
umero cu
antico rotacional Esta energa corresponde a la
energa del rotador rgido con separaci
on: R R0 = cte.
210
7.2.2.
DIATOMICAS
Reglas de selecci
on
Para el espectro vibracional y rotacional hay un valor base de energa Ek = 0

y E = ~2 . Existir
an transiciones entre diferentes niveles de energa si la molecula
interact
ua con radiaci
on electromagnetica, pero como en casos estudiados anteriormente, existen reglas de selecci
on para estas transiciones, es decir para que la
probabilidad de transici
on sea diferente de cero.
Para establecer estas reglas se usa la aproximaci
on de dipolo electrico a la radiaci
on electromagnetica (secci
on 3.8) con la molecula diat
omica.
Utilizando la teora de perturbaciones dependiente del tiempo, los elementos matriciales para la amplitud de probabilidad de transici
on del estado base a otro
estado son:

b p
b eR
~ 0
b 0 k cA
kA
(7.58)
o
~ = D,
~ el momento de dipolo electrico (figura 7.6).
con e R
El momento de dipolo eleectrico est
a variando con la distancia entre los n
ucleos,
z
bN
N1
p~
y
x
Figura 7.6: Momento de dipolo electrico.
~ se puede desarrollar en serie alrededor de la posici

por lo tanto, D
on de equilibrio
estable entre los dos n
ucleos:
~
~0 + D
~ 1 (R R0 ) + D
~ 2 (R R0 )2 +
D(R)
=D
(7.59)
Considerar s
olo vibraciones peque
nas alrededor de esa posici
on de equilibrio (con
~ 0 = eR
~ 0 ), se toman solo los dos primeros terminos:
D
~
~0 + D
~ 1 (R R0 ).
D(R)
D
De esta forma, los elementos matriciales de transici
on son:

b (D
~o + D
~ 1 (R R0 )) 0 ,
kcA
o
(7.60)
(7.61)
211
7.2. MOLECULAS
DIATOMICAS

siendo los ket k
X (R)
k =
Ykmk (, ).
R
(7.62)
Considerando s
olo las componentes z, se tiene:
Z

X

b
~

k c Aoz Dz 0 =
Y (, ) Aoz c [Doz + D1z (R Ro )]
R k mk
X
Ykmk (, ) R2 dR sen d d
R
Z
= Aoz c X [Doz + D1z (R Ro )] X dR
cos
Yk m (, ) Ykmk (, ) cos sen d d.

k
(7.63)
Entonces, la probabilidad de transici

on depende de la ortogonalidad de los arm
onicos
esfericos Ykmk . El caso es igual a uno estudiado anteriormente, de modo que se
tienen las reglas de selecci
on para las transiciones entre niveles del espectro rotacional:
k = 1,
(7.64)
mk = 0, 1.
(7.65)
La probabilidad de transici
on, para la parte vibracional, depende de la componente radial. Para este caso se tiene:
Z

X Doz X dR = Doz X X 6= 0
si 6= .
(7.66)
Considerando el segundo termino en la primera integral de (7.63), se tiene:

Z
X D1z R X dR
X D1z Ro X dR =

X D1z R X dR D1z Ro X X
(7.67)
El primer termino de esta expresi

on, contiene a R que es impar, de manera
que para probabilidad diferente de cero X X debe ser impar y esto sucede si
= 1. El segundo termino es 6= 0 si = .
En resumen, la regla de selecci
on para las transiciones entre niveles del espectro
vibracional se expresa como :
= 0, 1.
(7.68)
212
DIATOMICAS
k=3
k=2
k=1
k=0
=2
k=3
k=2
k=1
k=0
=1
|
{z
{z
Espectro rotacional
Espectro rotacional y vibracional
Figura 7.7: Diagrama de energas y transiciones en los espectros rotacional y vibracional.
En la figura 7.7 se muestra el aspecto del diagrama de energas para estos espectros, de acuerdo a estas reglas.
La energa rotacional es menor que la energa vibracional Erot = h rot
102 h vib . N
otese adem
as que si = 0 el espectro es puramente rotacional,
y si = 1 hay cambios tanto en como en k, y el espectro es vibracionalrotacional.
7.2.3.
Espectro electr
onico
Para estudiar el espectro electronico, considerese primero la molecula de H2+

(figura 7.8).
~2 2
La energa cinetica nuclear est
a descrita por
. Entonces, la ecuaci
on de
2 R
valores propios de la energa de la molecula diat
omica es:
"
~2 2
~2 2
e2
e2
e2
R
r
+
~
~
2
2m
R
|~r R2 | |~r + R2 |
~ ~r ) = E ( R,
~ ~r ).
( R,
(7.69)
213
7.2. MOLECULAS
DIATOMICAS
~r
~
R
2
~r +
R2
~
R
2
~
R
2
CM
M
+
R
Figura 7.8: Molecula de H2+ .
La ecuaci
on electr
onica o ecuaci
on de valores propios para la energa del electr
on
~
(7.7), se puede escribir en las coordenadas ~r y R, como:
"
~2 2
e2
e2
e2
r
~
~
2m
R
|~r R2 | |~r + R2 |
~ ~r ) = Un ( R ) n ( R,
~ ~r ).
n ( R,
(7.70)
Utilizando el metodo de Born-Oppenheimer, se tiene:

~ ~r ) =
( R,
~ n ( R,
~ ~r ),
Wn (R)
(7.71)
~ ) satisface la ecuaci
donde Wn ( R
on
~2 2
Wn (R) + Un ( R ) Wn (R) = E Wn (R).
2 R
(7.72)
La ecuaci
on de valores propios (7.72) ya fue estudiada para obtener el espectro
vibracional y rotacional de la molecula. Antes de estudiar la ecuaci
on de valores
(7.70), se estudiar
a el comportamiento del potencial que aparece en esta ecuaci
on,
el cual se representa gr
aficamente en la figura 7.9.
Para R muy grande, el electr
on estar
a ligado a uno de los protones y la energa
del sistema es 13,6 eV , la energa de un atomo de hidr
ogeno simple. Cuando
R 0 y se deja por fuera la repulsi
on prot
on-prot
on, el electr
on estar
a ligado a
2
un n
ucleo Z = 2 y la energa de ligadura ser
a 13,6 Z eV = 54,4 eV .
La energa electr
onica como funci
on de R interpola suavemente entre estos dos
2
valores. Cuando la energa de repulsi
on eR se adiciona a esta, aparece la curva
para U(R). Se observa que tiene la forma del potencial de Morse y existe un
214
DIATOMICAS
eV
e2
R
Ro
Repulsi
on coulombiana
entre protones
R
13,6
U(R)
energa electr
onica
54,4
Figura 7.9: Comportamiento del potencial de la ecuacion (7.70).
valor de energa mnimo en el que un prot

on y un atomo de hidr
ogeno existen
ligadamente. Esta es la energa de disociaci
on de la molecula.
La ecuaci
on (7.70) podra resolverse usando coordenadas elpticas, pero se emplear
a el principio variacional, con una funci
on de onda de prueba que refleje algo
de la situaci
on fsica del problema. Lo importante del an
alisis anterior sobre el
potencial es que existe una base fsica para usar el metodo variacional tomando
como funci
on de prueba una funci
on de atomo hidrogenoide. Con esto se representa el valor esperado de la energa que se aproxima a la energa electr
onica.
7.3.
Orbitales Moleculares
~)y
Una funci
on de prueba razonable es una combinaci
on lineal de 100 (r1 , R
~
100 (r2 , R ),( las funciones de onda del estado base del electr
on ligado a cada uno
~
~
R
R
de los protones), donde r1 = |~r 2 | y r2 = |~r + 2 |. Ya que los dos n
ucleos son
identicos, el hamiltoniano es simetrico bajo reflexiones en el plano que bisecta la
lnea que los une, esto es, el hamiltoniano es invariante bajo cambios ~r ~r y
~ R.
~ Por lo tanto se pueden tomar combinaciones lineales que sean tambien
R
7.3. ORBITALES MOLECULARES
215
funciones propias del operador paridad. Estas son combinaciones par e impar de:
s
~
1 |~raR/2|
~ ) 1 ( ~r, R
~)=
o
100 (r1 , R
e
,
(7.73)
a3o
y
~ ) 2 ( ~r, R
~)=
100 (r2 , R
1
a3o
~
|~
r+R/2|
ao
.
(7.74)
Estas son las funciones de onda de prueba del electr

on con cada uno de los
protones, y se denominan orbitales moleculares (OM).
El metodo que se utilizar
a con estas funciones de prueba se llama metodo de
combinaci
on lineal de orbitales at
omicos (LCOA). Para aplicarlo se toman

~ = C+ (R) 1 ( ~r, R)
~ + 2 ( ~r, R)
~ ,
(7.75)
g ( ~r, R)

~ = C (R) 1 ( ~r, R)
~ 2 ( ~r, R)
~ ,
u ( ~r, R)
(7.76)
donde los subndices g y u denotan a la funci

on par e impar respectivamente.
Los factores de normalizaci
on est
an dados por:

1
= 1 2 1 2
2
C

= 1 1 + 2 2 2 1 2
=2 2
~ ) 2 ( ~r, R
~ ).
d3 r1 ( ~r, R
|
{z
}
(7.77)
integral traslapada=S(R)
La integral que aparece en esta expresi

on se llama integral traslapada, y puede
ser calculada como :
Z
~ ) 2 ( ~r, R
~)
S(R) = d3 r 1 ( ~r, R
1
=
a3o
d3 r e
~
|~
rR/2|
ao
Haciendo el cambio de variable ~r = ~r

S(R) =
1
1
a3o
d3 r
~
R
2,
~
|~
r+R/2|
ao
.
entonces:
~
|~
r R|
ao
er /ao
Esto proviene de las palabras alemanas gerade (par) y ungerade (impar).
(7.78)
216
DIATOMICAS
R
R2
1+
+ 2
ao 3ao
eR/ao .
(7.79)
b 0 en los dos estados es:

El valor esperado de H
D
b
H
g,u

1
b 0 1 2 = U(R)
1 2 H
2(1 S(R))

1
b 0 1 + 2 H
b 0 2 1 H
b 0 2
1 H
2(1 S(R))

i
b 0 1
2 H

b 0 1 1 H
b 0 2
1 H
,
1 S(R)
(7.80)
~ R.
~
donde se ha usado el hecho de que existe simetra bajo R
Evaluando los elementos matriciales que aparecen en la anterior ecuaci
on:
"
#
Z
2
2
2
2

p
e
e
e
e
b 0 1 = d3 r 1 ( ~r, R
~)
~)
1 H
+
1 ( ~r, R
~ | | ~r + R/2
~ |
2m | ~r R/2
R
e2
= E1 +
e2
R
d3 r
~ )|2
| 1 ( ~r, R
.
~ |
| ~r + R/2
(7.81)
El primer termino es la energa del estado base, 13,6 eV , el segundo, la repulsi

on prot
on-prot
on y el u
ltimo es la energa potencial electrost
atica debida a la
distribuci
on de carga electr
onica alrededor de un prot
on siendo atrado por el
otro prot
on. La integral que aparece en el tercer termino es:
Z
d3 r
1
a3o
~ |
|~
rR/2
ao
~ |
| ~r + R/2
1
R
1+
R
ao
e2R/ao +
1
,
R
(7.82)
luego (7.81)
2

b 0 1 = E1 + e
1 H
R
R
1+
ao
e2R/ao .
(7.83)
De manera similar se encuentra que:

b 0 2 =
1 H
"
2
e2
~ ) E1 + e
d3 r1 1 ( ~r, R
~ |
R
| ~r + R/2
~)
2 ( ~r, R
217
7.3. ORBITALES MOLECULARES
e2
E1 +
R
S(R) e
d3 r
~ ) 2 ( ~r, R
~)
1 ( ~r, R
.
~ |
| ~r + R/2
La integral del tercer termino es:

Z
r, R
~ ) 2 ( ~r, R
~)
R
1
3 1 ( ~
1+
d r
=
~ |
ao
ao
| ~r + R/2
(7.84)
eR/ao ,
(7.85)
luego:

b 0 2 =
1 H
=
e2
E1 +
R
e2
E1 +
R

e2
ao
R
1+
ao
R2
R
1+
+ 2
ao 3ao
= E1 eR/ao + E1
e2
S(R)
ao
eR/ao +
R
ao
eR/ao
R/ao
eR/ao + E1
e2 R R/ao e2
e
3a2o
ao
R2
3a2o
e2
ao
R
1+
ao
eR/ao +
eR/ao
e2
R
eR/ao
eR/ao
e2 R R/ao
e
. (7.86)
a2o
Llamando R/ao = y y e2 /ao = 2E1 , se tiene:

b 0 2 = E1 2 ey + E1 ey + 7 E1 yey + E1 y 2 ey .
1 H
y
3
3
(7.87)
De esta forma, se obtiene:

b 0 1 = E1 2 E1 (1 + y) e2y ,
1 H
y

b 0 2 =
1 H
S(R) =

2
1
y

y2
1+y+
3
y2
1+y+
3

(7.88)
+ 2(1 y)e
ey ,
E1 ,
(7.89)
(7.90)
y por lo tanto (7.80) es:

D
b
H
g,u
=E1
2
y
=Ug,u (R).
h
(1 + y)e2y (1 y2 )(1 + y +
1 (1 + y +
y2
3 )
y2
3 )
ey
ey 2(1 + y) ey
(7.91)
218
Minimizando
DIATOMICAS
b
H
g,u
respecto a R, se encuentran R0 y U0 . La figura 7.10 mues-
tra la energa como funci

on de R/ao y.
La soluci
on exacta, seg
un el principio variacional, debe bajar la curva obteniE
b
b
b
b
b b
b b
b b
b
b
b b
b b b b
b
b b b
b b b
Uu (R)
b b
b
b
b b
b b b b
primera
b
b
b
b
b
b b
b
b
b
b
b b
b
b b
b b b b
b b
b b
b
b
b b b b
b
b b b
b b b
segunda
Ug (R)
b b
b b
b b
b
b
b
b b
b b
b
valor experimental
13,6 eV
1,76 eV
2,8 eV
valor
experimental
15,36 eV
16,4 eV
1,06
A
R
1,3
A
Soluci
on exacta de Eg (R)
Figura 7.10: Energa en funci

on de R/ao y.
da, difiriendo un poco del mnimo. En nuestra aproximaci

on, se observa que la
soluci
on par (g) conduce a ligadura, mientras la impar (u) no. La diferencia entre las soluciones par (g) e impar (u) es que en la primera el electr
on tiene m
as
alta probabilidad de ser localizado entre los dos protones, donde la contribuci
on
atractiva est
a maximizada. En la segunda el electr
on tiende a ser excluido de la
regi
on entre los dos protones y no hay nada entre ellos.
Entonces la funci
on de onda de prueba no es tan compacta como debera ser. La
raz
on es que cuando R es peque
no, la funci
on de onda debera aproximarse a la
de un i
on He+ , cosa que no sucede. Se podra perfeccionar
alculo introducienD
E el c
b0
do una carga efectiva para el prot
on y minimizar H
con respecto a aquel
g
par
ametro en adici
on a R.
219
7.4. MOLECULA
DE H2
1 b
r1A
r12
r2A
b2
r1B
RAB
r2B
Figura 7.11: Molecula de H2 .
7.4.
Mol
ecula de H2
Consiste de dos protones y dos electrones, como se ilustra en la figura 7.11.

Ya que hay dos electrones (en contraste a la molecula de H2+ donde hay solo
uno), el principio de exclusi
on de Pauli y el espn electr
onico hacen la diferencia
respecto al caso anterior.
Rotulando los protones con A, B, y los electrones con 1 y 2, el hamiltoniano tiene
la forma:
e2
e2
H = H1 + H2 +
+
,
(7.92)
r12 RAB
donde
p2i
e2
e2
.
(7.93)
2m rAi rBi
Entonces el Hamiltoniano depende u
nicamente de las coordenadas del electr
on i
relativas al n
ucleo.
Se calcular
a la cota m
as alta de U(RAB ) a traves de la construcci
on del valor de
expectaci
on de H con una funci
on de onda de prueba.
Ya que
Hi =
2
e i = Hi + e ,
(7.94)
H
RAB
no es mas que la expresi
on de los hamiltonianos para la molecula de H2+ , intuitivamente se toma como funci
on de onda de prueba un producto de dos funciones
1s g para la molecula de H2+ , es decir:
g ( ~r1 , ~r2 ) =
1
[A ( ~r1 ) + B ( ~r1 )] [A ( ~r2 ) + B ( ~r2 )]
{z
}|
{z
}
2 [1 + S(RAB )] |
orbitales moleculares
orbitales moleculares
|
{z
}
funci
on sim
etrica
singlete
| {z }
antisim
etrica
(7.95)
220
DIATOMICAS
g ( ~r1 , ~r2 ) =
1
2 [1 + S(RAB )]
(A ( ~r1 ) A ( ~r2 ) + B ( ~r1 ) B ( ~r2 )) + (A ( ~r1 ) B ( ~r2 ) + B ( ~r1 ) A ( ~r2 )) singlete

{z
} |
{z
}
|
t
ermino i
onico
t
ermino covalente
|
{z
}
producto de orbitales moleculares
(7.96)
e es entonces:
El valor esperado de H
D
e
H

e g
= g H,
h
e1
= g H
e2
RAB

e2
+ H
e2
RAB
e2
r12
e2
RAB
i
g

e 1 g + g H
e 2 g + g e2 g
= g H
r12
D
e
H
2
= U(RAB ) + U(RAB ) + g re12 g
= 2 U(RAB )
D e2
e2

+ g
RAB
r12
E

g .
e2
RAB
e2
RAB

g g
(7.97)
e2 E

g
on RAB , se
g y se minimiza con respecto a la separaci
r12
encuentra que la energa de ligadura y separaci
on internuclear est
an dadas por
Si se eval
ua
Uvar
o = 2,68 eV,
(7.98)
Rovar = 0,85
A.
(7.99)
Los valores experimentales son:

Uexp
o = 4,75 eV,
(7.100)
Roexp = 0,74
A.
(7.101)
Luego, la aproximaci
on no es buena y hace falta incluir de nuevo la carga apantallada para mejorar el c
alculo variacional.
221
7.5. METODO
DE HEITLER-LONDON (VALENCE BOUND)
7.5.
M
etodo de Heitler-London (Valence Bound)
En este metodo se usa como funci

on de prueba, para el principio variacional:
s
h
i
1
( ~r1 , ~r2 ) =
(
~
r
)
(
~
r
)
+
(
~
r
)
(
~
r
)
sing
A
1
B
2
A
2
B
1
2 [1 + S 2 (RAB )]
(7.102)
Definiendo A ( ~ri ) Ai , y B ( ~ri ) Bi , para simplificar escritura, se tiene que
es:
el valor esperado de H

b =
H
=

1
b A1 B2 + A2 B1
A1 B2 + A2 B1 H
2
2(1 + S )
h
1
T1 + T2
A1
B2
A2
B1
1 + S2
e2
rB1
donde:
e2
rB2
e2
r12
2E1 +
i

A1 B2 + A2 B1 ,
(7.103)
e2
rA1
A1 = E1 A1 ,
(7.104)
e2
T2
rA2
A2 = E1 A2 ,
(7.105)
T1
e2
rB1
B1 = E1 , B1 ,
(7.106)
e2
T2
rB2
B2 = E2 B2 .
(7.107)
e2
RAB
e2
rB2
e2
rB1
e2
rA1
e2
rA2
e2
r12
e2
r12
e2
RAB
e2
RAB
i

A1 B2

i

A2 B1
1

A1
1 + S 2 2e2 A1 rB1
1

B1 + e2
2e S A1 rA1
2
e2
rA2
T1
h
+ A1 B2 2E1
1
=
1 + S2
rAB
Por lo tanto (7.103) es:

D E
h
1
b
2E1
H =
A1
B2
1 + S2
e2
e2
rA1
ZZ
| A1 |2 | B2 |2
+ e2
r12
ZZ
A1
B1 B2
A2
r12
(7.108)
222
DIATOMICAS
Evaluando cada uno de los terminos anteriores y minimizando se encuentra que:

E0(HL) = 3,14 eV,
(7.109)
R0HL = 0,87
A.
(7.110)
Estos dos valores mejoran un poco respecto al resultado experimental. Finalmente

en la figura 7.12 se muestra el aspecto del espectro de energa de la molecula
teniendo en cuenta la parte electr
onica, vibracional y rotacional.
7.6.
Ejercicios
1. En la molecula de HCl se ha observado algunas lneas de absorci

on con
n
umeros de onda (en cm 1 ) 83. 03, 103. 73, 124. 30, 145. 03, 165. 51, 185. 86
a) Son estas lneas transiciones vibracionales o rotacionales?
b) Cu
ales son sus frecuencias caractersticas?
c) Que valores de J corresponden a estas y cual es el momento de inercia
del HCl?
d) Estime la separaci
on entre los n
ucleos.
2. Cu
al es la raz
on del n
umero de moleculas de HCl en un estado con J = 10
al n
umero en un estado con J = 0, si el gas de moleculas se encuentra a
una temperatura de 300 K?
3. La frecuencia de vibraci
on de la molecula de CO en su estado m
as bajo es:
0 = 2 1013 Hz.
a) Cu
al es la longitud de onda de la radiaci
on emitida en la excitaci
on
vibracional m
as baja?
b) Cu
al es la probabilidad de que el primer estado vibracional, este excitado, relativa a la probabilidad de que la molecula se encuentre en
su estado base vibracional a temperatura T = 300 K ?
4. Considere la energa vibracional y rotacional de una molecula en la aproximaci
on
1
J(J + 1)~2
Ej (R) = m 2 (R R0 )2 +
2
2mR2
Encuentre la posici
on donde la energa es un mnimo. Si el momento de
inercia de la molecula se calcula usando la nueva separaci
on internuclear,
muestre que la energa rotacional puede escribirse como:
Ej = A J(J + 1) + B [J(J + 1)]2 +
Determine los coeficientes A y B (el u
ltimo es el efecto de distorsi
on centrifuga).
223
7.6. EJERCICIOS
n=2
=6
=5
=4
=3
n=1
=2
k=3
k=2
k=1
=1
=0
Figura 7.12: Espectro de la molecula diat

omica.
224
DIATOMICAS
Parte III
A LA
INTRODUCCION
TEORIA DE COLISIONES Y
A MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
225
Captulo 8
Introducci
on a la teora de
colisiones
Las estructuras at
omicas, moleculares y nucleares, han sido ampliamente exploradas a traves de la espectroscopa, la cual ha sido posible debido a la existencia
de los estados base. En cierto sentido se puede entender a la espectroscopa como
un proceso de dispersi
on. Por ejemplo, el atomo en el estado base es excitado
por proyectiles (estos pueden ser electrones de un tubo de descarga o tambien
fotones) y entonces se observan los fotones emitidos cuando el atomo regresa del
estado excitado al estado base o a otro estado de menor energa. Tpicamente
este proceso de excitaci
on no se describe como una colisi
on ya que el atomo tiene
niveles de energa muy bien definidos, en los cuales este permanece durante tiempos enormemente grandes comparados con los tiempos de colisi
on y por lo tanto
es posible separar el decaimiento del proceso de excitaci
on.1 En particular, las
caractersticas del decaimiento no dependen del modo particular de excitaci
on.
Cuando se intenta tener informaci
on sobre la naturaleza de los constituyentes de
la materia y de sus interacciones sobre escalas at
omicas y subat
omicas, la u
nica
tecnica experimental conocida es la de dispersi
on de diversas partculas cuando
chocan con blancos especficos. En n
ucleos y tambien en partculas elementales
existen niveles de energa, pero frecuentemente la vida media de estos no es lo
suficientemente larga como para permitir una separaci
on entre la excitaci
on y el
decaimiento, puesto que tpicamente la dispersi
on resonante est
a acompa
nada de
un fondo de dispersi
on no resonante, y la separaci
on de las dos es normalmente
complicada.
La espectroscopa molecular se realiza gracias a procesos de dispersi
on en los
cuales un haz (por ejemplo de electrones) incide sobre una molecula, figura 8.1,
y como resultado del proceso se obtiene el espectro molecular, dividido en tres
partes: (a) el espectro rotacional, de origen nuclear, cuyo rango de energas es
del orden de 104 eV (infrarrojo lejano), (b) el espectro vibracional, de origen
1
La vida media del estado 2p del

atomo de hidr
ogeno es de 1,6 109 s la cual es muy grande
comparada con el tiempo caracterstico de excitaci
on de 2 1017 s.
227
228
A LA TEORIA DE COLISIONES
CAPITULO 8. INTRODUCCION
d 1010 m
radiaci
on
electr
on, e
E0 1 eV
Molecula
eb
E 1 eV
EF 6= E0
Figura 8.1: Espectroscopa molecular.
nuclear, con energas del orden de 102 eV (infrarrojo cercano), (c) Espectro
electr
onico, de origen electr
onico, con rango de energas del orden de 1 eV (visible y ultravioleta cercano).
En la espectroscopa at
omica, el haz incide sobre un atomo, figura 8.2, emitiendose
radiaci
on en el rango del visible o ultravioleta cercano (espectro at
omico de origen electr
onico), del orden de 1 eV .
a0 0,5 1010 m
eb
E0 1 eV
atomo
E 1 eV
radiaci
on
eb
EF 6= E0
Figura 8.2: Espectroscopa at

omica.
En otro proceso llamado dispersi

on Rutherford, un n
ucleo de helio (He++ )
incide sobre un n
ucleo pesado siendo desviado como se ilustra en la figura 8.3.
La energa asociada a este proceso es del orden de 1 M eV .
En la figura 8.4 se ilustra de manera general un proceso de dispersi
on. Tanto
la partcula incidente como el blanco se toman como si fueran partculas sin
229
d 1015 m
He++
E0 1 M eV
He++
N
ucleo
E 1 M eV
EF 6= E0
Figura 8.3: Dispersion Rutherford.
p~
~r
Trayectoria cl
asica
Z1 e
p~
Ze
(a) Trayectoria cl
asica.
q~ = p~ p~
(a) Representaci
on en momento.
Figura 8.4: Proceso de dispersion.
estructura. El potencial de interacci

on electrost
atica es:
V (r) = k
Z1 Ze2
.
r
En 8.4a se muestra la situaci

on cl
asica, y en la figura 8.4b se ilustra la representaci
on de la colisi
on en el espacio de momentos. El angulo de dispersi
on es ,
p~ es el momento del electr
on incidente y q~ es el momento transferido al blanco.
La dispersi
on de electrones por n
ucleos se representa en la figura 8.5. En este caso incide una partcula sin estructura sobre una partcula blanco con estructura.
El rango de energas es del orden de 102 M eV .
Otro caso de partcula incidente sin estructura sobre partcula blanco con estructura, es la dispersi
on de electrones por nucleones (figura 8.6). En estos procesos
el rango de energas es del orden de 1 GeV .
En este caso se presentan dos tipos de colisi
on: el
astica o inel
astica. Las dos
situaciones se representan a traves de los diagramas de Feynmann en las figuras
8.7a y 8.7b respectivamente.
En este captulo se desarrollan los conceptos elementales relacionados a los problemas de colisiones. Los resultados de los experimentos de colisiones son expresados por medio de cantidades conocidas como secciones eficaces de dispersi
on,
230
d 1015 m
eb
E0 250 M eV 1 GeV
eb
N
ucleo
E 102 M eV
EF 6= E0
Figura 8.5: Dispersion de electron por n

ucleos.
d 1017 m
eb
E0 4,5 25 GeV
Nucle
on
eb
E 10 GeV
EF 6= E0
Figura 8.6: Dispersion de electron por nucleones.

JET
Hadrones
E , p~
e
e
E, p~
Prot
on
Eh , p~h , m
Prot
on
Eh , p~h , m
(a) Colisi
on el
astica.
E , p~
e
e
E, p~
Eh , p~h , m
Eh , p~h , m
(b) Colisi
on inel
astica.
Figura 8.7: Diagramas de Feynmann para representar la colisi

on de electrones con
nucleones.
las cuales est

an directamente relacionadas con el comportamiento asint
otico de
las soluciones estacionarias de la ecuaci
on de Schr
odinger. Primero se dar
a una
definici
on de secci
on eficaz v
alida tanto en la formulaci
on cl
asica como en la
cu
antica. A continuaci
on se desarrollar
a la tecnica de separaci
on del movimiento
del centro de masa, que permite que el problema de colisi
on de dos partculas que
231
EFICAZ Y LUMINOSIDAD
8.1. SECCION
interact
uan entre si a traves de un potencial que depende de la distancia, V (r),
se reduzca al de una partcula de masa reducida sometida a un potencial central.
En seguida, se estudiar
a la dispersi
on de una partcula debido a un potencial
central y se introduce el metodo de corrimiento de fase en el contexto de la
aproximaci
on de ondas parciales. Posteriormente se introduce la llamada aproximaci
on de Born, y por u
ltimo se considera la dispersi
on de Rutherford originada
por un potencial de Coulomb Vc (r) 1r .
8.1.
Secci
on eficaz y luminosidad
Como se se
nal
o previamente, las colisiones son los procesos m
as importantes
usados para estudiar la estructura en fsica subat
omica. El comportamiento de
una colisi
on es expresado normalmente en terminos de una secci
on eficaz. Para
definir la secci
on eficaz, se asume un haz de partculas incidentes sobre un blanco,
el cual se comporta como un centro dispersor (o un conjunto de estos).
Considerese inicialmente una partcula con energa E incidiendo sobre un blanco,
como se muestra en la figura 8.8. La partcula es desviada por un centro dispersor,
de modo que emerge con un angulo respecto a la direcci
on inicial. El par
ametro
de impacto es b.
De manera m
as general, se tienen partculas incidiendo dentro de un parche
Partcula incidente
b
Centro dispersor
Figura 8.8: Partcula incidiendo sobre un centro dispersor.
infinitesimal de area d, llamada secci

on, dentro de un correspondiente angulo s
olido d (figura 8.9).
d
El factor de proporcionalidad D()
se llama secci
on eficaz diferencial de
d
dispersi
on.
En terminos del par
ametro de impacto y el angulo azimutal ( figura 8.9), se
puede expresar d = b db d y d = sen d d, de modo que:

b db d
b db
D() =
=
.
(8.1)
sen d d
sen d
232
Ya que es tpicamente una funci

on decreciente de b, la derivada es normalmente
negativa y por eso se toma el valor absoluto.
La secci
on eficaz total, es la integral de D() sobre todo el angulo s
olido:
Z
tot = D() d.
(8.2)
En otras palabras, esta es el area total del haz incidente que es dispersado por
el blanco. Por ejemplo, en el caso de una esfera dura de radio R que dispersa
R2
y as la
partculas ligeras, la secci
on eficaz diferencial de dispersi
on es D() =
4
secci
on eficaz total es:
Z
R2
tot =
d = R2 .
(8.3)
4
La seccion eficaz tiene unidades de area y estas se relacionan con las dimensiones
subat
omicas en barns (b) o fracciones decimales de barns, donde
1 b = 1028 m2 = 100 f m2 ,
siendo
1 f m = 1 F ermi = 1015 m.
Finalmente, se supone que se tiene un haz de partculas incidente, con intensidad
uniforme (o luminosidad como se le conoce en fsica de partculas), la cual se
define como:
d
d = (sen d)d
b
b
b d
db
d
d = (b d) db = b db d
Figura 8.9: Partcula incidiendo sobre un area.
DE ONDAS PARCIALES
8.2. APROXIMACION
233
L n
umero de partculas incidentes por unidad de area por unidad de tiempo.
El n
umero de partculas contenidas en el area d (y que son dispersadas en
el angulo d), por unidad de tiempo es:
dN = L d = L D() d,
(8.4)
as:
D() =
1 dN
.
L d
(8.5)
Esta es la definici
on de secci
on eficaz diferencial, ya que hace alusi
on a cantidades
que se obtienen f
acilmente en el laboratorio. Si el detector acepta partculas
dispersadas dentro de un angulo s
olido d, simplemente censa el n
umero de
partculas por unidad de tiempo N , lo divide por d, y normaliza a la luminosidad
del haz incidente.
8.2.
8.2.1.
Aproximaci
on de ondas parciales
Sistema de dos partculas con interacci
on V(r)
Considerese el caso tridimensional de dos partculas de masas m1 y m2 , interactuando a traves de un potencial

p V (r) que depende exclusivamente de la
separaci
on entre las partculas, r = x2 + y 2 + z 2 .
Considerando inicialmente que las dos partculas no interact
uan entre s, el hamiltoniano del sistema est
a dao por:
b 21
b2
p
b = p
H
+ 2 ,
2m1 2m2
(8.6)
cuya ecuaci

~2
~2
21
2
2 m1
2 m2 2
(~r1 , ~r2 ) = E (~r1 , ~r2 ),
(8.7)
donde
~
(~r1 , ~r2 ) = (~r1 ) (~r2 ) = C ei k1 ~r1 +i k2 ~r2 ,
(8.8)
E = E1 + E2 ,
(8.9)
siendo
k12 =
2m1 E1
,
~2
k22 =
2m2 E2
.
~2
(8.10)
234
Con el cambio de coordenadas

~r = ~r1 ~r2 ,
(8.11)
y utilizando las expresiones para el centro de masa:

~ = m1~r1 + m2~r2 ,
R
m1 + m2
MT = m1 + m2 ,
1
1
1
=
+
,
m1 m2
(8.12)
(8.13)
(8.14)
se encuentra que la energa es:

E=
P2
p2
~2 K 2 ~2 k2
=
,
+
+
2MT
2
2MT
2
(8.15)
donde se han usado las definiciones P = ~ K, y p = ~ k.

La funci
on de onda escrita en las nuevas coordenadas es:
~ R+i
~ ~k~
r
~ = C eiK
(~r, R)
,
(8.16)
donde la primera parte de la exponencial, es la correspondiente a la funci

on de
onda del centro de masa y el segundo termino a la funci
on de onda de la partcula
de masa reducida .
Cuando hay interacci
on, el potencial entre las partculas depende de la distancia
| ~r1 ~r2 | = r. En coordenadas ~r1 , ~r2 , el hamiltoniano del sistema es:
b 21
b2
p
b = p
H
+ 2 + Vb (| ~r1 ~r2 |),
2m1 2m2
(8.17)
~ y ~r:
y en coordenadas R
b2
b2
b = P +p
+ Vb (r).
H
2MT
2
(8.18)
La ecuaci
on de valores propios de este hamiltoniano es:

~2
~2 2
~ = E (~r, R).
~
2R
r + V (r) (~r, R)
2MT
2
(8.19)
Teniendo en cuenta que el potencial V (r) solo depende de la coordenada ~r, la

~ se puede escribir como:
soluci
on (~r, R)
~ R
~
~ = C eiK
(~r, R)
( ~r ).
(8.20)
DE ONDAS PARCIALES
8.2. APROXIMACION
235
Reemplazando (8.20) en (8.19) se obtiene que:

~2 2
+ V (r) ( ~r ) = E1 ( ~r ),
2 r
(8.21)
donde
E1 = E
~2 K 2
.
2MT
(8.22)
As, el problema de los dos cuerpos interactuando se ha reducido al de una partcula de masa sometida a un potencial central V(r).
8.2.2.
Partcula en potencial central
Sea una partcula de masa moviendose en un campo de fuerza central, y

sea ~r el vector que indica su posici
on con respecto a un sistema de coordenadas,
el hamiltoniano del sistema es:
b2
b =p
H
+ Vb (r),
2
(8.23)
cuya ecuaci
on de valores propios esta dada por::
H ( ~r ) = E ( ~r ).
(8.24)
b conmuta con el operador momento angular

Teniendo en cuenta que el operador H
b
orbital L:

b b
b L
b =b
b = H,
H,
rp
0,
entonces el momento angular es una constante de movimiento para la partcula

moviendose en un potencial central.
b L
bz y L
b2 tambien conmutan entre s:
Los operadores H,

b L
b z = H,
b L
b2 = L
bz , L
b2 = b
H,
0,
por lo tanto, las funciones propias de energa tambien son funciones propias de
bz y L
b 2 . De esta forma, en coordenadas esfericas, estas funciones deben ser de la
L
forma
( ~r ) = RE (r) Ylm (, ).
En el apendice H se demuestra que pb2 se puede escribir como:

b 2 ~2
L
pb = 2 2
r2
,
r
r r
r
2
(8.25)
236
de donde se obtiene que Tb es:
pb2
~2
Tb =
=
2
2 r 2 r
r
r
2
b2
L
.
2 r 2
(8.26)
Teniendo en cuenta que la ecuaci


Tb + Vb (r) ( ~r ) = E ( ~r ),
(8.27)
entonces, reemplazando (8.26) en la anterior expresi

on, se obtiene:
"
~2
2 r 2 r
r2
r
#
b2
L
+ V (r) ( ~r ) = E ( ~r ).
+
2 r 2
(8.28)
Reemplazando ahora (8.25) en (8.28):

"
~2
2 r 2 r
r2
r
#
b2
L
+ V (r) RE (r) Ylm (, ) = E RE (r) Ylm (, ),
+
2 r 2
b2:
y teniendo en cuenta la ecuaci
on de valores propios de L
b 2 Ylm (, ) = ~2 l (l + 1) Ylm (, ),
L
se obtiene:

~2
l(l + 1)~2
2
r
+
+ V (r) RE (r) = E RE (r),
2 r 2 r
r
2 r 2
(8.29)
la cual se puede escribir como:

~2 1 d
d
1 d
l(l + 1)
r
+
Rnlm (r) + V (r) Rnlm (r) = E Rnlm (r).
2 r dr
dr
r dr
r2
(8.30)
Se observa entonces que no hay dependencia sobre m. As, para un l dado siempre
habr
a degeneramiento de orden (2l + 1), ya que todos los valores de m tendr
an la
misma energa. Luego, omitiendo el ndice m en la funci
on radial, (8.29) se puede
escribir como

d2
2 d
+
2
dr
r dr

l(l + 1) ~2
2
2 E
Rnl (r) 2 V (r) +
Rnl (r) + 2 Rnl (r) = 0.
2
~
2 r
~
(8.31)
DE ONDAS PARCIALES
8.2. APROXIMACION
237
Asumiendo que los potenciales que se considerar

an estar
an restringidos a aquellos
1
que vayan a cero en r m
as r
apido que r (sin considerar el potencial de
Coulomb que se estudiar
a mas adelante), entonces estos potenciales de interes
deber
an satisfacer la condici
on:
lm r V (r) = 0
(8.32)
Unl (r) = r Rnl (r),
(8.33)
1
Unl (r).
r
(8.34)
Introduciendo la notaci
on
se sigue que
Rnl (r) =

2

2 d
Unl (r)
d2 Unl (r)
2 d Unl (r)
d
+
= 2
+
dr 2 r dr
r
dr
r
r dr
r
d
=
dr
=

2 1 d Unl (r)
1 d Unl (r)
1
1
2 Unl (r) +
2 Unl (r)
r
dr
r
r r
dr
r
1 d2 Unl (r)
1 dUnl (r)
1 dUnl (r)
2
2
2
r
dr
r
dr
r
dr
+
2
2 dUnl (r)
2
Unl (r) + 2
3 Unl (r)
3
r
r
dr
r
1 d2 Unl (r)
,
r
dr 2
(8.35)
entonces reemplazando este resultado en la ecuaci

on (8.31) se obtiene:

1 d2 Unl (r) 2
l(l + 1) ~2 Unl (r)
= 0,
+ 2 E V (r)
r
dr 2
~
2 r 2
r
o equivalentemente

d2 Unl (r) 2
l(l + 1) ~2
+ 2 E V (r)
Unl (r) = 0.
dr 2
~
2 r 2
(8.36)
Esta es una ecuaci

on unidimensional con las siguientes condiciones:
1. El potencial V (r) se altera por la adici
on de un potencial centrfugo de
repulsi
on
V (r) V (r) +
l(l + 1)~2
.
2 r 2
238
2. Se requiere que Unl (0) = 0, para que la funci

on de onda sea finita en el
origen.
Las anteriores condiciones significan que la partcula se encuentra sometida a un
potencial efectivo, y que la probabilidad de encontrar la partcula en el centro de
fuerza es cero.
V (r)
l(l + 1)~2
2 r 2
r
Veff (r) V0 (r)
Figura 8.10: Potencial efectivo debido a la adici

on de un potencial centrfugo.
Por ejemplo, para un potencial V (r) cuadrado (figura 8.10), en el lmite r 0

(cerca al origen), los terminos dominantes de (8.36) son:
d2 Ul l(l + 1)
Ul 0.
dr 2
r2
(8.37)
Debido a que la funci

on de onda se anula en r 0, se propone como Ansatz:
Ul (r) r s .
Reemplazando (8.38) en (8.37):
s(s 1)r s2
l(l + 1) s
r 0,
r2
luego
s(s 1) l(l + 1) = 0,
y por lo tanto
s=
l + 1,
l.
(8.38)
DE ONDAS PARCIALES
8.2. APROXIMACION
239
La soluci
on que satisface la condici
on U(0) = 0, o sea la soluci
on que se comporta
l+1
como r , se llama soluci
on regular. La soluci
on que se comporta como r l se
llama irregular. En terminos de R(r), teniendo en cuenta (8.34), las soluciones
son de la forma:
Rl (r)
r l
Soluci
on regular,
l1
r
(8.39)
Soluci
on irregular.
Para r , en la ecuaci
on (8.36) se pueden despreciar los dos u
ltimos terminos:
d2 Ul 2 E
+ 2 Ul 0.
dr 2
~
(8.40)
La condici
on de normalizaci
on de la funci
on de onda implica que
Z
1 = d3 r | ( ~r ) |2
=
r dr
d | Rnl (r) Ylm (, ) |2
r dr | Rnl (r) |
| Unl (r) |2 dr,
d| Ylm (, ) |2
(8.41)
luego, la funci
on de onda debe desaparecer en el infinito. As que para E < 0 se
puede escribir:
2 E
= 2 ,
~2
(8.42)
d2 Ul
2 Ul = 0,
dr 2
(8.43)
Ul (r) e r .
(8.44)
y la ecuaci
on (8.40) ser
a
siendo su soluci
on asint
otica:
240
Si E > 0 se tiene:
2 E
= k2 ,
~2
(8.45)
d2 Ul
+ k2 Ul = 0,
dr 2
(8.46)
Ul (r) eik r .
(8.47)
y la ecuaci
on (8.40) ser
a
cuya soluci
on asint
otica es:
De esta forma se obtiene finalmente que:

Rl (r)
eikr
r
(8.48)
es decir, la soluci
on para r grandes, se comporta como una onda esferica con
origen en el centro de fuerza.
8.2.3.
Partcula libre: Ondas planas y expansi

on en arm
onicos
esf
ericos
Considerese el caso particular V (r) = 0, es decir el de una partcula libre.

Como a
un est
a presente la barrera de potencial centrfugo, la ecuaci
on radial
(8.31) es:
2

d
2 d
l(l + 1)
+
Rl (r) + k2 Rl (r) = 0,
(8.49)
dr 2
r dr
r2
con
k2 =
2 E
.
~2
(8.50)
Con el cambio de variable = k r, (8.49) se escribe como:

d2 Rl 2 dRl l(l + 1)
+
Rl + Rl = 0.
d 2
d
2
Definiendo U() = R(), a partir de (8.35), f
acilmente se demuestra que:

d2
2 d
+
d2 d
Ul
1 d2
=
Ul .
d 2
(8.51)
241
DE ONDAS PARCIALES
8.2. APROXIMACION
Este resultado permite escribir (8.51) como:

d2 Ul l(l + 1)
Ul + Ul = 0.
d2
2
Para l = 0, (8.52) es
(8.52)
d2 U0
+U0 = 0, y las soluciones son U0 = sen y U0 = cos :
d 2
sen
Soluci
on regular,

R0 () =
cos Soluci
on irregular.
Para un l arbitrario, las soluciones pueden expresarse en terminos de las funciones

de Bessel esfericas. La soluci
on regular es:

l 1 d l sen
jl () =
,
d
y la soluci
on irregular, tambien llamada funci
on esferica de Neumann, es:

l 1 d l cos
nl () =
.
d
Las primeras de estas funciones son:

sen
jo () =
,
j1 () =
sen cos
,
j2 () =
3
1
sen
3
cos ,
2
no =
cos
,
n1 =
cos sen
,
n2 () =
3
1
cos
3
sen .
2
Para valores grandes de , las combinaciones de estas funciones son las funciones
esfericas de Hankel:
h(1)
l () = jl () + inl (),
(8.53)
(1)
h(2)
l () = jl () inl () = [hl ()]
(8.54)
Las primeras de estas funciones son:

h(1)
0 () =
(1)
1
ei
i
h () =
h(2)
0 () =
ei
i
1+
Se pueden considerar ahora dos casos especiales:
ei
i
i ei
h () =
(1)
2
3i
3
1+ 2
242
1. Cerca al origen, l, y por lo tanto:

jl ()
l
Regular,
1 3 5 (2l + 1)
nl ()
1 3 5 (2l 1)
Irregular.
l+1
(8.55)
(8.56)
2. Para l, las expresiones asint

oticas son:
jl ()
1
sen(
nl ()
l
2 ),
1
cos(
l
2 ),
(8.57)
(8.58)
y de esta forma se tiene:

h(1)
l ()
i i(l/2)
e
.
(8.59)
La soluci
on regular en el origen es:
Rl (r) = jl ().
(8.60)
Usando (8.57), la forma asint

otica de la expresi
on anterior, para grande, es:
Rl (r)
1
sen(kr
kr
l
2)
i
1 h i(krl/2)
i(krl/2)
Rl (r)
e
e
2ikr
"
#
i ei(krl/2) ei(krl/2)
Rl (r)
.
2
kr
kr
(8.61)
Esto es v
alido para kr 1 que corresponde a la zona de radiaci
on en optica.
La ecuaci
on de valores propios para el hamiltoniano de partcula libre de masa
est
a dado por:
p~2
( ~r ) = E ( ~r ),
2
o tambien

~ 2 + 2 E ( ~r ) = 0.
~2
(8.62)
DE ONDAS PARCIALES
8.2. APROXIMACION
Con k2 =
2 E
,
~2
243
la expresi
on anterior es:
cuya soluci
on es de la forma:
i
~ 2 + k2 ( ~r ) = 0,
( ~r ) eik ~r .
(8.63)
(8.64)
Si se escoge ~k a lo largo del eje z, se puede demostrar (Apendice I) que la onda

plana puede escribirse como una expansi
on de arm
onicos esfericos de la forma:
ikz
ikr cos
=e
X
=
(2l + 1) il Rl (r)Pl (cos ).
(8.65)
l=0
Luego, con la funci

on de onda plana dada por (8.64), el flujo asociado es:2

~
~
~j = ~
2i
=
i
~ h i~k ~r ~ i~k ~r
~
~
e
(ik) e
eik ~r (i~k) eik ~r
2i
i ~ ~k
~ h~
ik + i~k =
.
2i
(8.66)
En el lmite asint
otico ( ), se tiene en cuenta que jl () est
a dada por (8.61)
y por lo tanto la onda plana propag
andose en la direcci
on del eje z se escribe
como:
"
#
i(krl/2)
i(krl/2)
X
i
e
e
ei kz =
(2l + 1) il
Pl (cos ).
(8.67)
2
kr
kr
l=0
Es decir, la soluci
on de onda plana en el lmite asint
otico queda descrita en
terminos de dos funciones de onda esfericas: una entrante (signo negativo en el
exponencial) y una saliente (signo positivo en el exponencial).
Si se tiene en cuenta que il = eil/2 , entonces claramente se observa que (8.67)
se puede expresar como:
"
#
i (krl)
ikr
X
e
e
~
eik~r = (2l + 1)
+
Pl (cos ).
(8.68)
2 ikr
2 ikr
l=0
8.2.4.
Dispersi
on de onda plana por centro dispersor
En la figura 8.11 se representa esquem

aticamente un haz de partculas libres
moviendose en la direcci
on del eje z y representadas por un paquete de ondas
2
Vease el Apendice J.
244
Ondas esfericas salientes

(partculas dispersadas)
Ondas planas incidentes

r=0
z
Partculas incidentes
Ondas planas salientes

(partculas no dispersadas)
centro dispersor V (r)
Figura 8.11: Representaci

on esquematica de la dispersion de un haz de partculas.
incidiendo sobre un centro dispersor (caracterizado por un potencial de dispersi

on V (r)). Como consecuencia de la interacci
on de las partculas con el centro
dispersor se tiene un haz de partculas dispersadas representadas por un paquete
de ondas esfericas, las cuales tienen su origen en el centro dispersor (r = 0).
La conservaci
on de las partculas obliga a concluir que la presencia de un potencial radial dispersor V (r), u
nicamente puede alterar la onda plana incidente
(8.68) de la siguiente forma:
"
#
X
ei(krl)
ei kr
( ~r )
(2l + 1)
(8.69)
+ Sl (k)
Pl (cos ),
2 ikr
2 ikr
l=0
es decir, el efecto del potencial dispersor solamente puede verse reflejado en la

parte de la funci
on de onda saliente, a traves de un coeficiente Sl (k), que por
conservaci
on del flujo de partculas debe estar sujeto a la condici
on:
| Sl (k) |2 = 1.
(8.70)
Sumando y restando a (8.69) la cantidad:
X
(2l + 1)
l=0
eikr
2ikr
Pl (cos ),
(8.71)
se obtiene que el haz de partculas dispersadas est

a descrito por la funci
on de
onda
DE ONDAS PARCIALES
8.2. APROXIMACION
245
"
#
X
ei(krl) ei kr
+
( ~r )
(2l + 1)
Pl (cos )
2 ikr
2 ikr
l=0
X
Sl (k) 1
eikr
(2l + 1)
Pl (cos )
. (8.72)
2ik
r
l=0
Haciendo uso del hecho que una onda plana propag

andose en la direcci
on del eje
z est
a dada por (8.67), entonces (8.72) puede escribirse como:
( ~r ) eikz +
=A
X
eikr
(2l + 1) Fl (k) Pl (cos )
r
l=0
ikz
+ F ()
eikr
r
(8.73)
donde F () es la amplitud de dispersi

on dada por:
F () =
(2l + 1) Fl (k) Pl (cos ),
(8.74)
l=0
con
Fl (k) =
Sl (k) 1
.
2ik
(8.75)
La amplitud de dispersi
on F () describe la dependencia angular de la onda esferica saliente; su determinaci
on es el objetivo de los experimentos de dispersi
on.
Para entender el significado fsico de la funci
on de onda (8.73), es necesario tener
en cuenta que en los procesos de colisi
on en realidad lo que est
a incidiendo sobre
el blanco es un haz de partculas. Una parte del haz incidente propag
andose en
la direcci
on z no interactua con el blanco y por lo tanto no se dispersa. Este haz
no dispersado quedar
a descrito por la onda plana de la ecuaci
on (8.73). La parte
del haz que si interactua con el blanco queda representada por una onda esferica
saliente. Este proceso se ilustra en la figura 8.12, en donde aparece un detector con el cual se barre una secci
on eficaz y de esta forma es posible conocer el
n
umero de partculas por unidad de tiempo que entran en el. Se debe cumplir por
conservaci
on del flujo que el n
umero de partculas incidente es igual al n
umero
de partculas dispersadas m
as el n
umero de partculas no dispersadas.
8.2.5.
M
etodo de corrimiento de fase
Considerese un haz de partculas de masa y de luminosidad conocida que

incide sobre un centro dispersor e interactua con este a traves del potencial paso
246
Haz de partculas
dispersadas
Detector
lab
Haz de partculas incidentes
Haz de partculas no dispersadas
Figura 8.12: Representaci

on esquem
atica de un proceso de colisi
on en el laboratorio.
V (r), dado por:

V (r) =
V0
0
r < a,
(8.76)
r > a.
La ecuaci
on radial (8.31) para este problema se puede escribir como:
2
+
Rl + 2 (V0 + E)Rl = 0
dr 2
r dr
r2
~
r < a,
(8.77)
2 E
+
Rl + 2 Rl = 0
2
2
dr
r dr
r
~
r > a.
(8.78)
Teniendo en cuenta que para r grandes, la soluci

on radial est
a dada por las
funciones esfericas de Hankel (expresi
on (8.53)), entonces para r > a la soluci
on
es:
Rl (r) = hl (k r) = B jl (k r) + C nl (k r),
con k =
(8.79)
2 E
. Mientras que para r < a se tiene la soluci
on regular
~2
Rl (r) = A jl (k r),
con
k =
2(E + V0 )
.
~2
(8.80)
247
DE ONDAS PARCIALES
8.2. APROXIMACION
Teniendo en cuenta la continuidad en r = a, dada por la condici

on:
1 dRl
1 dRl
=

,
Rl dr r=a Rl dr r=a
(8.81)
entonces se debe satisfacer:

k
"
dnl
l
B dj
d + C d
Bjl () + Cnl ()
=k
=ka
d jl () 1
d jl ()
(8.82)
=k a
La soluci
on asint
otica (8.79), teniendo en cuenta (8.57) y (8.58), es:
Rl (r) =
B
C
sen(kr l/2)
cos(kr l/2)
kr
kr
i
i
C h i(krl/2)
B h i(krl/2)
e
ei(krl/2)
e
+ ei(krl/2)
2ikr
2kr

C + iB
C + iB i(krl/2)
=
ei(krl/2) +
e
,
(8.83)
2kr
C iB
=
de donde se observa que si B/C es real, entonces se tiene:
Si definimos:
z1 = C + iB =

C + iB 2 1 + iB/C 1 iB/C

C iB = 1 iB/C 1 + iB/C = 1.
p
C 2 + B 2 ei ,
z2 = C iB =
entonces se obtiene que:
C + iB
z1
ei
=
= i = e2i .
C iB
z2
e
C 2 + B 2 ei ,
(8.84)
(8.85)
(8.86)
El factor que acompa

na a la onda esferica saliente convencionalmente se escribe
como:
C + iB
e2il (k) ,
C iB
(8.87)
o equivalentemente
C
= tan l (k).
B
(8.88)
De esta forma, la soluci

on radial en el lmite asint
otico describiendo la onda
248
l (k)
U(r) = rR(r)
Sol para V = 0
V0
Figura 8.13: Soluci

on radial para el caso de potencial atractivo. La linea punteada indica
la soluci
on con V = 0. La lnea a trazo continuo (soluci
on para V 6= 0) esta corrida una
fase l (k) respecto a la anterior. Se ha tomado l = 0.
V0
l (k)
Sol para V = 0
U(r) = rR(r)
Figura 8.14: Soluci

on para el caso de potencial repulsivo con l = 0.
esferica saliente, se puede escribir como:

Rnl (r)
constante
sen(kr l/2 + l (k)),
r
(8.89)
donde l (k) indica un corrimiento de fase. En las figuras 8.13 y 8.14 se ha graficado las soluciones con l = 0 para los casos de potencial atractivo y repulsivo
respectivamente.
249
EFICAZ
8.3. CALCULO
DE SECCION
La soluci
on radial asint
otica (8.83) se puede reescribir como:
"
Rl (r) = (B iC)
ei(krl/2)
2ikr
e2 i l (k) ei(krl/2)
2ikr
(8.90)
Por conservaci
on del flujo de partculas, la presencia del potencial paso solamente
puede alterar la forma de la onda plana incidente a traves de un factor multiplicativo nl (k) que acompa
na a la onda esferica saliente. As, la funci
on de onda
que describe las partculas dispersadas por este potencial tiene la forma:
"
#
ikr
X
ei(krl)
e
+ nl (k) e2 i l (k)
( ~r )
(2l + 1)
Pl (cos ),
(8.91)
2ikr
2ikr
l=0
expresi
on que ha sido obtenida reemplazando (8.90) en (8.65). Si a (8.91) se le
suma y se le resta la cantidad (8.71), es posible obtener que el haz de partculas
saliente est
on de onda (8.73), la amplitud de dispersi
on
F () por (8.74), el factor multiplicativo Fl (k) por (8.75) y Sl (k) para este caso
por:
Sl (k) = nl (k) e2i l (k) ,
(8.92)
sujeto a la condici
on de conservacion de flujo | Sl (k) |2 = 1. Por lo anterior, para
este caso se debe cumplir que
0 6 nl (k) 6 1.
(8.93)
Reemplazando (8.92) en (8.75) es posible verificar que:

Fl (k) =
8.3.
1 nl (k) cos 2 l
nl (k) sen 2 l
+i
.
2k
2k
(8.94)
C
alculo de secci
on eficaz
Como se mencion
o en la secci
on anterior, el problema de la dispersi
on de un
haz de partculas incidentes interactuando con un centro dispersor, desde el punto
de vista cu
antico, puede entenderse como el de una onda plana incidente viajando
en la direcci
on del eje z hacia un centro dispersor con el que interact
ua a traves
de un potencial V (r), produciendo una onda esferica saliente y una onda plana
saliente que representan al haz de partculas dispersadas y al haz no dispersado,
respectivamente. La funci
on de onda que representa a las partculas salientes
(dispersadas y no dispersadas) est
a dada por (8.73) en el lmite asint
otico (es
decir para la zona de radiaci
on kr 1). De esta forma el problema se reduce a
determinar la amplitud de dispersi
on F (), es decir, la probabilidad de dispersi
on
en una direcci
on dada por el angulo y relacionar esta con la secci
on eficaz
250
v dt
v
d
Figura 8.15: Elemento de volumen dV = (d)v dt.
rd
vdt
(r
s
d
r
en
)d
r
d
ds = r sen d r d
= r 2 sen d d
= r 2 d
dV = ds(vdt)
= (vdt)r 2 d
r sen
Figura 8.16: Elemento de angulo solido.
diferencial.
La probabilidad que la partcula incidente viajando a velocidad v en la direcci
on
del eje z pase a traves del area infinitesimal d (figura 8.15) en el tiempo dt, es:
dP = | incidente |2 dV = | A |2 (vdt)d,
(8.95)
la cual es igual a la probabilidad de que la partcula emerja despues dentro del

correspondiente angulo s
olido d (figura 8.16), es decir
dP = | dispersada |2 dV =
| A |2 | F |2
(v dt)r 2 d.
r2
(8.96)
Igualando (8.95) con (8.96) se obtiene:

d = | F () |2 d,
(8.97)
251
EFICAZ
8.3. CALCULO
DE SECCION
de donde se concluye que la norma de la amplitud de dispersi

on F () es igual a
la secci
on, as:
D() =
d
= | F () |2 .
d
(8.98)
Teniendo en cuenta que la secci

on eficaz total tot es:
tot =
d =
d
d =
d
| F () |2 d,
(8.99)
entonces para conocer la secci

on eficaz total de un proceso dispersivo es necesario
evaluar previamente la amplitud de dispersi
on F ().
8.3.1.
Dispersi
on el
astica
El proceso de dispersi
on de un haz de partculas por un centro dispersor
estudiado en la secci
on 8.2.4 es un proceso dispersivo el
astico, en el cual el flujo
de partculas se conserva (no hay perdida de flujo). Para este tipo de proceso
dispersivo, la amplitud de dispersi
on est
a dada por (8.74).
La seccion eficaz total en procesos de dispersi
on el
astica se obtiene reemplazando
(8.74) en (8.99), es decir
#"
#
Z "X
X
(2l + 1)Fl (k)Pl (cos )
(2l + 1)Fl (k)Pl (cos ) d .
elas =
l =0
l=0
(8.100)
Teniendo en cuenta que (ver apendice K):

Z
d Pl (cos ) Pl (cos ) =
4
ll ,
2l + 1
entonces (8.100) puede escribirse como:

elas

X
X
4
=
(2l + 1) Fl (k)
(2l + 1)Fl (k)
ll
2l + 1
l=0
= 4
X
l=0
(2l + 1)| Fl (k) |2 .
(8.101)
Como ejemplo, consideremos nuevamente el problema de las partculas dispersadas por el potencial paso, estudiado en la secci
on 8.2.5.
Para este problema es f
acil verificar que con Fl (k) dado por (8.94), entonces
2
| Fl (k) | =
nl (k) sen 2l
2k
2
1 nl cos 2l
2k
2
252
n2l (sen2 2l + cos2 2l ) + 1 2nl cos 2l

4k2
n2l + 1 2nl cos 2l

.
4k2
(8.102)
Reemplazando (8.102) en (8.101) se obtiene que la secci

on eficaz total de dispersi
on es:
elas = 4
(2l + 1)
l=0
8.3.2.
1 + n2l 2nl cos 2l

.
4k2
(8.103)
Dispersi
on inel
astica
El proceso de dispersi
on inel
astica es aquel en el que hay perdida de flujo, es
decir, el flujo de partculas no se conserva. En este tipo de procesos, la secci
on
eficaz dar
a cuenta de esta perdida de flujo.
Teniendo en cuenta que las partculas incidentes est
an descritas por inc ( ~r ) =
Aeikz , entonces el flujo de partculas incidentes es:

~jinc = ~ inc
inc inc inc
2i
=
(8.104)
~ ~k
~k
z .
=
u
En el lmite asint
otico, el haz de partculas saliente sal ( ~r ) est
a descrito (ecuaci
on
(8.69)) por:
"
#
X
ei(krl)
eikr
sal ( ~r ) = A
(2l + 1)
+ Sl (k)
Pl (cos )
2 ikr
2 ikr
l=0
= no-dis ( ~r ) + dis ( ~r ),
(8.105)
donde los haces de partculas salientes no dispersadas y dispersadas respectivamente, se describen por las funciones:
"
#
X
ei(krl)
no-dis ( ~r ) = A
(2l + 1) i
Pl (cos ),
2kr
(8.106)
l=0
dis ( ~r ) = A
X
eikr
(2l + 1) Sl (k)
Pl (cos ).
2kr
l=0
(8.107)
253
EFICAZ
8.3. CALCULO
DE SECCION
Debido a que el interes se centra en conocer el flujo radial del haz de partculas
salientes, se considerar
a en (8.106) y (8.107) un termino arbitrario l. Por ejemplo
en (8.106), se toma:
no-dis ( ~r )
i
2k
eikr
r
Pl (cos ).
(8.108)
El flujo radial de partculas salientes no dispersado es entonces:

~jno-dis = ~ no-dis
no-dis no-dis no-dis
2i
~
r
=
u
2i
~k
"

2k
eikr
2k
eikr
1
(2k)2
i (ik)eikr r eikr
2k
r2

i (ik)eikr r eikr
2k
r2
r
u
.
r2
#
(8.109)
Si se toma ahora un termino particular de (8.107):

i
eikr
Sl (k)
Pl (cos ),
2k
r
dis ( ~r )
(8.110)
el flujo radial de partculas dispersadas es:

~jdis =
~k
| Sl (k) |2
1
(2k)2
r
u
.
r2
(8.111)
Ya que en el caso de colisiones inel

asticas el flujo no se conserva, esto es, | ~jinc |2 >
2
| ~jdis + ~jno-dis | , entonces el flujo neto perdido para cada valor de l es:
~jnodis ~jinc =
~k
ur
1
2 b
1
|
S
(k)
|
.
l
4k2
r2
(8.112)
Puesto que Sl (k) = nl (k)ei 2l (k) entonces
| Sl (k) |2 = n2l (k),

y as (8.112) queda escrito como:
~jnodis ~jinc =
~k
b
1
ur
2
1
n
(k)
.
l
4k2
r2
(8.113)
254
Teniendo en cuenta que la amplitud de dispersi

on es la raz
on entre el flujo perdido
y el flujo incidente, entonces dividiendo (8.113) por el flujo incidente (8.104) se
obtiene:
| Fl (k) |2 =

1
1 n2l (k) .
2
4k
(8.114)
Reemplazando (8.114) en (8.101), se obtiene que la secci

on eficaz total de dispersi
on inelastica es:
inelas =
X
(2l + 1)[1 n2l (k)].
k2
(8.115)
8.3.3.
C
alculo del corrimiento de fase
A partir de (8.36), podemos escribir:

d2 Ul
l(l + 1) 2V (r)
2
+ k
Ul = 0,
dr 2
r2
~2
(8.116)
con k = 2E/~2 , y donde

Ul (0) =0,
Ul = sen kr
l
+ l
2
(8.117)
para r .
Si V (r) difiere muy poco de V (r), entonces (8.116) es:

d2 Ul
l(l + 1) 2V (r)
2
+ k
Ul = 0.
dr 2
r2
~2
(8.118)
(8.119)
andolas , se obtiene:
Multiplicando (8.116) por Ul y (8.119) por Ul y rest
Ul
d2 Ul
d2 Ul
2
U
= 2 (V (r) V (r))Ul Ul .
l
2
2
dr
dr
~
Integrando la anterior expresi

on:
Z
Z
Z
2
d2 Ul
2
d Ul
Ul 2 dr
Ul 2 dr = 2
(V (r) V (r))Ul Ul dr
dr
dr
~
0
0
0
k sen(l
2
l ) = 2
~
(V (r) V (r))Ul Ul dr.
Si ahora V = V V 0, Ul Ul , entonces se tiene:

Z
2
k(l l ) = 2
V U2l dr,
~ 0
(8.120)
(8.121)
(8.122)
(8.123)
PERTURBATIVA
8.4. APROXIMACION
255
y asi:
2
k~2
l = l
V U2l dr.
(8.124)
En particular, si el potencial dispersor es peque

no, entonces la teora de perturbaciones es aplicable, y por lo tanto del problema no perturbado se tiene:
r
kr
J 1 (kr).
(8.125)
Ul (r) =
2 l+ 2
Si V (r) 0 l = 0, entonces (8.124) es:
Z
2k
l = 2
V (r)U2l dr,
~
0
(8.126)
de donde:
l =
8.4.
~2
2
V (r)Jl+
1 (kr)rdr.
(8.127)
Aproximaci
on perturbativa
En la secci
on anterior se enfatiz
o sobre la importancia que tiene la secci
on
eficaz por ser el puente de contacto entre la teora y el experimento. Sin embargo,
en general, es necesario realizar una correcci
on a los resultados te
oricos para que
puedan ser comparados con el experimento. La raz
on de esta correcci
on se debe
a que un proceso de dispersi
on es fundamentalmente un proceso de dos cuerpos
mas que un proceso de uno solo, y es necesario dar cuenta del retroceso de la
partcula blanco. El estudio de las interacciones de los dos cuerpos muestra que
no existe ninguna dificultad de car
acter matem
atico para que este sistema no
sea equivalente al sistema de un cuerpo en el que el centro de masa est
a en
reposo. La teora normalmente presenta los resultados en el sistema de centro de
masa, (CM ), mientras que los experimentos son llevados con una de las partculas
inicialmente en reposo (excepto en los experimentos de aceleradores de partculas
donde dos haces colisionan). Los datos son obtenidos en el sistema de laboratorio
y es conveniente ver como ellos se transforman de un sistema a otro.
8.4.1.
Sistema de coordenadas
Considerese inicialmente el problema cl

asico de una partcula de masa m1
aproximandose a una partcula blanco de masa m2 con una velocidad v1 tal como
se muestra en la figura 8.17.
El centro de masa del sistema se mueve hacia la derecha con velocidad
v =
m1
v1 .
m1 + m2
(8.128)
256
m1
v1
m2
vb
CM
Figura 8.17: Centro de masa de m1 y m2 .
La energa cinetica total 12 m1 v12 se divide en una parte relativa al movimiento del
centro de masa y otra relativa al movimiento con respecto al centro de masa:
1
1
1
m1 v12 = (m1 + m2 )
v 2 + v12 ,
2
2
2
(8.129)
con la masa reducida, dada por:

=
m1 m2
.
m1 + m2
(8.130)
En c
alculos de dispersi
on, la energa cinetica representa la energa total del sistema, puesto que la energa potencial es efectivamente cero salvo en regiones muy
peque
nas donde las interacciones se dan. De esta forma la energa cinetica cambia
de una forma tal que la energa total sea constante.
En terminos de la velocidad inicial v1 , se deben distinguir dos energas:
EL =
1
mv12 ,
2
EC =
1
v12 ,
2
(8.131)
donde L significa laboratorio y C centro de masa.

Las energas dadas en conexi
on con los datos experimentales de dispersi
on son
energas de laboratorio, y as, de entrada en las f
ormulas te
oricas se debe usar:
EC =
m2
EL =
EL .
m1
m1 + m2
(8.132)
El proceso de colisi
on que sigue de la figura 8.17, se muestra en la figura 8.18.
Se observa que el proceso de dispersi
on resulta m
as simple de describir en el
sistema centro de masa, ya que en todo instante las dos partculas tienen igual
y opuesto momento. Puesto que para colisiones el
asticas la energa cinetica no
cambia, se sigue que todos los cuatro momentos, entrantes y salientes, son iguales
en magnitud, as que cada partcula sale de la colisi
on con la misma velocidad
con que lleg
o. Estas velocidades son:
vC =
m2
m2
v1 =
v,
m1 + m2
m1
(8.133)
vC =
m1
v1 = v.
m1 + m2
(8.134)
257
PERTURBATIVA
8.4. APROXIMACION
vC
v1
m1 b
m1
L
v1
vC
bCM
b v
vC
CM
m2
b
vC
m2
v2
(a) En sistema de laboratorio
(b) Desde el sistema centro de masa
Figura 8.18: Colisi

on de dos partculas vista a partir del sistema de laboratorio, (a), y
del sistema centro de masa, (b). La conveniencia del sistema de centro de masa se debe
al hecho que vC = vC y vC = vC .
Ya que los dos sistemas se encuentran en movimiento relativo con una velocidad
v , las velocidades de la figura 8.18 se encuentran relacionadas por
~vL = ~vC + v ;
~vL = ~vC + v .
(8.135)
Al enfocar la atenci
on en la trayectoria de la partcula incidente, es conveniente
representar el posible proceso de dispersi
on a traves de un diagrama vectorial de
(8.135) como se muestra en la figura 8.19.
on m
as grande que puede ocurrir
Se observa que si m2 < m1 , el angulo de dispersi
~vc
~v L
~v L
~vc
C
L v
m2 < m1 , vc < v
m2 > m1 , vc > v
Figura 8.19: Diagrama vectorial de velocidades para m2 < m1 y m2 > m1 .
est
a dado por
sen Lmax =
vc
m2
=
,
v
m1
(8.136)
258
mientras que para m2 > m1 , todos los angulos son posibles. La conexi
on entre
los angulos de dispersi
on de los dos sistemas, seg
un la figura 8.19, es para los dos
casos:
tan L =
vc sen C
,
v + vc cos C
tan L =
sen C
.
m1 /m2 + cos C
(8.137)
Un caso particular se presenta si m1 m2 (por ejemplo en la dispersi

on neutr
onprot
on). La expresi
on (8.137) se reduce a:
tan L =
sen C
= tan 12 C ,
1 + cos C
o equivalentemente
L =
1
C .
2
Para m2 m1 , se observa que tan L = tan C , y las descripciones en el laboratorio y en el centro de masa son las mismas.
Ahora se estudiar
a como se transforma la secci
on de un
sistema de coordenadas a otro. Los resultados experimentales son normalmente
publicados en coordenadas del centro de masa. Estas son las coordenadas en las
que los c
alculos son hechos. Para lo anterior es necesario trasladar los datos de
laboratorio a coordenadas de centro de masa.
La tasa de conteo que mide el detector no depende del sistema de coordenadas
en que sea observada, as:

d
d
sen C dC d =
sen L dL d,
(8.138)
d C
d L
en la que los angulos son el mismo. De esta forma se puede escribir que:

d
d
sen L dL
d(cos L ) d
=
=
.
(8.139)
d C
d L sen C dC
d(cos C ) d L
Para evaluar la derivada, se reescribe (8.137) como:
cos L =
+ cos C
,
sen C / sen L
m1
vc
= .
m2
v
De la figura (8.19) se encuentra que:

vL2 = (
v + vC cos C )2 + vC2 sen2 C
(8.140)
PERTURBATIVA
8.4. APROXIMACION
259
= v2 + vC2 + 2
v vC cos C ,
(8.141)
vL sen L = vC sen C ,
(8.142)
y tambien se encuentra que:
Reemplazando vL por (8.141), se obtiene que:

p
sen C
vL
=
= 1 + 2 cos C + 2 ,
sen L
vC
(8.143)
y reemplazando (8.143) en (8.140) se obtiene:

cos L = p
+ cos C
1 + 2 cos C + 2
(8.144)
Realizando la derivada respecto a cos C y reemplazando en (8.139) se encuentra:

d
d
=R
C
d
d
(8.145)
donde
R=
1 + 2 cos C
.
(1 + 2 cos C + 2 )3/2
(8.146)
Para el caso particular de masas iguales, se obtiene que (8.145) es

d
d
=
C
1
4
d
d
sec 12 C .
(8.147)
Las anteriores relaciones no son relativistas y por tanto no se usan en fsica

de partculas. Cabe mencionar que para obtenerlas se han usado las leyes de
conservaci
on del momento y la energa, que hasta donde se sabe son v
alidas en
el tratamiento cu
antico del problema.
8.4.2.
Tratamiento a primer orden
En esta secci
on se considerar
a la dispersi
on de una partcula como la transici
on de un estado inicial de momento inicial a un estado final de momento
diferente pero de igual energa, usando la teora de transiciones dependientes del
tiempo desarrollada en el captulo 3.
El sistema se ilustra en la figura 8.20. La partcula incidente se describe a traves
de una onda plana viajando hacia el centro dispersor de momento ~ ~k. Este centro
dispersor est
a descrito por un potencial debil de corto rango. Por efecto de la interacci
on con el centro dispersor la partcula se dispersa, cambiando su momento
260
Momento inicial
~ ~k
Centro dispersor
b
Mo
m
~ k~
en
to
fin
al
Detector
Figura 8.20: Estados de momento inicial y final en un proceso dispersivo
y ahora queda descrita por una onda plana de momento ~~kb .

El interes se centra en calcular la probabilidad de que tal transici
on se de por
unidad de tiempo. Aplicado a un haz de muchas partculas, esto conduce a la
figura de tasa de conteo.
b representa la energa cinetica de la partcula incidente y disEl hamiltoniano H
b causa
persada libre. El potencial dispersor (presente en el centro dispersor) H
las transiciones del estado inicial a un grupo de estados dispersados S , los cuales
se expanden en terminos de los estados de partcula libre n(0) :
S =
X
n
Cn (t) n(0) (t) =
Cn (t) n(0) eiEn t/~.
(8.148)
Lo anterior es posible ya que cuando las partculas dejan el centro dispersor, en

direcci
on al detector, son libres. Sea la funci
on de onda de partcula libre dependiente del tiempo representando el estado inicial a(0) y sea b(0) el estado final
contado por el detector luego de la interacci
on con el centro dispersor, entonces
la probabilidad de encontrar la partcula en el estado b en un tiempo t es:
Pb = | Cb (t) |2 ,
(8.149)
y por lo tanto la tasa de conteo que observa el detector dentro de un ancho de

estados b es (Regla de oro de Fermi):
d Pb
2
=
dt
~

(0) b (0) 2
b H (t) a b (Ea(0) ) = dN ().
(8.150)
Recordando que la secci

on se puede escribir como
d
1 dN ()
=
,
d
L d
(8.151)
261
PERTURBATIVA
8.4. APROXIMACION
dN
es la fracci
on de partculas detectadas por el
donde L es la luminosidad y
d
contador correspondientes a un elemento de angulo s
olido, entonces reemplazando
(8.150) en (8.151), se obtiene:
8.4.3.
d
2b (Ea(0) )
(0) b (0) 2
=
b H (t) a .
d
~Ld
(8.152)
Densidad de estados
En la expresi
on (8.152) hace falta calcular b (Ea(0) ), lo cual se hace suponiendo
la partcula libre, en un volumen Q = L3 . La soluci
on general de la ecuaci
on de
~
Schr
odinger para este problema es una onda plana ( ~r ) = Aei k~r con condiciones
de periodicidad dadas por
kx =
2nx
,
L
ky =
2ny
,
L
kz =
2nz
,
L
on
donde nx , ny y nz son enteros (positivos, negativos o cero). Una combinaci
especfica de nx , ny y nz representa un estado de movimiento de la partcula.
La situaci
on en dos dimensiones, es representada gr
aficamente en la figura 8.21,
ny
5
nx
0
0
Figura 8.21: Densidad de estados en el caso bidimensional.
en donde se observa que hay un estado por unidad de area en el diagrama, uno por
unidad de volumen en tres dimensiones. De esta forma, un elemento de volumen
dnx dny dnz , define un n
umero de estados:
dN = dnx dny dnz =
Q
dkx dky dkz ,
(2)3
262
dN =
Q
Q
d~k =
d~
p.
(2)3
(2 ~)3
(8.153)
Resulta conveniente reconsiderar esto en terminos de un elemento de volumen en

un espacio de fase de seis dimensiones cuyas coordenadas son x, y, z, px , py , pz .
Si el elemento de volumen Q es peque
no, entonces dN , se puede escribir como:
dN =
dx dy dz dpx dpy dpz

d 6
=
,
3
(2 ~)
(2 ~)3
(8.154)
de donde se puede concluir que el volumen en el espacio de fase ocupado por un

estado cu
antico es (2 ~)3 .
En el espacio de fase, una partcula de momento fijo p tiene asociado un volumen
total (igual al n
umero posible de estados de movimiento) dado por:
Z
Z
Z
Q
Q
N = dN =
d~
p=
p2 dp d
2 ~
2 ~
Q
=
(2 ~)3
Zp
p dp
Q
4
Q
p3 =
Ve ,
3
(2 ~) 3
(2 ~)3
(8.155)
donde Ve es el volumen de la esfera de radio p, en el espacio de momentos. As, el

numero total de estados posibles para una partcula de momento fijo p, es igual
Q
a
veces el volumen de la esfera Ve .
(2 ~)3
Para el cono direccional con momento lmite p (figura 8.22), el volumen en el
Q
espacio de fase es
veces el volumen del cono dVc .
(2 ~)3
De esta forma el n
umero total de estados Nb es:
Nb =
Q
Q 1 3
dVc =
p d.
3
(2 ~)
(2 ~)3 3
(8.156)
Regresando a la definici
on de la densidad de estados b (E), o sea al n
umero de
estados por unidad de rango de energa, se observa que la densidad de estados en
el ancho de estados b que el detector puede medir es:
b (Ea(0) ) =
dNb
N dP
= b
.
dEa(0)
dP dEa(0)
(8.157)
La partcula libre no relativista de masa que incide sobre el centro dispersor

tiene un momento fijo p
~a . Esta partcula es dispersada cambiando su estado de
PERTURBATIVA
8.4. APROXIMACION
263
dVc =
1 3
p d
3
Figura 8.22: Cono direccional en el espacio de momentos.
movimiento para tener un momento p~b . Ya que se est

a considerando una dispersi
on completamente el
astica y por tanto la energa se conserva, (Ea(0) = Eb(0) o lo
p~ 2
p~ 2
que es lo mismo a = b , de donde p2a = | p~a |2 = | p~b |2 = p2b ) entonces, aunque el
2
2
momento de la partcula incidente puede cambiar por efecto del centro dispersor
su magnitud permanece igual, es decir |~
pa | = |~
pb | p.
p2
La energa de la partcula incidente, con momento de magnitud p, es Ea(0) =
,
2
de donde se obtiene que:
dp
= .
(0)
dEa
p
(8.158)
De la expresi
on (8.156) es posible obtener:
dNb
p2 d
=Q
,
dp
(2 ~)3
(8.159)
y por lo tanto reemplazando (8.158) y (8.159) en (8.157), se concluye que la

densidad de estados en el ancho b que el detector puede medir es:
b =
8.4.4.
Q
Q
p d =
~ k d.
(2 ~)3
(2 ~)3
(8.160)
Secci
on
Ahora se puede evaluar la secci

on eficaz diferencial dada por (8.152). Se ha
considerado una partcula simple dentro de un volumen Q, donde se ha asumido
que inicialmente se encuentra en un estado de momento bien definido p~a . El
estado de esta partcula se representa por una funci
on de onda plana de momento
264
p~a = ~ ~ka que uniformemente llena el volumen Q. De esta forma la funci

on de
onda normalizada est
a dada por:
~
a(0) = Q1/2 ei ka ~r .
(8.161)
La partcula incide sobre un centro dispersor y es dispersada cambiando su estado

de movimiento a p
~b = ~ ~kb (figura 8.23). En este estado la partcula queda descrita
por la funci
on de onda plana:
(0)
= Q1/2 ei kb ~r ,
(8.162)
que tambien llena completamente el volumen Q.
~k b
~ka
Detector
Centro dispersor
Figura 8.23: Diagrama en el espacio de momentos de la dispersion de una partcula de

masa .
b (t) sobre la
El centro dispersor se caracteriza por producir una perturbaci
on H
partcula. Debido a que la colisi
on es el
astica, la energa se conserva y entonces
| ~ka | = | ~kb | k. La densidad de partculas del haz incidente es Q1 , puesto que
esta puede identificarse con la densidad de probabilidad. La partcula incidente, al
p
~k
tener momento bien definido de magnitud p = ~ k, tiene velocidad v = =
.
Ya que la luminosidad (L) del haz incidente es el n

umero de partculas (N ) que
atraviesan una secci
on transversal de area A en un tiempo t, es decir:
L=
N
,
A t
(8.163)
entonces, durante el tiempo t las N partculas que han atravesado la secci

on
transversal de area A, se encuentran ocupando un volumen V = Ad, donde d
es la distancia m
axima recorrida por algunas partculas en el tiempo t, o sea
d = vt, (figura 8.24). De esta forma el volumen V es:
V = Ad = A
~k
t.
(8.164)
PERTURBATIVA
8.4. APROXIMACION
265
d = v t
Figura 8.24: Volumen V = Ad ocupado por las N partculas que atraviesan la seccion
transversal A en el tiempo t.
En el volumen V hay N partculas, as la densidad de partculas es:

Q1 =
N
N
= ~k
,
V
A t
(8.165)
de donde:
N
~k
=
.
At
Q
(8.166)
Reemplazando (8.166) en (8.163) se obtiene que la luminosidad se puede escribir

como:
L=
~k
.
Q
(8.167)
Finalmente, reemplazando (8.160) y (8.167), en la expresi

on de secci
on eficaz
diferencial (8.152), se obtiene
d
=
d
Q
2~2
2

(0) b (0) 2
b H (t) a .
(8.168)
Teniendo en cuenta que la secci

on corresponde a
d
la norma al cuadrado de la amplitud de dispersi
on (
= | F () |2 ), entonces la
d
amplitud de dispersi
on queda escrita como:
F () =
Q
(0) b (0)
H (t) a ,
2~ b
(8.169)
266
donde el signo menos se ha introducido por convenci

on. As, para conocer F ()
(0) (0)

b
hace falta u
nicamente evaluar la integral b H (t)a , lo cual se hace una
vez conocida la forma del potencial dispersor.
8.4.5.
La aproximaci
on de Born
El resultado (8.169) fue obtenido por primera vez por Max Born en 1926.
Aunque este resultado no es del todo satisfactorio, pues conduce a conclusiones
algunas veces enga
nosas, contiene un excelente truco que permite entender los
procesos de colisi
on de una forma directa. El truco implcito en la expresi
on
(8.169) es suponer que la funci
on de onda exacta en las vecindades del centro
dispersor no es muy diferente de la que se tendra en ausencia del potencial
dispersor.
b es una interacci
Si la perturbaci
on H
on que se puede describir por una funci
on
(0)
potencial V ( ~r ), entonces, introduciendo los estados no perturbados a y b(0)
dados por (8.161) y (8.162) en (8.169), se obtiene:
Z
1
1
Q
F () =
ei~kb ~r 1/2 ei~ka~r V ( ~r ) d~r
1/2
2~2
Q
Q
=
2~2
ei(~ka ~kb )~r V ( ~r ) d~r.
(8.170)
~ka
~k = ~ka ~kb
~kb
Figura 8.25: Definici

on del vector ~k. En la gr
afica es el angulo de dispersion y | ~ka | =
| ~kb | = ka .
N
otese que Q se cancela, lo cual es natural si se tiene en cuenta que la secci
on
eficaz no depende del tama
no del laboratorio.
Si V ( ~r ) es un potencial central, es decir con simetra esferica, la integraci
on
angular de (8.170) se puede realizar sin dificultad.
Eligiendo como eje polar el vector ~k, dado por: (figura 8.25):
~k = ~ka ~kb ,
(8.171)
(~ka ~kb ) ~r = ~k ~r = kr cos ,
(8.172)
entonces
PERTURBATIVA
8.4. APROXIMACION
267
donde k, la longitud de ~k, es:

k = 2ka sen 2
(8.173)
y es el angulo entre los vectores ~k y ~r. La integral en (8.170) dada por

Z
0
r dr
sen d
Z2
d eikr cos V (r),
se puede realizar sobre las variables angulares y cos , obteniendose

4
sen kr
V (r)r 2 dr,
kr
de donde, (8.170) se puede escribir como

2
F () = 2
~ k
sen(kr)V (r) r dr.
(8.174)
Este resultado est

andar de la aproximaci
on, se conoce como primera aproximaci
on
de Born debido a que el reemplazo de las funciones de onda se hace con las
funciones del sistema sin perturbar, obtenido con la teora de perturbaciones
dependiente del tiempo en la aproximaci
on de primer orden.
8.4.6.
Secci
on eficaz de Rutherford
Debido a su importancia, se considera como un ejemplo de aplicaci

on de la
primera aproximaci
on de Born el caso de la dispersi
on de una partcula cargada debido a el potencial de Coulomb. El largo rango del potencial 1/r implica
que muchas de la formulaciones de la teora de dispersi
on no son directamente
aplicables a este potencial y en particular la aproximaci
on de ondas parciales
introducida en la secci
on 8.2 no se puede usar en este caso.
Con el fin de calcular la amplitud de dispersi
on para el potencial de Coulomb, es
necesario introducir un factor de convergencia y escribir
e2
e2
Vc (r, ) = A e r .
(8.175)
r
r
para la interacci
on de dos cargas de igual signo e. El potencial dado por (8.175)
es el de Yukawa con un rango finito de aproximadamente R 1/. Al final de
los c
alculos se har
a 0 y as se recuperar
a el rango infinito del potencial.
Reemplazando (8.175) en (8.174), se obtiene:
Vc (r) = A
F () = F (k) =
2
~2

Ae2
k
Z
0
dr er sen(kr)
268
2 Ae2
~2
1
.
2 + k 2
(8.176)
Tomando el lmite 0, la amplitud de dispersi

on para el haz de partculas
cargadas dispersadas va el potencial de Coulomb es:

2 Ae2
1
F (k) =
,
(8.177)
2
~
k2
y por lo tanto la secci
on eficaz diferencial puede escribirse como
d
=
d
2
2 Ae2
~2 k2
Ae2
4Ea(0)
2
1
sen4 (/2)
(8.178)
p
donde se ha usado el hecho que k = 2ka sen(/2) y ~ka = 2mEa(0) .
El resultado (8.178) es la misma secci
on eficaz de Rutherford obtenida usand
(CM ) mb/ster
d
rs
108
F
ormula de Rutherford
rs
107
rs rs rs Iones
de O16 sobre Au
rs
rs
106
rs
105
rs
104
rs
rs
103
102
20
40
60
rs
rs
80
rs
100
rs rs rs
120
rs
CM
Figura 8.26: Seccion eficaz diferencial para la dispersion de Rutherford de oxgeno

ionizado sobre n
ucleos de oro ilustrando la f
ormula de Rutherford. Datos tomados por
Bromley, Kuehner y Almqvist (1961). D.A. Bromley, J.A. Kuehner and E. Almqvist,
Phys. Rev. 123 (1961) 878.
do tecnicas puramente cl
asicas y se observa que cuando la secci
on eficaz queda
(0)
descrita en terminos del observable energa Ea , esta no contiene explcitamente
factores de ~, lo cual es un comportamiento u
nico de la dispersi
on de Coulomb
269
8.5. EJERCICIOS
mostrando de manera sugestiva la u

nica correspondencia con el resultado cl
asico.
El resultado (8.178) puede f
acilmente generalizarse a la dispersi
on de cargas Z1 e
por un potencial de carga Z2 e por el simple reemplazo de e2 Z1 Z2 e2 . Esto ha
sido verificado para muchos sistemas, y quien lo hizo por primera vez fue Ernest
Rutherford en 1911 para la dispersi
on de partculas (n
ucleos de Helio, Z1 = 2)
por n
ucleos de oro (Z2 = 79). En la figura 8.26 se muestra los datos de dispersi
on
de n
ucleos de oxgeno (Z1 = 8) sobre n
ucleos de oro, confirm
andose experimentalmente la dependencia caracterstica de la forma 1/ sen4 (/2).
La expresi
on exacta para la amplitud de dispersi
on de Coulomb puede obtenerse al solucionar la ecuaci
on de Schr
odinger en coordenadas parab
olicas. (Vease
Quantum Mechanics, Leonard I. Schiff, Mc Graw Hill International Editions,
1968.)
8.5.
Ejercicios
1. Considerese la dispersi
on de partculas de masa m por el potencial paso
atractivo finito tridimensional
V0 para r < a,
V (r) =
0
para r > a.
Calcule la secci
on eficaz diferencial y la secci
on eficaz total para los casos
~
de bajas energas (k ~r 0) y altas energas, en la aproximaci
on de Born.
2. Considerese la dispersi
on de partculas cargadas con un atomo neutro. El
campo de Coulomb del n
ucleo es apantallado por los electrones orbitales
1
a una distancia del orden de un radio de Bohr. El potencial V (r) es
A
V (r) = er . Usando la aproximaci
on de Born, calcule las secciones
r
eficaces diferencial y total.
3. Neutrones de masa m y energa E est
an incidiendo sobre un potencial atractivo esfericamente simetrico dado por:
(
V0
V (r) =
[2mm]0
r < a,
r > a.
el cual representa una fuerza nuclear entre el neutr

on y un n
ucleo. Si la
~
velocidad de los n
ucleos satisface v
muestre que:
ma
a) La dispersi
on es esfericamente simetrica.
270
b) El corrimiento de fase 0 para la onda S se puede escribir como

0 = arctan( kk tan k a) ka,
con
k2 =
2mE
~2
k =
2m(V0 + E)
.
~2
c) La longitud de dispersi
on es
b lm tan 0 /k
k0
b = a(1
tan y
y ),
con
a 2mV0
y=
.
~
d) La secci
on eficaz es
0 =

2
tan k0 a
4 a
k0 a
6 2 2
16 a V0
a
~4
para k0 0,
para k0 a 1.
4. Encuentre los niveles discretos para una partcula en el potencial atractivo:

V (r) = V0 er/a
para l = 0.
Encuentre tambien el corrimiento de fase 0 para este potencial y discuta

la relaci
on entre 0 y el espectro discreto.
5. Considere la colisi
on de partculas identicas con una energa de interacci
on
V (r). Encuentre la secci
on eficaz efectiva para la dispersi
on de partculas
identicas en el caso de fuerzas de corto rango.
Captulo 9
Introducci
on a la mec
anica
cu
antica relativista
En esta secci
on se extender
a la ecuaci
on de Schr
odinger no relativista a la descripci
on del movimiento de una partcula que tiene una velocidad cercana a la
de la luz. Esta extensi
on se puede hacer de varias formas, pero cada una de ellas
es consistente con las ecuaciones de transformaci
on de Lorentz de la teora de la
relatividad especial. Un hecho caracterstico de las ecuaciones de onda relativistas
es que el espn de la partcula es construido dentro de la teora desde el comienzo
y no puede ser adicionado despues, tal como Pauli adicion
o el espn electr
onico a
la ecuacion no relativista de Schr
odinger.
Dos ecuaciones relativistas son consideradas aqu:
La ecuaci
on de espn 0 debida a Schr
odinger que sirve para describir el
movimiento de las partculas escalares, por ejemplo el mes
on .
La ecuaci
on de espn 1/2 debida a Dirac que describe el movimiento de un
electr
on.
9.1.
Ecuaci
on relativista de Schr
odinger
Schr
odinger desarrollo paralelamente a la ecuaci
on de onda no relativista, una
extensi
on relativista.1 Esta ecuaci
on sigue de la natural relaci
on no relativista de
la mec
anica cl
asica.
E=
p~ 2
2m
(9.1)
entre la energa y el momento de una partcula a la correspondiente relaci

on
relativista
E 2 = c2 p
~ 2 + m2 c4
1
Vease E. Schr
odinger, Ann. Physik 81 (1926) 109.
271
(9.2)
272
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
donde ahora E incluye la energa en reposo mc2 .

La ecuaci
on de Schr
odinger no relativista para la partcula libre es:
i~
2
2
b = E = pb = ~ 2
=H
t
2m
2m
(9.3)
Es decir, la energa y el momento pueden ser representados por operadores diferentes que act
uan sobre la funci
on de onda
E i~
p~ i ~
,
t
(9.4)
La ecuaci
on de Schr
odinger relativista para la partcula libre es:

2
= c2 (i ~ ) + m2 c4
i~
t
(9.5)
por tanto,
~2
2
= ~2 c2 2 + m2 c4
2
t
(9.6)
Al organizar terminos y dividir por ~2 c2 , (9.6) se puede escribir como:

1 2
2
m2 c2
+
=0
c2 t2
~2
(9.7)
Ahora, se puede definir
1 2
= 2 2 2 =
c t
2
con
1
,
c t

= 0 , i (9.8)
De manera que la versi

on covariante de (9.6) es:
2 +
m2 c2
=0
~2
+ k2 = 0
(9.9)
con
k2 =
m2 c2
~2
(9.10)
La ecuaci
on conjugada de (9.9) es:
+ k2 = 0
(9.11)
multiplicando por la ecuaci

on (9.9) y por la ecuaci
on (9.11), se tiene:
+ k2 = 0,
+ k2 = 0
(9.12)
RELATIVISTA DE SCHRODINGER
9.1. ECUACION
273
expresiones que pueden escribirse equivalentemente como

+ k2 = 0
(9.13)
+ k2 = 0
(9.14)
restando (9.13) y (9.14) se obtiene

h
i
= 0
(9.15)
llamando
J = B( )
(9.16)
donde B es una constante por determinar, se tiene la ecuaci

on de continuidad
J = 0
(9.17)
J = (J0 , Ji ) = (c , Ji )
(9.18)
donde
Entonces

1
1
B

J0 = c = B
= 2
(9.19)
c t
c t
c
t
t

Ji = B i i
(9.20)
Ya que
J = 0 J0 + i Ji =
c + J = 0
c t
entonces se tiene la ecuaci

on de continuidad

+ J =0
t
(9.21)
es decir, la cantidad
=B
t
t
(9.22)
se conserva.
Por no tener signo definido, no se puede considerar como la densidad de
partculas y se le atribuye el significado de densidad de carga, luego J es la

densidad de corriente electrica.
274
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
Para fijar el valor de B, se toma en cuenta que el lmite no relativista se debe

recuperar. En el caso no relativista representa una onda plana monocrom
atica
(porque es soluci
on de (9.3)):
( ~r, t ) = eiEt/~ ( ~r )
(9.23)
Sustituyendola en (9.19), se tiene:

B
= 2
c
iEt/~
iE
( ~r )
~
iEt/~
iEt/~
( ~r ) e
( ~r )
iE
~
iEt/~

( ~r )
BE

~c2
(9.24)
Bm

~
(9.25)
= 2i
y puesto que E = mc2 , entonces:
= 2i
Esta cantidad debe coincidir con la densidad de carga no relativista

= e
(9.26)
i~e
2m
(9.27)
i~e
( )
2m
(9.28)
as, comparando (9.25) con (9.26)

B=
y por tanto, la densidad de corriente es:
J =
Si se supone que la soluci

on de (9.6) tiene la forma:
~
( ~r, t ) = A ei (k~rEt/~)
o tambien, con E = h = ~ ,
E
~
(9.29)
= , como:
~
( ~r, t ) = A ei (k~r t)
(9.30)
p
~
Al reemplazar (9.29) en (9.6), y teniendo en cuenta que ~k = , se tiene que la
~
ecuaci
on se satisface si

iE 2
p~ 2
2
2 2
~
= ~ c 2 + m2 c4
(9.31)
~
~
9.1. ECUACION
275
por tanto,
E 2 = c2 p2 + m2 c4 = (c2 p~ 2 + m2 c4 )
(9.32)
Entonces
(~ )2 = c2 ~2 ~k 2 + m2 c4
(9.33)
es decir,
E = E0
con
E0 =
Y en resumen se obtiene que

E=
m2 c4 + c2 p
~2
m2 c4 + c2 p~ 2
q
~ = m2 c4 + c2 ~2 ~k 2
(9.34)
(9.35a)
(9.35b)
N
otese que en las ecuaciones (9.35) se tiene una ambig
uedad en el signo de la
energa. Es decir, la teora predice soluciones de energa positiva y negativa.
Precisamente fue la intenci
on de eliminar las soluciones de energa negativa lo
que condujo a Dirac a plantear su ecuaci
on, pero no le fue posible pues en aquella
ecuaci
on tambien se predicen soluciones de energa negativa.
Las dos soluciones son:
~
+ = A+ ei t+i k~r
~
= A ei t+i k~r
(9.36)
(9.37)
donde + corresponde a ~ = E > 0 y a ~ = E < 0.

Al sustituir estas soluciones en las expresiones para la densidad de corriente
dada por (9.19), (9.20) y con (9.27):

i~e

=
(9.38)
2mc2
t
t

i~e
Ji =
i i
(9.39)
2m
Sustituyendo (9.36) en (9.38) se obtiene:

+ =

i~e
(i
)
(i
)
+
+
+
+
2mc2
(9.40)
276
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
as
+ =
~e
e E0
+ =
| A+ |2
mc2 +
mc2
(9.41)
En el lmite no relativista E0 = mc2 , luego

+ = e | A+ |2 > 0
si
e>0
(9.42)
Por otra parte

=

i~e
e E0
~e
(i
)
(i
)
= 2 | A |2 (9.43)
2mc2
mc2
mc
En el lmite no relativista E0 = mc2 , entonces:

= e | A |2 < 0
si e > 0
(9.44)
De manera que para e > 0, las soluciones de energa positiva corresponden a

partculas con carga positiva, en tanto que las de energa negativa corresponden
a cargas negativas.
9.1.1.
Movimiento de una partcula de carga e en un campo elec~ ( ~r, t )

tromagn
etico definido por ( ~r, t ) y A
Para el caso no relativista (Apendice E) el hamiltoniano del sistema es:

H=
e ~ 2
1
p~ A
+ e
2m
c
E e =
En el caso relativista
e ~ 2
1
p~ A
2m
c
~ 2 + m2 c4
(E e )2 = (c p~ e A)
reemplazando E i ~
(9.45)
(9.46)
y p~ i ~ en (9.46) se tiene:
t

2
~ 2 ( ~r, t ) + m2 c4 ( ~r, t )
i~
e
( ~r, t ) = (i ~ c e A)
t
(9.47)
o sea:

~
2ie~
ie~
+ e2 2
2
t
t
t
2
( ~r, t )
h
i
~
~ 2 + m2 c4 ( ~r, t ) (9.48)
= ~2 c2 2 + 2 i e ~ c A
+ i e ~ c ( A ) + e2 A
277
9.1. ECUACION
Teniendo en cuenta la condici

on de Lorentz (ecuaci
on (L.11) del apendice L)
1

+ A = 0, entonces (9.48) se puede escribir como:

c t

2
2
2 2
~
2ie~
( ~r, t )
+e
t2
t
h
i
~
~ 2 + m2 c4 ( ~r, t ) (9.49)
= ~2 c2 2 + 2 i e ~ c A
+ e2 A
La ecuaci
on (9.49) puede separarse con respecto a r y t, asumiendo que:
( ~r, t ) = U( ~r )eiEt/~
(9.50)

"
#

iE 2
iE
2
2 2
~
2ie~
+ e U( ~r )eiEt/~
~
~
h
i
~ 2 + m2 c4 U( ~r )eiEt/~ (9.51)
~
= ~2 c2 2 + 2 i e ~ c A
+ e2 A
Entonces
~
~ 2 + m2 c4 ] U( ~r )
[E e ]2 U( ~r ) = [~2 c2 2 + 2 i e ~ c A
+ e2 A
(9.52)
~ = 0 con
Para el caso particular en que se tiene B = 0, o sea, A
E =
6 0 y en
particular ( ~r ) esfericamente simetrico, (9.52) es:
[~2 c2 2 + m2 c4 ] U( ~r ) = [E e ]2 U( ~r )
(E e )2 m2 c4
2 U( ~r ) =
U( ~r )
~2 c2
(9.53)
Ecuaci
on que puede ser separada en coordenadas esfericas con
U( ~r ) = U(r, , ) = R(r)Ylm (, )
(9.54)
reemplazando (9.54) en (9.53) se obtiene:

1 d
l(l + 1)
(E e )2 m2 c4
2 d
2
r
+
R
=
R
r dr
dr
r2
~2 c2
(l = 0, 1, 2, . . .)
(9.55)
Si se toma E = mc2 + E y se asume que E mc2 , e mc2 :

2
2 c4 1 + E e
2
2
4
2
2
2
4
m
m2 c4
2
(E e ) m c
(mc + E e ) m c
mc
=
=
~2 c2
~2 c2
~2 c2
278
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA

e
m2 c4 1 + 2 Emc
+
m2 c4
2
~2 c2
2m
(E e ) (9.56)
~2
y se obtiene el lmite no relativista.
9.1.2.
Niveles de energa en un campo de Coulomb
Una soluci
on exacta de (9.55) puede obtenerse para el caso e (r) = Z e2 r 1 .
Esta situaci
on representara un atomo hidrogenoide donde la partcula en (9.55)
no puede ser un electr
on por no tener espn.
Si se hace el cambio de variable = r, entonces (9.55) puede escribirse como:
1 d
2 d
dR
d
2
1 l(l + 1) 2
+

4
2
R=0
(9.57)
2E
~c
(9.58)
con
Z e2
,
~c
4(m2 c4 E 2 )
,
~2 c2
El par
ametro se determina por la condici
on de contorno sobreR cuando = ,
2E
y E es expresado en terminos de reemplazando en (9.58) =
~c
2
2E
~c
2
4(m2 c4 E 2 )
~2 c2
(9.59)
as,
E2
2
+ E 2 = m2 c4
2
E2 =
m2 c4
1+
2
2
(9.60)
entonces

1/2
2
E = mc2 1 + 2
(9.61)
Asumamos que la soluci

on de (9.57) es de la forma
1
R() = F ()e 2
(9.62)
y observemos el comportamiento asint

otico para , con F () un polinomio
de orden finito en . Reemplazando (9.62) en (9.57) se obtiene:

d2 F
2
dF
1 l(l + 1) 2
+
1
+
F =0
(9.63)
d2
9.1. ECUACION
279
Ahora, se asume que la soluci

on de (9.63) es de la forma
F () = s (a0 + a1 + a2 2 + ) s L()
a0 6= 0 ; s > 0
(9.64)
y as F() es finita para = 0.

Reemplazando (9.64) en (9.63), se obtiene:
2

d2 L
dL
+ ( s 1) + s(s + 1) l(l + 1) + 2 L = 0
+ [2(s + 1) ]
2
d
d
(9.65)
Si = 0 en esta ecuaci
on, se sigue que
s(s + 1) [l(l + 1) 2 ] = 0
s(s + 1) = l(l + 1) 2
(9.66)
Escribiendo (9.65) como:

2
con

d2 L
dL
+ n + s(s + 1) [l(l + 1) 2 ] L = 0 (9.67)
+ [2(s + 1) ]
2
d
d
n = s 1
= n + s + 1
(9.68)
Las soluciones de (9.67) existen en = 0 y = si n es cero o m entero

positivo, donde s satisface la ecuaci
on
s2 + s [l(l + 1) 2 ] = 0
(9.69)
1/2
1/2
1
1
1
1
s=
1 + 4[l(l + 1) 2 ]
=
(2l + 1)2 4 2
2
2
2
2

1
1/2
= (l + 12 )2 2
(9.70)
2
una positiva y otra negativa para l > 0.
Para l = 0, los dos valores de s son negativos, as que

R(r) r s
para r 0
Reemplazando (9.70) en (9.68) pero con el signo positivo para cualquier l:

= n
1/2
1
+ (l + 12 )2 2
+1
2
(9.71)
280
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
= n +
1/2
1
+ (l + 12 )2 2
2
(9.72)
Las ecuaciones (9.61) y (9.72) dan una estructura fina a los niveles de energa no
relativistas
En =
Z 2 e2
2~2 n2
(n = 1, 2, . . .)
(9.73)

mc2
E=
1 +
n + 21
2
2
(l+ 12 )
= mc2 1
n +
1
+
8
n +
1
= mc 1
n +
2
"

+ l + 12 1
1
2
1
2
+ l+
1
2

1
2
+ l+
+ l+
1
2
"

1
2
"
2

1 2
l+ 2
#1/2 4
2
1
l+ 2
"
#1/2 2
n +
1
+
8
1
2
i 1/2 2
(9.74)
1/2
2
1
2 1 2
l+ 2
2
1
2 1 2
l+ 2
#!2
#!4
(9.75)
281
DE DIRAC
9.2. ECUACION
definiendo n n +
E = mc2 1
= mc 1
+ l+
1
2
umero cu
antico total:
= n + l + 1, el n
2 n
1
2
1 2
+
2 l + 12
2
2 n2
1
!2 +
8
n 2
1
2

+

4 l+ 1 2
l + 12
2
1
!2 +
8
1 2
+
2 l + 12
!4 +
3 n

n4 +
+
1
2 l+ 2
1
1
4
2
+
= mc 1 2
2n
8n4
2 /n 1 2 /n2
3 2 /n3

1
+
1

1
2
1
1
4
2
l+ 2
l+ 2
l+ 2
2
= mc2
"
= mc2
"
2
1 2
2n
2 /n 1 2 /n2
1+

4 l+ 1 2
l + 12
2
2
4
1 2 4
2n
2n
n
3
1 4
l+2
mc2 2 mc2 4
= mc2
2n2
2n4
E = mc2
4
+ 4
8n
!#
n
3
1 4
l+ 2
3 3 /n3
+
1+
2 l + 12
!#
mZ 2 e4 mc2 4 n 1
+
2~2 n2
2n3 n 12
(9.76)
Donde el primer termino es la energa en reposo, el segundo corresponde a los

niveles de energa del atomo de hidr
ogeno en reposo. El tercer termino es la energa
de estructura fina que remueve la degeneraci
on de un mismo n y diferente l. Este
termino es muy grande en comparaci
on al resultado experimental observado en
el espectro del hidr
ogeno.
9.2.
Ecuaci
on de Dirac
En su derivaci
on original de la ecuaci
on relativista del electr
on, Dirac introdujo como condici
on que la energa de la partcula, cuyo cuadrado est
a dado
282
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
por
E 2 = c2 p
~ 2 + m2 c4
(9.77)
fuera positiva y propuso que debera existir una relaci

on lineal entre E y p~ de la
forma
E = c

p + mc2
(9.78)
siendo
~ y cantidades por determinar, y de tal forma que el cuadrado de (9.78)
fuera (9.77). Por lo tanto el operador hamiltoniano m
as simple que es lineal en
el momento y el termino de masa es:
b = c
H

p + mc2
(9.79)
b en la ecuaci
reemplazando H
on de Schr
odinger dependiente del tiempo dada por
i~
( ~r, t ) = H( ~r, t ) = E ( ~r, t )

t
(9.80)
se obtiene:
(E c

p mc2 )( ~r, t ) = 0
o
2
i~
+ i ~ c mc = 0
t
(9.81)
(9.82)
Multiplicando (9.81) a la izquierda por (E + c

p + mc2 ):
(E + c

p + mc2 )(E c

p mc2 ) = 0

h
E 2 c2 2x p2x + 2y p2y + 2z p2z + (x y + y x )px py + (y z + z y )py pz
i
+ (z x + x z )pz px m2 c4 4
h
i
mc3 (x + x )px + (y + y )py + (z + z )pz = 0 (9.83)
Para que (9.83) se convierta en

E 2 c2 p~ 2 m2 c4 = 0
(9.84)
y por tanto, para que se satisfaga la ecuaci

on relativista de la energa, se requiere
que:
2x = 2y = 2z = 2 = 1
(9.85)
DE DIRAC
9.2. ECUACION
283
x y + y x = y z + z y = z x + x z = 0
(9.86)
x + x = y + y = z + z = 0
(9.87)
Como se observa, los cuadrados de las cantidades x , y z y son 1 y cada una

de ellas anticonmuta en pares. Inmediatamente se concluye que x , y z y no
pueden ser n
umeros y necesariamente son matrices. Para tener una representaci
on
b
matricial de estas cantidades se debe tener en cuenta en (9.79) que H es hermtico,
y as cada una de las cuatro matrices x , y z y deben ser hermticas y as,
cuadradas.
El problema se reduce a encontrar explcitamente la representaci
on en la cual
una de estas matrices es diagonal y las otras 3 no lo son, ya que no conmutan
entre si y no conmutan con la matriz que es diagonal. Puesto que los cuadrados
de las cuatro matrices son la unidad y as sus valores propios son +1 y 1.
Arbitrariamente se escoge como matriz diagonal, y se rearreglan las filas y
columnas de tal forma que el valor propio +1 este agrupado dentro de una matriz
de rango n y el valor propio 1 dentro de una de rango m.
..
1 0 0 . . . 0 .. 0 0 0 . . . 0
0 1 0 . . . 0 .. 0 0 0 . . . 0
.
.
.
0 0 . . . . . 0 .. 0 0 . . . . . 0
!
..
1
0
0 0 . . . 0 1 . 0 0 . . . 0 0
= . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . =
(9.88)
0 0 0 . . . 0 .. 1 0 0 . . . 0
0 1
0 0 0 . . . 0 ... 0 1 0 . . . 0
.
.
.
0 0 . . . . . 0 .. 0 0 . . . . . 0
.
0 0 . . . 0 0 .. 0 0 . . . 0 1
Ahora considerando la ecuaci

on matricial x + x = 0, el elemento jl de esta
es

x jl j + l = 0
(9.89)

Aqu j y l son los valores propios de . Si j + l = 0 entonces x jl 6= 0,
luego la matriz para x se puede escribir en la forma
.
0 0 . . . 0 0 ..
.
0 0 . . . 0 0 ..
0 0 . . . 0 0 ...
x1
.
.
.
.
! 0 0 . . . . 0 ..
0 x1
0 0 . . . . . . 0 ..
x =
= . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
(9.90)
.
x2 0
. 0 0 . . . 0 0
..
. 0 0 . . . 0 0
..
.
x2
. 0 0 . . 0 0
.. 0 0 . . . . . . 0
..
. 0 0 ... ... 0
284
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
y ya que (x )2 = (y )2 = (z )2 = 1 necesariamente se requiere que x1 x2 = 1 y

x2 x1 = 1, lo cual implica que x1 y x2 sean matrices cuadradas 2 2.
Se conocen matrices anticonmutantes 2 2, llamadas matrices de espn de
Pauli.
!
!
!
0 1
0 i
1 0
x =
y =
z =
(9.91)
1 0
i 0
0 1
que satisfacen las ecuaciones
x2 = 1
x y = y x = i z
y z = z y = i x
(9.92)
2
y
(9.93)
2
z
(9.94)
=1
z x = x z = i y
=1
Por lo tanto,
..
0
0
.
0
1
0 0 ... 1 0
x =
. . . . .... . . . . =
0 1 . 0 0
.
1 0 .. 0 0
0 x
x 0
(9.95)
y de esta manera, se debe cumplir que
..
1
0
.
0
0
0 1 ... 0 0
=
. . . . .... . . . . . . .
0 0 . 1 0
.
0 0 .. 0 1
(9.96)
Una vez que se conoce la forma de x , al tener en cuenta que x y + y x = 0,

se encuentra que x1 y1 + y1 x1 = 0; es f
acil verificar que
..
0 0 .. 0 i
0 0 .. i 0
y =
. . . . . . .. . . . . . . =
0
i
.
0
0
.
i 0 .. 0 0
0 y
y 0
(9.97)
Ahora, conociendo que

y z + z y = 0
z x + x z = 0
(9.98)
y1 z1 + z1 y1 = 0
z1 x1 + x1 z1 = 0
(9.99)
285
DE DIRAC
9.2. ECUACION
para que se cumplan simult

aneamente (9.99), la matriz z debe tener la forma
..
0 0 .. 1 0
0 0 .. 0 1
z =
. . . . . . .. . . . . . . =
1
0
.
0
0
.
0 1 .. 0 0
0 z
z 0
Ahora se sabe entonces que (9.82) tiene la forma
1 ( ~r, t )

2 ( ~r, t )
=0
i~
1 + i ~ c mc2
t
3 ( ~r, t )
4 ( ~r, t )
(9.100)
(9.101)
es decir, se tienen cuatro ecuaciones diferenciales simult

aneas que son lineales y
homogeneas en las cuatro ( ~r, t ).
Se proponen soluciones de la forma
i

j ( ~r, t ) = Uj e ~ ( p r Et)
(j = 1, 2, 3, 4)
(9.102)
Al reemplazar (9.102) en (9.101) se obtiene:
E
0
0
0
0
E
0
0
0
0
E
0
0
0
0
0
cpx
0
0
E
1
0
0
cpz
1
0
0
0
0
1
1
0
0
0
0
0
1
0
0
1
0
0
1
0
0
0
cpy
0
0
0
i
0
1
0
1
2
mc
0
0
0
0
0
1
0
0
i
0
0
0
0
0
i
0
0
i
0
0
0
0
1
0
1
0
0

= 0 (9.103)
0 3

1
4
E mc2
cpz
cpx + icpy
E mc2
cpx icpy
cpz
cpz
cpx + icpy
E + mc2
cpx icpy
cpz
E + mc2

U1
U2

ei (~k~r t) = 0

U3

U4
(9.104)
286
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
(E mc2 )U1 cpz U3 c(px ipy )U4
2
(E mc )U2 c(px + ipy )U3 + cpz U4
i (~k~r t)
e
=0
(E + mc2 )U3 cpz U1 c(px ipy )U2
2
(E + mc )U4 c(px + ipy )U1 + cpz U2
(9.105)
En otras palabras, se tienen cuatro ecuaciones:
(E mc2 )U1 cpz U3 c(px ipy )U4 = 0
(9.106a)
(E mc2 )U2 c(px + ipy )U3 + cpz U4 = 0
(9.106b)
(E + mc2 )U3 cpz U1 c(px ipy )U2 = 0
(9.106c)
(E + mc2 )U4 c(px + ipy )U1 + cpz U2 = 0
(9.106d)
Estas ecuaciones son homogeneas en las U y tienen soluci

on si el determinante de
los coeficientes es cero. Llamando M a la matriz que aparece en (9.104), se debe
cumplir:

E mc2

0
cp
cp
+
icp
z
x
y

2

0
E mc
cpx icpy
cpz

det M =
=0

cpz
cpx + icpy E + mc2
0

2
cpx icpy
cpz
0
E + mc
= (E mc2 )2 (E + mc2 )2 + (c2 p2z )2 [(cpx + icpy )(cpx icpy )]2
c2 p2z (E + mc2 )(E mc2 ) c2 p2z (E + mc2 )(E mc2 )

2
= (E 2 m2 c4 )2 + c2 p2z + c2 p2x + c2 p2y 2(c2 p2z )(c2 p2x + c2 p2y )

2
2 c2 p2x + c2 p2y 2c2 p2z (E 2 m2 c4 )

2

= (E 2 m2 c4 )2 + c2 ( p~ )2 2 c2 ( p~ )2 (E 2 m2 c4 )
= (E 2 m2 c4 c2 ( p~ )2 )2 = 0
Este determinante es (E 2 m2 c4 c2 p~ 2 )2 ) = 0, as que la relaci

on relativista
entre E y p~, E 2 = c2 p~ 2 + m2 c4 se satisface.
Las soluciones explcitas se obtienen para cualquier momento p~ por escogencia
de un signo para la energa, es decir
p
E+ = + c2 p
~ 2 + m2 c4
(9.107)
287
DE DIRAC
9.2. ECUACION
y entonces hay dos soluciones linealmente independientes

c(px + ipy )
E+ + mc2
(9.108)
cpz
E+ + mc2
(9.109)
U1 = 1
U2 = 0
U3 =
cpz
E+ + mc2
U4 =
U1 = 0
U2 = 1
U3 =
c(px ipy )
E+ + mc2
U4 =
Similarmente si se escoge la raz cuadrada negativa

p
E = c2 p~ 2 + m2 c4
U1 =
cpz
E mc2
U2 =
U1 =
c(px ipy )
E mc2
U2 =
(9.110)
c(px + ipy )
E mc2
U3 = 1
U4 = 0
(9.111)
cpz
E mc2
U3 = 0
U4 = 1
(9.112)
y cada soluci
on est
a normalizada en el sentido que = 1.
Para ver que las anteriores U efectivamente son soluciones, se reemplazan
directamente en las ecuaciones (9.106). Por ejemplo, partiendo del termino de la
izquierda en (9.106a):
(E+ mc2 ) 1cpz
(px ipy ) c (px + ipy )

cpz
c
2
E+ + mc
E+ + mc2
= E+ mc2
=
(9.113)
c2 (p2x + p2y )
c2 p2z
E+ + mc2
E+ + mc2
E+2 (c2 p
~ 2 + m2 c4 )
E+2 E+2
=
=0
E+ + mc2
E+ + mc2
(9.114)
Ahora, partiendo de (9.106b):

(E mc2 ) 1c(px + ipy )
c(px ipy )
E+ + mc2
= (E mc2 )
=
cpz cpz
E+ + mc2
(9.115)
c2 (p2x + ip2y + p2z )

E+ + mc2
E+ (c2 p~ 2 + m2 c4 )
=0
E+ + mc2
(9.116)
De manera silmilar, partiendo de (9.106c):

(E + mc2 ) 1 cpz
c(px ipy ) c (px + ipy )

cpz
=0
2
E mc
E mc2
(9.117)
288
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
Finalmente, reemplazando en (9.106d):

c(px ipy )
E mc2
cpz
=0
E mc2
(9.118)
c2 p~ 2 + m2 c4 , se tienen las soluciones:
E+ + mc2
i (

e ~ p r E+ t)
( ~r, t ) =
E+ + mc2
cpz
c(px + ipy )
(9.119)
(E + mc2 ) 1 c(px + ipy )

En conclusi
on, para E+ =
cpz
2
E+ + mc i (

e ~ p r E+ t)
( ~r, t ) =
2
c(px ipy ) E+ + mc
cpz
(9.120)
p
Para E = c2 p~ 2 + m2 c4 , se tienen las soluciones:
cpz
c(px + ipy ) i (

e ~ p r E t)
( ~r, t ) =
2
E mc2 E mc
c(px ipy )
cpz i (

e ~ p r E t)
( ~r, t ) =
E mc2
0
2
E mc
9.2.1.
(9.121)
(9.122)
Electr
on relativista en campo electromagn
etico
Teniendo en cuenta que en presencia de un campo electromagnetico

~
c~
p c~
p eA
E E e
(9.123)
289
DE DIRAC
9.2. ECUACION
entonces
h
~ ~r, t )) mc2 ( ~r, t ) = 0

E e( ~r, t )
(c~
p eA(
(9.124)
~ + mc2 se tiene:
Multiplicando a la izquierda por E e +
(c~
p eA)
h
i2
~
~
(E e)2
(c p~ eA)
m2 c4 (E e)
(c p~ eA)
| {z } |
{z
}
|
{z
}
(1)
(3)
(2)
~
+ (c p~ eA)(E
e) = 0 (9.125)
{z
}
|
(4)
El segundo operador de (2) se puede reducir usando
(
B )(
C ) = B C + i ( B C )
(9.126)
~ yC
~ conmutan con
donde B
pero no necesariamente entre si, y se identifica
~
~
~
B = C = c p~ eA

~ (c p~ eA)
~ = ce(
~
(c p~ eA)
A
p +
p A ) = ie ~ c A = ie ~ cB
(9.127)
Reemplazando (9.127) en (9.126)
h
i2
~
~ 2 + i (ie ~ c B)
~
(c p~ eA)
= (c p~ eA)
~
~ 2 e ~ c B
= (c p~ eA)
Los operadores (3) y (4) de (9.125) se pueden reescribir como

A
~ AE)
~ + ce
e
(E A
(~
p p~ ) = ie ~

+ ie ~ c
= ie ~ c
E
t
Luego (9.125) se convierte en:
h
~ 2 m2 c4 + e ~ c B
~ ie~c
(E e)2 (c p~ eA)
E ( ~r, t ) = 0
(9.128)
Si se coloca E = E +mc2 en el lmite no relativista y asumiendo E y e peque

nos
en comparaci
on a mc2 y reemplazando (E e)2 m2 c4 2mc2 (E e) en
(9.128)
h
~ )2 + e ~ c B
~ ie ~ c
2mc2 (E e) c2 (~
p ec A
E ( ~r, t ) = 0
E =
~ + ie~
~ 2 + e e~ B
(~
p ec A)
E
2m
2mc
2mc
(9.129)
290
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
9.2.2.
Ecuaci
on covariante
Al introducir la notaci
on covariante, la Ec. (9.82) se puede escribir como:

1
i
1 i ~ i mc ( ~r, t ) = 0
i~
(9.130)
c t
multiplicando a la izquierda por

1
i
2
i~
i ~ ( i ) mc ( ~r, t ) = 0
c t
(9.131)
y ya que 2 = 1, se tiene

i~

1
i ~ ( i ) i mc ( ~r, t ) = 0
c t
(9.132)
Definiendo 0 = y i = i
(i ~0 0 i ~i i mc) ( ~r, t ) = 0
(9.133)
Si se tiene en cuenta que = ( 0 , i ), entonces

[i ~ (0 0 i i ) mc] (x) = 0
(9.134)
con 0 0 i i se llega al a ecuaci

on relativista:
h
mc i
(x) = 0
~
(9.135)
con las matrices de Dirac dadas por
1
0
1 =
0
0
1
0
2 =
0
0
1
0
0 = =
0
0
0
1
0
0
0
1
0
0
0
0
1
0
0
0
1
0
0
0
0
0
0 0
1
1
0
0
0
0
0 0
1
i
0
0
1
0
0
1
0
0
0
0
i
0
0
i
0
0
0
1
0
0
0
0
1
0
0
0
=
0
1

1
0
0
0
=
0 0
0
1
0
0
1
0

i
0
0
0
=
0 0
0
i
0
0
i
0
1 0
0 1
0
1
0
0
0
i
0
0
1
0
=
0
0
i
0
=
0
0
(9.136)
1 0
2 0
(9.137)
(9.138)
291
DE DIRAC
9.2. ECUACION
1
0
3 =
0
0
9.2.3.
0
1
0
0
0
0
1
0
0
0
0
0
0 1
1
0
0
0
0
1
1
0
0
0

0
0
0
1
=
0 1
0
0
0
0
0
1
1
0
0
0
0
1
=
0
0
3 0
(9.139)
Propiedades de la ecuaci
on de Dirac
mc
Aplicando el operador +
por la izquierda, a la ecuaci
on de Dirac, se
~
obtiene

mc h
mc i
m2 c2

+

(x) = 2
=0
~
~
~
(9.140)
que se puede escribir como:

m2 c2
1

( + ) 2 = 0
2
~
(9.141)
Teniendo en cuenta que + = 2 g , se tiene

m2 c2

g 2 = 0
~

m2 c2
2 = 0
~

m2 c2
2
2 =0
~
(9.142)
(9.143)
La cual se aplica a cada una de las cuatro componentes
1 (x)

2 c2 2 (x)
m
2
=0
2
~
3 (x)
4 (x)
(9.144)
Por lo tanto cada una de las componentes de la funci

on de Dirac satisface la
ecuaci
on de Klein-Gordon, de manera que cada componente tiene la forma
i

j ( ~r, t ) = Uj e ~ ( p r Et) = Uj e ~ ( k r t)
(j = 1, 2, 3, 4)
(9.145)
292
9.2.4.
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
Otra derivaci
on de la ecuaci
on de Dirac
Existe otra derivaci

on de la ecuaci
on de Dirac en la que el sentido fsico es
m
as transparente. Para ello, se hace la sustituci
on
p (

p )2
(9.146)
empleada con exito en el caso no relativista para introducir el espn, s

olo que en
esta ocasi
on dentro de un contexto relativista. De esta manera se tiene una teora
que contiene tanto al espn como a la relatividad.
Partiendo de (9.77), se tiene que
E2
p~ 2 = m2 c2
c2
(9.147)
Haciendo la sustituci
on de (9.146) en (9.147), se obtiene que
E2
(

p )(

p ) = m2 c2
c2
(9.148)
Ya que E conmuta con p y con los operadores de Pauli, se puede escribir lo

anterior como
E
E

(

p)
+ (

p ) = m2 c2
(9.149)
c
c
~ y E = i ~ se tiene que
y teniendo que
p = i ~
t
(i~0 + i~
)(i~0 i~
) = m2 c2
(9.150)
La ecuacion de Van der Waerden es una ecuaci

on de segundo orden en terminos de matrices 2x2. Para relacionar esta ecuaci
on con la ecuaci
on de Dirac, se
introducen los espinores de los componentes
(L) =
(R) =
(i ~0 i~
)(L)
mc
(9.151)
(9.152)
De (9.152) es claro que
m c (R) = (i ~
)(L) + i ~0 (L)
(9.153)
Al reemplazar (9.151) y (9.152) en (9.150), se llega a que:
(i~0 + i~
)
(i~0 i~
)(L) = m c (L)
mc
(9.154)
DE DIRAC
9.2. ECUACION
293
(i~0 + i~
)(R) = m c (L)
(9.155)
(i~0 + i~
)(L) = m c (R)
(9.156)
y de (9.153)
Se observa que las ecuaciones (9.155) y (9.156) est

an acopladas. Para el caso a
considerar en que m = 0, estas ecuaciones se desacoplan ya que se convierten en
(i~0 + i~
)(R) = 0
(9.157)
(i~0 i~
)(L) = 0
(9.158)
lo cual indica que el termino de masas es lo que produce el acoplamiento entre

las componentes (R) y (L) .
~ y E = i ~ , entonces (9.157) y (9.158)

p = i ~
t
quedan escritas como

E (R)

p +
=0
c

E (L)

p
=0
c
Ya que |~
p| = p =
(9.159)
(9.160)
E
, entonces (9.159) y (9.160) se reescriben como
c
(

p + |~
p |)(R) = 0
(9.161)
(

p |~
p |)(L) = 0
(9.162)
y por lo tanto se obtiene que

p (R)
= (R)
|~
p|
(9.163)

p (L)
= (L)
|~
p|
(9.164)
on del espn en la direcci

on del momento y a
Luego |~p |p representa la proyecci
esto se le llama helicidad.
294
9.3.
A LA MECANICA
CUANTICA
RELATIVISTA
Ejercicios
1. Resuelva la ecuaci
on de Schr
odinger relativista para un potencial cuadrado
atractivo:
V0 0 6 r 6 a
V (r) =
0
0>r>a
Haciendo uso de las condiciones de continuidad en r = a.
V (r)
V0
Obtenga explcitamente una expresi

on para el mnimo V0 con un a dado que
tan solo apantalle una partcula de masa m. Compare el resultado obtenido
en ambos casos.
2. Encuentre la soluci
on de la ecuaci
on de Schr
odinger relativista que es finita
en r = 0 y corresponde a la energa potencial e = Ze2 /a para r < a y
e = Ze2 /r para r > a, cuando a es muy peque
no. N
otese que solamente
los dos primeros terminos de una expansi
on en serie de potencias en r
se deben tomar. Muestre que la soluci
on para r > a se aproxima a la
correspondiente de signo positivo en el caso tratado en clase
cuando a 0
1/2
1 1
s= +
(2l + 1)2 4 2
2 2
(9.165)
Ap
endice A
Partcula en pozo cuadrado

infinito
A.1.
Pozo unidimensional
A continuaci
on se resuelve la ecuaci
on de valores propios (1.2) del operador
b 0 , para el caso de una partcula libre, de masa m, restringida a moverse a lo largo
H
del eje x, en el intervalo (0, a). En los puntos 0 y a existen barreras infinitas de
potencial que no permiten que la partcula pueda moverse fuera de este intervalo.
Por lo anterior, en el intervalo mencionado, el operador Hamiltoniano del sistema
b 0 = pb2 /2m. Para este caso, la ecuaci
es H
on de valores propios en la representaci
on
x
de coordenadas es

(0)

~2 d2 n x
(0) (0)
=
E
x
.
(A.1)
n
n
2m
dx2
La anterior ecuaci
on diferencial se puede escribir de forma equivalente como

d2 n(0) x
+ kn2 n(0) x = 0,
(A.2)
2
dx
en donde se ha definido:
kn2 =
2mEn(0)
.
~2
La soluci
on mas general de (A.2) esta dada por

n(0) x = A sen kn x + B cos kn x.
(A.3)
(A.4)
Ya que el movimiento de la partcula libre est

a restringido al intervalo (0, a), en(0)
tonces la soluci
on planteada debe satisfacer las condiciones de frontera n (0) =
(0)
n (a) = 0. La condici
on de frontera, para el caso x = 0, implica que
n(0) (0) = A sen 0 + B cos 0 = B = 0,
295
296
APENDICE
A. PARTICULA EN POZO CUADRADO INFINITO
y as, la soluci
on mas general de la ecuaci
on (A.2) adquiere la forma

n(0) x = A sen kn x.
(A.5)
La condici
on de frontera, para el caso x = a, conduce a
n(0) (a) = A sen kn a = 0,
por lo cual se concluye que para poder tener soluciones no nulas en el intervalo
(0, a), con A 6= 0 en (A.5), es indispensable que sen kn a = 0, lo cual es posible si
se satisface que
kn a = 0, , 2, ,
o equivalentemente, si se cumple que
kn =
n
,
a
con n = 1, 2, 3, . . . ,
resultado que, teniendo en cuenta (A.3), permite encontrar los niveles de energa
del sistema
En(0) =
~2 kn2
n2 2 ~2
=
;
2m
2ma2
n = 1, 2, 3, . . .
(A.6)
Las funciones de onda, dadas por (A.5) con n = 1, 2, 3, . . ., para que tengan una
adecuada interpretaci
on probabilstica deben satisfacer la condici
on de normalizaci
on
Za
0
(0) 2
n x dx =
Za
0
|A|2 sen2 (kn x)dx = |A|2
a
= 1,
2
con lo cual, se encuentra que las funciones de onda de probabilidad, que describen
los estados mec
anico-cu
anticos de la partcula en el pozo cuadrado infinito unidimensional, est
an dadas por
r

2
(0)
n x =
sen nx
;
n = 1, 2, 3, . . .
(A.7)
a
a
Ap
endice B
El oscilador arm
onico cu
antico
libre
B.1.
Oscilador unidimensional
b 0 para el oscilador arm

La ecuaci
onico
unidimensional libre, en la representaci
on de coordenadas, es

(0)

~2 d2 n x
1
+ m 2 x2 n(0) x = En(0) n(0) x ,

(B.1)
2
2m
dx
2
ecuaci
on diferencial que puede reescribirse como

(0)
~ d2 n x
m 2 (0) 2En(0) (0)
+
x n x =
x .
(B.2)
m
dx2
~
~ n
r
m 2
m
x; 2 =
x y llamando
Introduciendo el cambio de variable =
~
~
2En(0)
Kn =
, la anterior ecuaci
on toma la siguiente forma
~
(0)
d2 n
+ 2 n(0) = Kn n(0) ,
d 2
(0)
o,
(0)
d2 n
2
=
K
n .
n
d 2
(B.3)
Para , el termino 2 domina sobre Kn y (B.3) se puede aproximar a

(0)
d2 n
2 n(0) ,
d 2
(B.4)
cuya soluci
on es de la forma
2
n(0) () Ae 2 + B e 2 .
297
(B.5)
298
APENDICE
B. EL OSCILADOR ARMONICO
CUANTICO
LIBRE
(0)
Teniendo en cuenta que para , x , n () 0, es decir

n(0) ()
+ B e = 0,
(B.6)
entonces en (B.5) se tiene que B = 0, y por lo tanto la soluci

on fsicamente
aceptable tiene la forma
2
n(0) () e 2 .
(B.7)
La soluci
on de (B.3) debe dar cuenta del comportamiento para peque
nos, por
lo cual se asume una soluci
on general de la forma:
2
n(0) () = hn ()e 2 ,
(B.8)
donde la funci
on hn () da cuenta del comportamiento para peque
nos. Derivando
(B.8), con respecto a , se obtiene
(0)
dn
=
d
dhn
hn
d
e 2 ,
(B.9)
resultado que al derivarse nuevamente conduce a

(0)
d2 n
=
d 2
d2 hn
dhn
2
+ ( 2 1)hn
d 2
d
e 2 .
(B.10)
Reemplazando (B.8) y (B.10) en (B.3), la ecuaci

on diferencial se convierte en
d2 hn
dhn
2
+ (Kn 1)hn = 0.
d 2
d
(B.11)
Se propone una soluci

on de (B.11) en terminos de una serie de potencias en , de
la siguiente manera
2
hn () = a0 + a1 + a2 + =
aj j .
(B.12)
j=0
Derivando (B.12) termino a termino, respecto a se tiene
X
dhn
= a1 + 2a2 + 3a3 2 + =
j aj j1 ,
d
(B.13)
j=0
X
d2 hn
2
=
2a
+
2
3a
+
3
4a
=
(j + 1)(j + 2) aj+2 j ,
2
3
4
d 2
j=0
(B.14)
B.1. OSCILADOR UNIDIMENSIONAL
299
y reemplazando (B.12), (B.13) y (B.14) en (B.11) se encuentra que
X
[(j + 1)(j + 2)aj+2 2jaj + (Kn 1)aj ] j = 0.
(B.15)
j=0
De la unicidad de las expansiones en series de potencias, se puede concluir que

en (B.15) los coeficientes de la serie deben ser cero, es decir:
(j + 1)(j + 2)aj+2 2jaj + (Kn 1)aj = 0,
(B.16)
y as, se obtiene la formula de recurrencia:

aj+2 =
2j + 1 Kn
aj ,
(j + 1)(j + 2)
(B.17)
la cual es completamente equivalente a la ecuaci

on de valores propios (B.1). Desde el punto de vista operativo, la anterior formula permite que dado un a0 , se
puedan generar los coeficientes a2 , a4 , a6 , . . . y dado un a1 se puedan generar los
coeficientes a3 , a5 , a7 , . . . .
Por conveniencia, los polinomios hn () se escriben de la siguiente manera
hn () = hpar () + himpar (),
(B.18)
donde hpar es la funci

on par de construida sobre a0 y himpar es la funci
on impar
de construida sobre a1 , as:
hpar () a0 + a2 2 + a4 4 +
3
himpar () a1 + a3 + a5 + ,
(B.19)
(B.20)
Por lo tanto, la ecuaci

on (B.16) determina los hn () en terminos de dos constantes arbitrarias (a0 y a1 ), como es de esperarse para una ecuaci
on diferencial
de segundo orden.
Sin embargo, no todas las soluciones obtenidas pueden ser normalizadas. Para j
muy grande, la f
ormula de recurrencia (B.17) se convierte en
aj+2
2
aj ,
j
(B.21)
donde se puede plantear como soluci

on aproximada
aj
C
,
(j/2)!
(B.22)
siendo C una constante. Lo anterior conduce, para grande (donde las potencias
mayores dominan), a:
hn () C
X 1
1
2
j C
2k C e ,
(j/2)!
k!
k
(B.23)
300
APENDICE
CUANTICO
LIBRE
(0)
y entonces n (), a partir de (B.8), tendra la siguiente forma:

n(0) () C e
e 2
Ce 2 ,
(B.24)
(0)
soluci
on en la que para , se tiene que n () . Este comportamiento
para la soluci
on analtica planteada no es fsicamente aceptable para una funci
on
de onda de probabilidad. Lo anterior implica que hay que modificar de alguna
manera la soluci
on hasta ahora obtenida. Para que las soluciones sean normalizables la serie de potencias se debe truncar en un valor j entero especfico (que
se denominar
a n), de tal forma que la f
ormula de recurrencia conduzca a la
restriccion an+2 = 0.
Para las soluciones fsicamente aceptables, se debe cumplir que Kn = 2n + 1 y
con lo anterior la f
ormula de recurrencia es
aj+2 =
2(n j)
aj ,
(j + 1)(j + 2)
(B.25)
y en consecuencia los valores propios de energa se relacionar

an con los valores
de n as
2n + 1 =
2En(0)
,
~
(B.26)
de donde se deduce que los valores propios de energa asociados a los estados
cu
anticos del oscilador arm
onico unidimensional son

1
En(0) = n +
~
para n = 0, 1, 2, . . . ,
(B.27)
2
Si n = 0, hay solamente un termino en la serie (se toma a1 = 0 para eliminar
himpar y j = 0 en (B.25)), esto implica que a2 = 0, por tanto
h0 () = a0 ,
(B.28)
y as, la funci
on de onda del estado fundamental es
(0)
0 () = a0 e 2 .
(B.29)
Para n = 1 se escoge a0 = 0, y (B.25), con j = 1, conduce a a3 = 0, por lo tanto

h1 () = a1 ,
(B.30)
siendo la funci
on de onda para el primer estado excitado
(0)
1 () = a1 e 2 .
(B.31)
Y DESTRUCCION
B.2. OPERADORES DE CREACION
301
Para n = 2, se escoge a1 = a3 = 0. Tomando j = 0, a2 = 2a0 , y con j = 2,

a4 = 0. Por lo cual
h2 () = (1 2 2 )
(B.32)
y de esta manera, la funci

on de onda del segundo estado excitado es
(0)
2 () = a0 (1 2 2 )e
2
.
2
(B.33)
En general hn () son los polinomios de Hermite de grado n en , denotados por

Hn (). Si n es entero par, la serie tiene solamente potencias pares. Si n es impar,
la serie tiene potencias impares. El factor multiplicativo se escoge de tal forma
que el coeficiente de la potencia m
as alta de sea 2n .
Como consecuencia de todo lo anterior, la soluci
on de la ecuaci
on (B.1) para el
oscilador arm
onico unidimensional libre, conduce a que los niveles de energa est
an
dados por (B.27) y los estados cu
anticos correspondientes est
an representados por
las funciones de onda (Figura B.1):
2
m 1/4 1
Hn ()e 2 ;
n(0) x =
~
2n n!
con =
m
~ x,
(B.34)
donde Hn () son los polinomios de Hermite. Para los primeros valores de n, ellos
son
H0 = 1,
H1 = 2,
B.2.
H2 = 4 2 2,
H3 = 8 3 12,
H4 = 16 4 48 2 + 12.
Operadores de creaci
on y destrucci
on
Con el fin de estudiar las correcciones de segundo orden a la energa del

estado fundamental y la correcci
on de primer orden al estado fundamental, la
b = 1 x
perturbaci
on anarm
onica H
b3 + 2 x
b4 puede reescribirse convenientemente
3
4
expresando los operadores x
b yx
b en terminos de los operadores de creaci
on y
b
b
destrucci
on. Para comenzar, se definen los operadores P y X como
q
q
1
b m x
Pb m~
pbx ,
X
(B.35)
~ b.
Los operadores de momento (b

px ) y posici
on (b
x) del sistema, en terminos de estos
nuevos operadores, quedan expresados como
q
~ b
pbx = m~Pb ,
x
b = m
X,
(B.36)
b 0 del sistema libre, queda escrito como

de manera que el operador H

2
2
~ b2
b 0 = pbx + m x
b2 .
H
b2 =
P +X
2m
2
2
(B.37)
302
APENDICE
CUANTICO
LIBRE
(0)
1 ()
(0)
0 ()
r
a
r
a
(0)
(0)
2 ()
3 ()
r
a
r
a
Figura B.1: Gr
afica de algunas funciones propias del oscilador armonico.
Ahora se definen los operadores de creaci

on (b
a ) y de destrucci
on (b
a) como:

1
b iPb ,
b
a X
(B.38)
2

1 b
b
a X
+ iPb .
2
(B.39)
Sumando y restando (B.38) con (B.39), se obtiene respectivamente

2 b
b
a + b
a = X,
2
2
b
ab
a = i Pb,
2
(B.40)
b y Pb en terminos de los operadores

de donde es posible escribir los operadores X
creaci
on y destrucci
on

1
b = 1 b
X
a + b
a ,
iPb = b
ab
a ,
(B.41)
2
2
303
Y DESTRUCCION
B.2. OPERADORES DE CREACION
y por lo tanto, se pueden expresar los operadores x

b, x
b2 , x
b3 y x
b4 , en terminos
de b
a yb
a, as
q
q

~ b
~
(B.42)
b
a+b
a ,
x
b = m
X = 2m
x
b2 = x
bx
b =
bx
b2 =
x
b3 = x
bx
b3 =
x
b4 = x
~
2m

a b
a+b
a b
a ,
b
ab
a+b
ab
a + b
3/2
~
b
ab
ab
a+b
ab
ab
a
2m
+b
ab
a b
a
2 4
~
(b
a)
2m
(B.43)
+b
ab
a b
a + b
ab
ab
a
+b
ab
ab
a+b
a b
ab
a+b
ab
ab
a
(B.44)
+ (b
a)3 b
a + (b
a)2 (b
a )2 + b
ab
a b
ab
a + b
a(b
a )3
+(b
a)2 b
ab
a+b
ab
a (b
a)2 + b
a(b
a )2 b
a+b
a (b
a)3 + b
a (b
a)2 b
a

+b
ab
a(b
a )2 + (b
a )4 + (b
a )2 b
ab
a + b
ab
ab
ab
a + (b
a )2 (b
a)2 + (b
a )3 b
a .
(B.45)
b 0 en terminos de los operadores de creaci
on y destrucci
on, hay
Para expresar H
2
b
que escribir X y Pb2 en funci
on de estos operadores
bX
b
b2 = X
X
1
2

ab
a+b
a b
a ,
b
ab
a+b
ab
a + b

ab
a+b
ab
a + b
Pb2 = (iPb )(iPb ) = 12 b
ab
a+b
ab
a ,
sumando las dos anteriores expresiones se obtiene
b2 = b
Pb2 + X
ab
a + b
ab
a,
y remplazando este u
ltimo resultado en (B.37), se tiene:

b 0 = ~ b
H
a
b
a
+
b
a
b
a
.
2
(B.46)
Las ecuaciones de valores propios de los operadores destrucci

on y creaci
on son

(0)
b
an(0) = nn1 ,
(B.47)

(0)

b
a n(0) = n + 1n+1 .
(B.48)
304
APENDICE
CUANTICO
LIBRE
La aplicaci
on sucesiva del operador creaci
on sobre el estado fundamental, permite
obtener todos los estados mec
anico-cu
anticos posibles del sistema, de la siguiente
manera:
n
(0)
(0)
n = 1 b
a 0 .
(B.49)
n!
Se observa que el operador de destrucci

on aplicado sobre el estado base, no puede
(0)
disminuir al estado, por lo tanto b
a0 = 0. Reemplazando las ecuaciones (B.47)
y (B.48) en la ecuaci
on (B.46), se obtiene:

(0)

b 0 n(0) = ~ b
ab
a n
H
ab
a + b
2
(0)
(0)
~
n + 1 n + 1n + n n 1 + 1n
=
2
(0)
= ~ n + 12 n
(0)
= En n ,
lo cual est
a en coherencia con los valores propios del oscilador arm
onico unidimensional, previamente obtenidos.
Por otro lado, la relaci
on de conmutaci
on entre los operadores b
ayb
a es
h
i
b
a, b
a = b
1, o ,
b
ab
a = b
1+b
ab
a.
(B.50)
b 0 , dado por (B.46), se obtiene

Reemplazando este resultado en H

b 0 = ~ b
a b
a+b
ab
a = ~ b
a b
a + 12 ,
H
1+b
2
(B.51)
resultado con el cual es posible concluir que

(0)
(0)
b 0 n(0) = ~ b
H
a b
a + 12 n
= ~ n + 12 n ,
(B.52)
y as es posible definir el operador n

umero, como
b =b
N
a b
a,
operador que satisface la siguiente ecuaci


b (0) = n (0) ,
N
n
n
b.
justificandose de esta forma el nombre del operador N
(B.53)
(B.54)
Ap
endice C
Atomo
hidrogenoide
C.1.
Paridad de las funciones de onda
b 0 de un atomo hidrogenoide libre, que tiene Z

El operador hamiltoniano H
protones en el n
ucleo, est
a dado por:
2
2
b 0 = pb k Ze ,
H
2m
r
(C.1)
b 0 es:
donde k = 1/4o . La ecuaci

b 0 nlm = E (0) nlm .
H
n
(C.2)
y los estados cu
anticos quedan representados por las funciones de onda:

(0)
nlm (r, , ) = r nlm = Rnl (r)Ylm (, ),
(C.4)
En el curso de Mec
anica Cu
antica I se resolvi
o en detalle esta ecuaci
on, obteniendose
que los niveles de energa de Bohr para este sistema son:

2
m
Ze2
1
(0)
En = 2
n = 1, 2, . . .
(C.3)
2~
40
n2
donde los n
umeros cu
anticos principal (n), momento angular (l) y proyecci
on del
momento angular (m) en la direcci
on del eje z, toman los valores:
n = 1, 2, . . .
l = 0, 1, 2, . . . , (n 1)
l m l.
La funcion radial (Rnl (r)) en (C.4) tiene la forma:

s
l
2l+1
2 3 (n l 1)! r
2r
na
Rnl (r) =
e
L
nl1
na
2n[(n + l)!]3
na
305
2r
na
(C.5)
306
APENDICE
C. ATOMO
HIDROGENOIDE
40 ~2
. En particular para Z = 1, se tiene que el radio de Bohr
mZe2
p
est
a dado por aH = 0,529 1010 m. La funci
on Lq+p (x) representa a los polinomios asociados de Laguerre, dados por:
siendo a =
Lpq+p (x) = (1)p
dp Lq (x)
,
dxp
(C.6)
donde Lq (x) denota a los polinomios de Laguerre, definidos como:

Lq (x) = ex
dq
dxq
ex xq
(C.7)
Algunos de estos polinomios se muestran explicitamente en el Cuadro C.1.

Polinomio de Laguerre
Polinomio asociado
L0 = 1
L00 = 1 ;
L1 = x + 1
L01 = x + 1 ; L11 = 2x + 4
L2 = x2 4x + 2
L10 = 1
L12 = 3x2 18x + 18
L3 x3 + 9x2 18x + 6
L4 = x4 16x3 + 72x2 96x + 24

Tabla C.1: Algunos polinomios de Laguerre y asociados de Laguerre.
Las funciones angulares en (C.4) son los arm

onicos esfericos (Ylm (, ))
definidos como:
Ylm (, ) lm ()m (),
(C.8)
donde la funci
on angular lm () est
a dada por:
lm () = Clm Plm (cos ),
(C.9)
de tal forma que las funciones Plm (cos ) representan a los polinomios asociados
de Legendre, con las constantes de normalizaci
on Clm tomando los valores:
s
(2l + 1) (l |m|)!
Clm =
.
(C.10)
4 (l + |m|)!
La funci
on angular m () se define como:
m () = eim ,
donde la constante de normalizaci
on toma los valores
(1)m ; para m 0,
=
1 ;
para m < 0.
(C.11)
(C.12)
307
C.1. PARIDAD DE LAS FUNCIONES DE ONDA
Algunos polinomios asociados de Legendre son:

P11 = sen ,
P22 = 3 sen2 ,
P10
P21
= cos ,
P20 = 12 (3 cos2 1),
= 3 sen cos ,
mientras que algunos arm

onicos esfericos son:
r
r
1
3
0
0
,
Y1 =
cos ,
Y0 =
4
4
Y11
3
sen ei .
8
Como se puede observar, cuando se calculan correcciones de primer orden a los

z
P (r, , )
~r
Figura C.1: Coordenadas esfericas (r, , ).
niveles de energa de Bohr, resulta u

til estudiar la paridad de las funciones de
onda del atomo hidrogenoide. Para hacer esto se usan coordenadas esfericas, tal
como se representa en la Figura C.1. La paridad de estas funciones se determina
considerando el cambio en las coordenadas r, , , al invertir el signo de x, y, z.
Es decir, se hace la transformaci
on inversi
on de coordenadas cartesianas:
P = (x, y, z) P = (x , y , z ) = (x, y, z),
(C.13)
o equivalentemente:
x 7 x = x,
y 7 y = y,
z 7 z = z.
El efecto de esta transformaci

on sobre las coordenadas r, , se determina de la
siguiente manera. Primero se tiene en cuenta que el punto P = (x, y, z)
queda representado por las coordenadas r , , . Al hacer la inversi
on de coorde
nadas cartesianas, claramente se observa que r = r . El cambio en las coordenadas
angulares y , se puede determinar con ayuda de la figura C.2, en donde se
308
APENDICE
C. ATOMO
HIDROGENOIDE
Figura C.2: Cambio en las coordenadas y al invertir las coordenadas cartesianas.
han proyectado los puntos P y P sobre el plano yz, para el angulo , y sobre
on, las ecuaciones de transformaci
on de las
xy para . Entonces, con la inversi
coordenadas esfericas est
an dadas por:
r 7 r = r,
(C.14)
(C.15)
(C.16)
7 = ,
7 = + .
on es establecer cual es el efecto de la transformaci
on
(0)
de las coordenadas esfericas sobre la funci
on de onda nlm (r, , ). Para esto,
inicialmente se determina el efecto sobre la funci
on radial. Esta funci
on tiene una
forma especifica de acuerdo a los valores que tomen los n
umeros cu
anticos n y l,
por ejemplo:
r
R10 = 2a3/2 e a ,

1
1r
R20 = a3/2 1
2a
2
R30
R31
R32
r
2a
,
r
1
r
R21 = a3/2 e 2a ,
a
2a

r
2 3/2
2r
2 r 2
= a
1
+
e 3a ,
3 a 27 a
27

8
1 r r r
= a3/2 1
e 3a ,
6a
a
27 8
r 2
r
4
= a3/2
e 3a .
a
84 30
Estas funciones radiales son graficadas en la Figura C.3. Como se observa, estas
funciones solamente dependen de r y son funciones pares respecto a la transformaci
on, al cumplirse que r = r .
309
C.1. PARIDAD DE LAS FUNCIONES DE ONDA
R20
R30
R10
R21
R32
r
a
R31
Figura C.3: Gr
aficas de la funci
on Rnl (r).
A continuaci
on se determina el efecto de la transformaci
on sobre los arm
onicos
esfericos. Para esto primero se determina el efecto sobre la funci
on lm (). Al
realizar el cambio de variable r = cos , los polinomios asociados de Legendre se
escriben como:
Plm (cos ) = Plm (r) = 1 r 2
|m|/2 d|m| Pl (r)

,
dr
(C.17)
donde Pl (r) = Pl (cos ) son los polinomios de Legendre, dados por:

Pl (r) =
l
1 dl
r2 1 .
l
l
2 l! dx
(C.18)
Los polinomios de Legendre, para los primeros valores de l, son:

P0 = 1,
P1 = r,
P2 =

1
3r 2 1 ,
2
Dada la transformaci
on (C.15), se tiene que:
P3 =

1
5r 2 3r .
2
r = cos 7 r = cos( ) = cos = r,
(C.19)
de manera que la paridad de los polinomios de Legendre depende de l debido a

que:
l
1 dl r 2 1
Pl (r) = l
.
2 l! d(r)
(C.20)
310
APENDICE
C. ATOMO
HIDROGENOIDE

d
d
= ,
d(r)
dr
d2
d
=
2
d(r)
d(r)
(C.21)

d
d(r)
d
=
d(r)
d(r)
d2
,
dr 2
..
.
..
.
n
d
d
= (1)m ,
n
d(r)
dr
(C.22)
(C.23)
(C.24)
entonces la expresi
on (C.20) queda escrita como:
l
(1)l dl r 2 1
Pl (r) = l
= (1)l Pl (r).
2 l!
d(r)
(C.25)
Por lo anterior los polinomios asociados de Legendre tienen la forma:

|m|/2 d|m| Pl (r)
|m|/2
d|m| Pl (r)
Plm (r) = r 2 1
= r2 1
(1)l
.
d(r)
d(r)
(C.26)
Si se reemplaza (C.24) en (C.26) se obtiene que:
|m|/2
d|m| Pl (r)
Plm (r) = r 2 1
(1)l (1)|m|
d(r)
es decir:
|m|/2
d|m| Pl (r)
= r2 1
(1)l+|m|
,
d(r)
Plm (r) = (1)l+|m| Plm (r),
(C.27)
con lo cual la inversi

on de coordenadas se manifiesta sobre los polinomios asociados de Legendre Plm (cos ) a traves de un factor multiplicativo (1)l+|m| y de
esta forma el valor de l + |m| determina la paridad de estos polinomios.
Ahora, se determina el efecto de la inversi
on espacial sobre las funciones m ().
Para esto se tiene en cuenta que:
m () = m ( ) = ( + )
= [cos(m( + )) + i sen(m( + ))]
= cos m m () = (1)m m (),

b N LM Y NUMEROS
C.2. ELEMENTOS DE MATRIZ N L M Z

M YL
311
es decir:
m ( ) =
m ()
()
m
si m es par,
(C.28)
si m es impar,
umero cu
antico m.
con lo cual la paridad de las funciones m () depende del n
El efecto de la inversi
on espacial sobre los arm
onicos esfericos, se manifiesta a
traves de la paridad de las funciones lm () y m (). La paridad de los Ylm (, )
est
a dada por:
Paridad de Ylm (, ) = (Paridad de lm ()) (Paridad de m ())
= (1)l+|m| (1)m = (1)l (1)|m| (1)m .
(C.29)
Si se tiene en cuenta que:

(1)m =
1
= (1)m
(1)m
(1)m = (1)|m| ,
entonces la paridad de los Ylm (, ) queda determinada por:

Paridad de Ylm (, ) = (1)l (1)m (1)m = (1)l ,
(C.30)
es decir la paridad de los arm

onicos esfericos depende de si l es par o impar.
Finalmente el efecto de la inversion espacial sobre las funciones de onda se manifiesta a traves de su paridad, es decir:
(0)
Paridad de nlm (r, , ) = (Paridad de Rnl (r)) (Paridad de Ylm (, ))

= (1)(1)l = (1)l .
(C.31)
Como conclusi
on, las funciones de onda del a
tomo de hidr
ogeno son pares si l es
par e impares si l es impar.
C.2.

Elementos de matriz n lm zbnlm y n
umeros m
yl
Con el fin de facilitar la evaluaci

on de la matriz de perturbaci
on, para el
caso del efecto
Stark,
inicialmente
se
establece
una
relaci
o
n
entre
los
elementos

de matriz n l m zb nlm y el n
umero cu
antico m. Para realizar lo anterior es
b = b
b , tiene
necesario tener en cuenta que el operador momento angular L
rp
como componentes cartesianas a los operadores:
bx = ybpbz zbpby ,
L
by = zbpbx x
L
bpbz ,
bz = x
L
bpby ybpbx ,
(C.32)
312
APENDICE
C. ATOMO
HIDROGENOIDE
los cuales en representaci

on de coordenadas se escriben como:

~
b
b
Lx =
y
z
,
Ly =
z
x
,
i
z
y
i
x
z

~
b
x
y
.
Lz =
i
y
x
(C.33)
(C.34)
A partir de los anteriores operadores se puede escribir el cuadrado del operador

momento angular como:
Lb2 = Lb2x + Lb2y + Lb2z .
(C.35)
En particular el operador momento angular en la direcci

on del
eje z satisface una
b

ecuaci
on de valores propios de la forma Lz nlm = i~m nlm , y una relaci
on de
conmutaci
on de la forma:

bz , zb = b
b z , zb nlm = 0,
L
0 n l m L
(C.36)
lo cual implica que:

b z nlm = 0,
n l m b
Lz zbnlm n l m zbL
(C.37)
donde, al tener en cuenta la ecuaci

on de valores propios de Lz , se obtiene:

m ~ n l m zbnlm m~ n l m zbnlm = (m m)~ n l m zbnlm = 0,
(C.38)
Este u
ltimo resultado implica que:

6= 0
n l m zbnlm
= 0
si m = m,
si m 6= m.
(C.39)
A
on se establece un criterio para evaluar los elementos matriciales
continuaci
n l m zbnlm con respecto a la paridad de las funciones de onda, las cuales
quedan determinadas por la paridad de los n
umeros cu
anticos l y l . Para esto,
primero hay que tener en cuenta que los elementos matriciales son integrales de
la forma:
Z

n l m zb nlm = nl m znlm dr.
(C.40)
Se observa que si los n

umeros l y l son ambos pares o impares, se cumple que:
Z

n l m zb nlm = nl m nlm zdr,
(C.41)
| {z }
par
y en consecuencia, para este caso, el integrando es impar, y por consiguiente:

b nlm = 0.
nl m H
(C.42)
Ap
endice D
Perturbaciones de la
estructura fina
D.1.
Perturbaci
on debida a la interacci
on espn-orbita
Sup
ongase una carga q, describiendo una trayectoria circular de radio r. Si
esta carga tiene una masa m, entonces existe un momento angular orbital dado
~ = ~r p~ = ~r m~v . Debido a que ~v es perpendicular a p~ entonces L =
por L
mrv. Tambien existe una densidad lineal de carga () asociada con la carga q en
movimiento dada por:
q
q
= =
.
(D.1)
2r
La carga se puede ver como una corriente I que genera una campo magnetico y a
la cual se le puede asociar un momento de dipolo magnetico
~ (ver Figura D.1).
~ de modo que = IA,
Dada la simetra del sistema, este momento es
~ = I A,
q
donde A = r 2 . Dado que la corriente se puede escribir como I = v =
v,
2r
entonces el momento dipolar magnetico se puede escribir como:
=
q
qvr
qmrv
qL
vr 2 =
=
=
,
2r
2
2m
2m
o en forma vectorial, como:

q ~
L.
2m
Por lo anterior, el momento de dipolo magnetico orbital del electr
on es:
~=
~ Le = gL
~e
~e
eL
eL
=
,
2me
2me
(D.2)
(D.3)
siendo para este caso gL = 1, el llamado Factor de Lande. A la cantidad

Le =
e~
,
2me
313
(D.4)
314
APENDICE
D. PERTURBACIONES DE LA ESTRUCTURA FINA
Area= A
I
Figura D.1: Orbita

del electron alrededor del n
ucleo.
se le conoce como el magnet

on de Bohr, y su valor es Le = 5,7883811749(43)
M eV
11
on se tiene al n
ucleo del atomo de hidr
ogeno (el
10
T esla . Si en vez del electr
prot
on) describiendo la trayectoria circular, el magnet
on nuclear, es:
Lp =
e~
,
2mp
(D.5)
eV
tomando el valor Lp = 3,152451238(24)1014 TMesla
103 Le . Por otro lado, si
~ por el momento
en la expresi
on (D.2) se reemplaza al momento angular orbital L
~
angular de espn Se , entonces el momento dipolar magnetico de espn del electr
on
est
a dado por:
~ Se = gs
e ~
Se ,
2me
(D.6)
siendo gs = 2 para este caso. De esta manera, el momento dipolar magnetico

anomalo del electr
on es:
Se =
e~
.
2me
(D.7)
A continuaci
on se calcula el campo magnetico producido por el prot
on visto
desde el sistema en reposo del electr
on. Desde este punto de vista, el n
ucleo
est
a orbitando como se ilustra en la figura D.2.
Esta carga orbitando es una espira de corriente I. El perodo de la orbita es
Ze
T =
(cl
asicamente). Por la Ley de Biot-Savart el campo magnetico producido
I
por esta espira es proporcional a I, es decir:
B=
0 I
0 Ze
=
.
2 r
2r T
(D.8)
315
DEBIDA A LA INTERACCION
ESPIN-ORBITA
D.1. PERTURBACION
~
L
q = +Ze
r
Figura D.2: Orbita

del n
ucleo, vista desde el sistema en reposo del electron.
En el sistema de reposo del n

ucleo, se tiene Le = mvr, pero la velocidad es
2r
v=
, entonces:
T
Le = mr
2r
2r 2 me
=
,
T
T
con lo cual
1
Le
=
.
T
2r 2 me
(D.9)
Teniendo en cuenta que en el sistema internacional de unidades:

0 =
1
,
0 c2
(D.10)
entonces reemplazando (D.9) y (D.10) en (D.8), se obtiene

B=
1
Ze
Le .
40 me c2 r 3
(D.11)
El electr
on siente un campo magnetico producido por el n
ucleo debido a que para
el, el n
ucleo es una carga moviendose.1
La energa potencial, VM , de orientaci
on del dipolo magnetico del electr
on en el
~
campo magnetico producido por el n
ucleo, es en general VM = ~
B.
~ est
Como en este caso B
a actuando sobre el espn del electr
on, entonces:

Ze ~
~ = e S
~e 1
VM = ~
Se B
Le ,
(D.12)
me
40 me c2 r 3
1
Se est
a haciendo un tratamiento cl
asico pues en primera cuantizaci
on, el
campo electromagnetico se trata cl
asicamente.
316
APENDICE
asi que:
VM =
Ze2
1
~ L.
~
S
40 m2e c2 r 3
(D.13)
Al hacer el an
alisis en el sistema en reposo del electr
on (ver Figura D.2), hay
que tener en cuenta que este sistema no es inercial pues, desde el punto de vista
cl
asico, el electr
on est
a orbitando alrededor del n
ucleo. Una correcci
on cinem
atica
aproximada se da introduciendo el factor de precesi
on de Thomas, cuyo valor es
1 2
on:
2 . Con esta correcci
VM =
Ze2
1
~ L.
~
S
2
80 me c2 r 3
(D.14)
Con lo anterior aparece una perturbaci

on para el atomo hidrogenoide que se
) dada por:
b
puede llamar interacci
on espn-
orbita, (Heo
Definiendo
2
1
b = Ze
b L.
b
H
S
eo
2
80 me c2 r 3
G(
r) =
(D.15)
Ze2 1 1
,
80 m2e c2 r 3
(D.16)
el Hamiltoniano del atomo hidrogenoide se escribe como:
b =H
b0 + H
b eo
H
,
con
(D.17)
2
2
b 0 = pb 1 Ze ,
H
2m 40 r
D.2.
(D.18)
b =G(
b L.
b
H
r )S
eo
(D.19)
Perturbaci
on debida a la correcci
on relativista a
la energa cin
etica del electr
on
b 0 para el atomo hidrogenoide es

El termino de la energa cinetica de H
2
1
1 pb2
Tbnr = me vb2 =
,
2
2 2me
Vease Am. J. Phys. 57(1989)171.
con
pb = me vb.
(D.20)
DEBIDA A LA CORRECCION
RELATIVISTA A LA ENERGIA
D.2. PERTURBACION
CINETICA
DEL ELECTRON
317
En representaci
on de coordenadas, este operador no relativista (Tbnr ), se escribe
como:
~2 2
Tbnr =:
.
2me
(D.21)
on relativista de (D.20), es
El termino de energa cinetica relativista (Tbr ), versi
Tr = Emec total Ereposo ,
es decir:
Tr =
m0 c2
1 ( v )2
| {z c }
p
m0 c2
| {z }
Energa en reposo
Energa total relativista
donde
m= p
= mc2 m0 c2 ,
(D.22)
m0
.
1 ( vc )2
El momento relativista est

a dado por:
de modo que
p = mv = p
p2 c2 + m20 c4 =
=
p2 c2 + m20 c4 =
m0 v
,
1 ( vc )2
(D.23)
m20 v 2 2
c + m20 c4
1 ( vc )2
m20 v 2 c2 + m20 c4 m20 c2 v 2
1 ( vc )2
(D.24)
m20 c4
.
1 ( vc )2
De la ecuaci
on (D.22) se tiene que:
entonces,
m0 c2
= T + m0 c2 ,
1 ( vc )2

m20 c4
2 2
.
v 2 = T + m0 c
1 (c)
(D.25)
(D.26)
318
APENDICE
Igualando (D.24) y (D.26), se tiene

T + m0 c2
= p2 c2 + m20 c4 ,
(D.27)
p2 c2 + m20 c4 m0 c2 ,
(D.28)
de donde se obtiene que:

T =
2
expresi
on que corresponde al termino de energa cinetica relativista. N
otese que
si p m0 c entonces T 0. La expresi
on (D.28) se puede reescribir como:
s
s
!

2
2
p
p
T = m0 c2
1 + 2 2 1 = m0 c2 1 +
1 .
(D.29)
m0 c
m0 c
on del radical
Como p es peque
no comparado con m0 c se puede hacer una expansi
en la u
ltima igualdad
1+
p
m0 c
2 ! 12
1
= 1+
2
p
m0 c
2
1
+
8
p
m0 c
4
+ ,
(D.30)
de tal forma que la energa cinetica relativista es:

2
T = m0 c
1
1+
2
p
m0 c
2
1
+
8
p
m0 c
4
+ 1
(D.31)
o equivalentemente
T =
p2
1 p4
+
2m0 8 m30 c2
(D.32)
El segundo termino de (D.32) es la correcci

on relativista a la energa cinetica del
electr
on y desde el punto de vista perturbativo, este termino puede tomarse como
una perturbaci
on, ya que para momentos peque
nos, se tiene:
1 p4
p2
.
2m0
8 m30 c2
(D.33)
Ap
endice E
Ecuaciones de Maxwell y
ecuaciones de movimiento
Las ecuaciones de Maxwell son:
1
E (r, t) =
(r, t),
0
(E.1)
B
E (r, t) =
(r, t),
t
(E.2)
B (r, t) = 0,
(E.3)
E
B (r, t) = 0 j(r, t) + 0 0
(r, t).
t
(E.4)
1
.
c2
Los campos E y B se pueden escribir en terminos de los potenciales (r, t) y
A(r, t), como:
con 0 0 =
E(r, t) = (r, t)
1 A
(r, t),
c t
B(r, t) = A (r, t).
(E.5)
(E.6)
Los campos E y B son invariantes bajo las siguientes transformaciones de los

potenciales:
1 F (r, t)
,
c
t
(E.7)
~ ( ~r, t ) + F (r, t).

A A (r, t) = A
(E.8)
(r, t) (r, t) = (r, t)
319
320
APENDICE
E. ECUACIONES DE MAXWELL Y ECUACIONES DE MOVIMIENTO
Al reemplazar (E.5) y (E.6) en (E.1) y (E.4), se obtiene:

2 (r, t) +
~ ( ~r, t ) 0 0
2 A
1
( A (r, t)) = (r, t),
c t
0
(E.9)

~ ( ~r, t )
2A
(r, t)
A
(r,
t)
+
= 0 j(r, t).
0 0
t2
t
(E.10)
Se puede escoger entre el gauge de Lorentz o el de Coulomb para desacoplar estas

~ ( ~r, t ) de forma que
ecuaciones. Si se escoge el de Coulomb, se eligen (r, t) y A
satisfagan:
A (r, t) = 0,
(E.11)
entonces, (E.9) y (E.10) se reduden a:

2 (r, t) =
1
(r, t),
0
2 ~
~ ( ~r, t ) 0 0 A ( ~r, t ) 0 0 (r, t) = 0 j(r, t).
2 A
t2
t
En el caso est
atico estas ecuaciones son:
1
(r),
0
(E.12)
~ ( ~r ) = 0 j(r),
2 A
(E.13)
2 (r) =
y con la condici
on de Lorentz
(r, t)
A (r, t) = 0 0
= 0,
t
(E.14)
en (E.9) y (E.10), se obtiene

2 (r, t) 0 0
~ ( ~r, t ) 0 0
2 A
2 (r, t)
1
= (r, t),
2
t
0
~ ( ~r, t )
2 A
= 0 j(r, t).
t2
(E.15)
(E.16)
Estas son ecuaciones de onda no homogeneas, o sea, para medios materiales donde
existen densidades de carga (r, t) y densidades de corriente j(r, t). Para el caso
321
particular de una regi
on del espacio sin fuentes de carga ni densidades de corriente
((r, t) = 0 y j(r, t) = 0), se tiene:
2 (r, t)
= 0,
t2
(E.17)
~ ( ~r, t )
2 A
= 0.
t2
(E.18)
2 (r, t) 0 0
~ ( ~r, t ) 0 0
2 A
Estas son ecuaciones de onda homogenea con soluciones de la forma:

(r, t) = 0 sen(k r t + ) = 0 ei(krt) + 0 ei(krt) ,
(E.19)
~ ( ~r, t ) = A sen(k r t + ) = A0 ei(krt) + A0 ei(krt) .

A
(E.20)
Considerese ahora una partcula de masa m y carga q en presencia de un campo

electromagnetico. La fuerza actuando sobre la partcula es la fuerza de Lorentz,
entonces la ecuaci
on de movimiento es:

m d2 r
v
=
q
E(r,
t)
+
B(r,
t)
.
(E.21)
dt2
c
Para demostrar esta u
ltima expresi
on, se parte del estudio de la mec
anica, en
donde se sabe que el hamiltoniano del sistema est
a dado por:
2

~ ( ~r, t )
p qc A
H=
+ q (r, t).
(E.22)
2m
De las ecuaciones de Hamilton, se obtiene:
x i =
q
H pi c Ai
xi
=
,
t
pi
m
(E.23)
pi =
pi
q xk Ak
H
=
=
q
,
t
xi
c t xi
xi
(E.24)
con las cuales se puede obtener la ecuaci

on de movimiento:

q

d2 xi
d
d pi c Ai
d
m 2 = m (x i ) = m
=
pi qc Ai
dt
dt
dt
m
dt
q
= pi A i .
c
(E.25)
(E.26)

d
Ai xk
Ai
A i = Ai =
+
,
dt
xk t
t
(E.27)
322
APENDICE
y reemplazando (E.24), entonces (E.26) es:

m
d2 xi
q xk Ak
q Ai xk
q Ai
=
q
2
dt
c t xi
xi
c xk t
c t
= q
q Ai xk
q Ak xk
+
xi
c xi t
c xk t
= q Ei (r, t) +
q
v B(r, t)i .
c
(E.28)
Para el atomo hidrogenoide en presencia de radiaci

on electromagnetica, la situaci
on
es la que se ilustra en la figura E.1
on (campo de radiaci
on)
B Perturbaci
e
b
k
E
Zp
Figura E.1: Atomo

hidrogenoide en presencia de un campo electromagnetico.
Respecto del campo de radiaci

on electromagnetica, se tiene:
A rad = 0,
rad = 0.
(E.29)
Mientras que respecto al campo de Coulomb, se tiene

Acoul = 0,
coul =
1 Ze
.
40 r
(E.30)
Entonces con q = e el hamiltoniano del sistema ser

a:

2
eb
1 Ze2
b = 1 p
b + A(r,
H
t)
2m
c
40 r
=
1
2m
b2 +
p

e
e2 b 2
1 Ze2
b t) + e A(r,
b t) +
b A
b A(r,
p
(r,
t)
.
c
c
c2
40 r
(E.31)
323
La ecuaci
on de movimiento del sistema, en representaci
on de coordenadas, es
entonces:

~2 2
ie~
(r, t)
ie~
e2 b 2

A (r, t)
A+
(r,
t)
(r, t) = i~
.
A
2m
2mc
2mc
2mc2
t
(E.32)
Con A = 0, se obtiene:

~2 2
ie~
e2 b 2
(r, t)

A+
.
A (r, t) (r, t) = i~
2
2m
2mc
2mc
t
(E.33)
En general (r, t) = e ~ E t (r) de modo que al reemplazar en (E.33), se obtiene:

i
i
~2 2
ie~
e2 b 2

A+
A (r, t) e ~ E t (r) = E(r)e ~ E t , (E.34)
2
2m
2mc
2mc
con lo cual, finalmente la ecuaci

on de movimiento de la partcula es:

ie~
~2 2
e2 b 2

A+
A (r, t) (r) = E(r).
2m
2mc
2mc2
(E.35)
324
APENDICE
Ap
endice F
Soluci
on de la integral
A continuaci
on se presenta otra forma de resolver la integral (6.17):
Z
Z
2z
e2 z 6
1
(1)
E11 = 2
d ~r1 d ~r2
e a0 (r1 r2)
a0
| ~r1 ~r2 |
1
=
| ~r |
4
(2)3
ei ~k ~r
k2
d3 k
(F.1)
(F.2)
De acuerdo a la figura F.1, la integral (F.2) se escribe:

kz
~k
ky
kx
Figura F.1: Sistema de coordenadas para la evaluaci
on de la integral.
1
=
| ~r |
Z Z2 Z
0
1
=
ei k r cos
k2
dd dk
(F.3)
Z Z
0
4 2
k sen
(2)3
1
ei k r cos sen d d k =
325
Z
0
ei k r cos
ikr
dk

0
(F.4)
326
DE LA INTEGRAL
APENDICE
F. SOLUCION
2i
=
ri
2
sen k r
dk =
k
sen kr
dk
kr
(F.5)
Llamando x = kr:
1
2
=
| ~r |
| ~r |
sen x
1
dx =
x
| ~r |
|0 {z }
(F.6)
/2
Reemplazando (F.2) en (F.6)

(1)
0
e2
= 2
z
a0
6 Z
e2
= 2
z
a0
6 Z Z
d ~r1
d ~r2
4
(2)3
r12 r22 sen 1 sen 2
ei ~k (~r1~r2 )
k2
4
(2)3
d k
2z
e a0 (r1 +r2)
ei ~k (~r1~r2 )
k2
d k
(F.7)
(F.8)
2z
e2
= 2
e a0 (r1+r2 ) d r1 d r2 d 1 d 2 d 1 d 2

z
a0
6
2z
4
(2)3
(2)3
ZZZ
(F.9)
~
r12 r22 sen 1 sen 2 sen ei k ~r1 i k ~r2
2z
e a0 r1 a0 r2 d r1 d r2 d 1 d 2 d k d
(1)
0
4e2
=
z
a0
6 Z " Z Z
r12 sen 1 e
I1 =
Z
0
r12 sen 1
2 e
r1
2zr1
a0
ikr1
2zr
i ~k ~
r1 a 1
0
(F.11)
2zr
i ~k ~
r1 a 1
0
d r1 d 1
}
{z
I1
ZZ
2zr
i ~k ~
r2 a 2
0
r12 sen 1
|
Z Z
(F.10)
d r1 d 1 =
!

ei k r1 cos 1 d r1
0
{z
I2
Z Z
0
d r2 d 2 sen d k d
}
2zr
i k r1 cos 1 a 1
0
r12 e
sen 1 d r1 d 1
327
~z = b
uz
~r
1
y
x
Figura F.2: Sistema de coordenadas para la evaluaci
on de las integrales I1 , I2 .
r12
2zr1
a0 ikr1
ikr1
d r1 +
r12
2zr1
a0 +ikr1
ikr1
d r1
2zr

Z
Z
ikr1 a 1
2z
0
e
i
r
ikr1 + a r1
1
0
= 2 Re
d r1 = 2 Re
r1 e
d r1
ik
k
0
con =
2z
a0
ik
i
I1 = 2 Re
k
= 2 Re
Z
0
i d
k d
= 2 Re
ik
i d
r1 e r1 d r1 = 2 Re
k d
1
2z
a0

= 2 Re
1 1
ik 2
Z
0
e r1 d r1
2 = 2 Re
2
ik
k 2z
a0 ik
i
i
= 2 Re 2

= 2 Re 2
4izk
4z
2
2
k 4z
k
k
k
2
2
a0
a
a
0
4zki
a0
328
DE LA INTEGRAL
APENDICE
F. SOLUCION
" 4z 2
k2
4zk
a0
+
a2
i
= 2 Re 0

2
k
4z 2
4zk
2
k
+
2
a0
a
0
I1 =
a0

2z
a0
8z
2
+ k2
#
i
2
2 = I2
Entonces:
(1)
E11
4e2
=
4e2
=
4e2
=
con x =
Z
0
a0
2z
z
a0
6 Z Z "
z
a0
6
64z 2
a20
z
a0
6
64z 2
2
a20
a0
8z

2
2z
a0
Z Z

k2
2
#2
sen d k d
1
4 sen d k d
2
2z
2
+k
a0
dk
8

2 4
k a0
2z
1 + 2z
a0
dk
2z
8
2 4 = a0

2z
1 + k2za0
a0
Z
0
dx
2z 1
=
2
4
(1 + x )
a0 2
dx
5 2z
=
2
4
(1 + x )
32 a0
Luego:
(1)
0
8e2
=
z
a0
6
64z 2 a0 8 5 2z
1 5 2ze2
5 210 ze2
5 ze2
=
=
=
2z
32 a0
28 32 a0
28 32 a0
8 a0
a20
Ap
endice G
Sistema de dos partculas

Considerese el caso unidimensional de dos partculas no interactuantes (figura
G.1).
x1
~r1
~r2
M1
x2
b
M2
Figura G.1: Dos partculas no interactuantes de masas M1 y M2 .
Su hamiltoniano est
a dado por:
2
2
b = pb1 + pb2
H
2M1 2M2
(G.1)
Ya que las partculas son completamente no correlacionadas, la probabilidad de

encontrar a la partcula 1 en x1 y a la partcula 2 en x2 es el producto de las
probabilidades independientes, de encontrar a la partcula 1 en x1 y a la partcula
2 en x2 :
P (x1 , x2 ) = P (x1 ) P (x2 )
(G.2)
luego, se espera que la soluci

on de la ecuaci

~2 2
~2 2
2
2M1 x1
2M2 x22
U(x1 , x2 ) = E U(x1 , x2 )
(G.3)
sea separable, de modo que:

U(x1 , x2 ) = 1 (x1 ) 2 (x2 )
329
(G.4)
330
APENDICE
G. SISTEMA DE DOS PARTICULAS
Reemplazando (G.4) en (G.3) y dividiendo por U(x1 , x2 )
1
~2 d2 1 (x1 )
1
~2 d2 2 (x2 )
=E
1 (x1 ) 2M1
dx21
2 (x2 ) 2M1
dx22
(G.5)
luego E = E1 + E2 . Entonces:
~2 d2 1 (x1 )
= E1 1 (x1 )
2M1
dx21
(G.6)
por lo tanto
1 (x1 ) = A ei k1 x1
con
k12 =
2M1 E1
~2
(G.7)
~2 d2 2 (x2 )
= E2 2 (x2 )
2M2
dx22
(G.8)
cuya soluci
on es:
2 (x2 ) = B ei k2 x2
con
k22 =
2M2 E2
~2
(G.9)
Reemplazando en (G.4) estas dos soluciones:

U(x1 , x2 ) = A ei k1 x1 B ei k2 x2
(G.10)
Entonces, finalmente la soluci

on de (G.3) es de la forma:
U(x1 , x2 ) = C ei k1 x1 +i k2 x2
(G.11)
La soluci
on (G.11) se puede reescribir usando otro tipo de coordenadas
x = x1 x2 y esta coordenada del movimiento relativo indica la separaci
on entre
las partculas, as
X=
M1 x1 + M2 x2
M1 + M2
(G.12)
es la coordenada del centro de masa. Con ella se describir

a el movimiento del
centro de masa. Seg
un lo anterior:
k1 x1 + k2 x2 = x + X = (x1 x2 ) +
M1 x1 + M2 x2
M1 + M2
(G.13)
331
o sea
k1 x1 + k2 x2 = x1 x2 +
M1 x1
M2 x2
+
M1 + M2 M1 + M2
(G.14)
ordenando terminos:
k1 x1 + k2 x2 =
M1
+
M1 + M2
M2
x1 + +
M1 + M2
x2
(G.15)
M2
M1 + M2
(G.16)
Comparando coeficientes:
k1 =
M1
M1 + M2
k2 = +
as, sumando las dos ecuaciones:

k1 + k2 =
(G.17)
Rest
andolas:
k1 k2 = 2 +
M1 M2
k1 M1 k1 M2 + k2 M1 k2 M2
= 2 +
M1 + M2
M1 + M2
Despejando se tiene:
=
k1 M2 k2 M1
M1 + M2
Definiendo:
k1 + k2 K
(G.18)
(G.19)
k1 M2 k2 M1
k
M1 + M2
(G.20)
se puede escribir
U(x1 , x2 ) = U(x, X) = C eiKX+ikx
(G.21)
U(x, X) = C eiKX eikx
(G.22)
o sea
Con la definici
on que se ha hecho de las coordenadas del centro de masa y la
posici
on relativa entre las partculas, la figura G.1 toma ahora el aspecto de la
figura G.2.
~ CM
R
~
R
~ | = R = x.
Figura G.2: Coordenadas CM y posici
on relativa entre las dos partculas. | R
332
APENDICE
En la ecuaci
on (G.22) K es el n
umero de onda correspondiente al movimiento
total, y k es el n
umero de onda correspondiente al movimiento relativo entre las
dos partculas.
La energa del sistema se puede escribir como:
E = E1 + E2 =
~2 2
~2 2
k1 +
k
2M1
2M2 2
(G.23)
Pero seg
un las definiciones (G.20):
~2
E=
2M1
M1
+
M1 + M2
2
~2
+
2M2
M2
+
M1 + M2
2
(G.24)
"

2 #
2
M
~2
1
1
+
=
2 +
2M1
M1 + M2
M1 + M2
"

2 #
~2
2
M
2
2
+
+
2
2M2
M1 + M2
M1 + M2
Con k y K
~2
E=
2M1
2 k K, M1
K 2 M12
k +
+
M1 + M2
(M1 + M2 )2
~2
+
2M2
~2 k2
=
2
= ~2
~2 k2
=
2
2 k K, M2
K 2 M22
k
+
M1 + M2
(M1 + M2 )2
2
1
1
+
M1 M2
+ ~2
(G.25)
(G.26)

kK
~2
M1 K 2
+
M1 + M2
2 (M1 + M2 )2
kK
~2
M2 K 2
+
M1 + M2
2 (M1 + M2 )2

1
1
+
M1 M2
~2
+
2
(G.28)
M1 + M2
(M1 + M2 )2
~2 K 2
~2 k2
E=
+
2(M1 + M2 )
2
(G.27)
K2
1
1
+
M1 M2
(G.29)

(G.30)
Esto se puede escribir como:

E=
~2 K 2 ~2 k2
+
2MT
2
(G.31)
333
El primer termino es la energa cinetica de la masa total MT = M1 + M2
moviendose libremente con momento total ~ K. El segundo termino es la energa
cinetica de una partcula de masa reducida y momento ~ k .
Si se tiene en cuenta ahora la interacci
on entre las dos partculas V (x1 , x2 ) =
V (x1 x2 ) entonces en terminos de coordenadas comunes el hamiltoniano es:
H(x1 , p1 , x2 , p2 ) =
p21
p2
+ 2 + V (x1 x2 )
2M1 2M2
(G.32)
y en las nuevas:
H(X, P, x, p) =
p2
P2
+
+ V (x)
2MT
2
(G.33)
As, la ecuaci

~2 2
~2 2
+ V (x) U(x, X) = E U(x, X)

2MT X 2
2 x2
(G.34)
Si se escribe
U(x, X) = eiKX (x)
(G.35)
se encuentra que la ecuaci

on para (x) es
~2 d2 (x)
+ V (x) (x) = (x)
2 dx2
(G.36)
con V (x) un potencial de tipo central respecto a una coordenada (la separaci
on
entre las partculas).
Generalizando, la ecuaci
on de valores propios tridimensional es:
~2 2 ~
~ R)
~ = (R)
~
(R) + V (R)(
2
(G.37)
Esto es, la ecuaci

on de valores propios de una partcula de masa sometida a un
~
potencial V (R), cuya energa es:
=E
~2 K 2
2M
(G.38)
334
APENDICE
Ap
endice H
Representaci
on de pb2
b2 y las coorEn este apendice se representa el operador pb2 en terminos de L

b2:
denadas esfericas. Se comienza con la definici
on de L
b 2 = (b
b ) (b
b)
L
rp
rp
b ) (b
= (b
rp
pb
r)
= b
r [b
p (b
pb
r)]
ya que
= b
r [b
p(b
pb
r) pb2 b
r]
(H.1)
= 2i~b
p
(H.2)

bp
b
b
r, p
r, pb2 = b

b p
b+p
b b
b
= b
r, p
r, p
y
b b
b = pbx x
p
rb
rp
b + pby yb + pbz zb x
bpbx ybpby zbpbz

= pbx , x
b + pby , yb + pbz , zb
= i~ i~ i~
= 3i~ b
1
(H.3)
b2 = b
b )(b
L
r (b
p2 b
r) (b
rp
pb
r)

y ya que el conmutador b
r, pb 2 por (H.2) se puede escribir como:
b
rpb2 pb2b
r = 2i~b
p
335
(H.4)
336
DE Pb 2
APENDICE
H. REPRESENTACION
entonces
pb2b
p
r=b
rpb2 2i~b
(H.5)
b2 = b
b )(b
L
r (b
rpb2 2i~b
p) (b
rp
pb
r)
(H.6)
De esta forma reemplazando (H.5) en (H.4) se obtiene:
De (H.3) se puede escribir
b b
b 3i~ b
p
r=b
rp
1
(H.7)
Reemplazando (H.7) en (H.6)
b 2 = rb2 pb2 2i~ b

b (b
b )[b
b 3i~]
rp
rp
rp
L
b (b
b )(b
b ) + 3i~(b
b)
= rb2 pb2 2i~ b
rp
rp
rp
rp
Puesto que
b (b
b )(b
b)
= rb2 pb2 + i~ b
rp
rp
rp
b
b=
rp
~
r
i r
(H.8)
(H.9)
Entonces, reemplazando (H.9) en (H.8)

b 2 = rb2 pb2 + i~ ~ r
L
i r
= rb2 pb2 + ~2 r
b2 ~2
rb2 pb2 = L
~
r
i r
+r 2
r
r
2
+ ~2 r 2 2
r
r

2 2
2
2
= rb pb + ~
r
r
r
= rb2 pb2 + 2~2 r
Entonces

+ ~2 r
r
r
r r
+ ~2 r
= rb pb + ~ r
r
2 2
~
r
i r
r2
(H.10)
(H.11)
337
luego:

b2 ~2
L
2
2
pb = 2 2 ~
r
r
r
r
r
2
(H.12)
Existe una manera alternativa de llegar al mismo resultado. Para esto considerese
la definici
on del smbolo de Levi-Civita:
1
ijk = 123, 231, 312
Permutaci
on par de 123
ijk = 1 ijk = 321, 213, 132

Permutaci
on impar de 123
0
Cuando dos o m
as ndices son iguales
Usando la notaci
on de suma, se puede demostrar que:
ijk nqk = in jq iq jn
(H.13)
Las componentes del operador momento angular orbital se pueden reescribir como:
b k = i~ ijk xi
L
xj
se sigue que:
(H.14)
b2 = L
bk L
b k = ~2 ijk nqk xi xn
L
xj
xq
= ~2 (in jq iq jn ) xi
= ~2
xi
xn
xj
xq
xi
xi
xj
xj
xj
xj
xi

xj
xi

= ~ xi
+ xi xi
xi
xi xj
xj xj
xj xj
xj xi
xj xi
2

= ~ xi ij
+ xi xi
xi
xi xj
xj
xj xj
xi
xj xi
2

~ 2 2 ~r
~ xi xj
= ~ r 2
2
2
xi xj

2
2 2
2
= ~ r 2r
r
r
r 2
2
338
DE Pb 2
APENDICE
H. REPRESENTACION

2 2
2
= ~ r
r
r
r
2
= ~ r + ~
r
2 2
r
r
2
(H.15)
Entonces
b 2 = r 2 pb2 + ~2
L
r
r
r
2
de donde se tiene finalmente:
pb2 =
b2 ~2
L
2
r2
r2
r r
r
Ap
endice I
Expansi
on de onda plana en
serie de polinomios de
Legendre
La soluci
on de (8.63) a partir de la soluci
on general (8.25) debe tener la forma:
( ~r ) = RE (r)Ylm (, )
(I.1)
donde para el caso particular que se est

a tratando, V (r) = 0. La funci
on radial
RE (r) tiene como soluci
on las funciones esfericas de Bessel regulares:
RE (r) = Rl (r) = jl ()
(I.2)
cuyo comportamiento asint

otico para grande est
a dado por (8.61).
Cada valor propio de energa de la partcula libre es infinitamente degenerado.
Para un valor propio de energa existen infinitos estados propios de la forma:
lm ( ~r ) = Rl (r)Ylm (, )
(I.3)
con l = 0, 1, 2, . . . y l 6 m 6 l. Este infinito conjunto de estados propios degenerados forma un conjunto completo y por tal motivo la soluci
on m
as general de
(8.63) se puede escribir como una expansi
on de la forma:
( ~r ) e
i ~k~
r
X
l
X
alm ( ~k )jl (kr)Ylm (, )
(I.4)
l=0 m=l
Si se escoge ~k a lo largo del eje z, la onda puede escribirse de la forma
ei ~k~r = eikr cos

339
(I.5)

340
APENDICE
I.
DE ONDA PLANA EN SERIE DE POLINOMIOS DE LEGENDRE

EXPANSION
observ
andose que existe una independencia de la funci
on de onda respecto al
angulo , esto es:
b z eikr cos = ~ eikr cos = 0
L
i
(I.6)
Esta independencia de ( ~r ) respecto al angulo implica que en la expansi

on
(I.4) solamente se tendr
a contribuci
on de los terminos m = 0.
Llamando = kr y u = cos , la expansi
on de la onda plana se reduce a una
expansi
on en una serie de polinomios de Legendre:
ei u =
Cl jl ()Pl (u)
(I.7)
l=0
donde los coeficientes Cl toman unos valores muy particulares.

Para determinar los coeficientes Cl , se procede de la siguiente forma: primero
se diferencia (I.7) respecto a obteniendose:
i uei u =
X
l
Cl
djl
Pl
d
(I.8)
Multiplicando a ambos lados de (I.7) por i u y haciendo uso de la siguiente relaci

on
de recurrencia para los polinomios de Legendre:
m
m
(2l + 1)uPlm = (l + 1 m)Pl+1
+ (l + m)Pl1
(I.9)
se obtiene que:
i ue
i u
X
l

X l +1
l
Cl jl ()uPl (u) = i
Cl+1 jl+1 +
Cl1 jl1 Pl (u)
2l + 3
2l 1
l
(I.10)
Igualando (I.8) y (I.10) y usando las relaciones de recurrencia que satisfacen las
funciones de Bessel esfericas dadas por
jl1
(2l + 1) jl = [jl+1 + jl1 ]
(I.11)
(I.12)

d
l+1
1 d +1
=
+
jl = l+1
( jl )
d
j
d
se obtiene que:

1
1
i
i
l
Cl
Cl1 jl1 () = l + 1
Cl +
Cl+1 jl+1 ()
2l + 1
2l 1
2l + 1
2l + 3
(I.13)
341
Esta u
ltima expresi
on debe satisfacerse para cualquier . Para que esto sea cierto
es necesario y suficiente que las expresiones entre parentesis desaparezcan, es
decir:
1
i
Cl =
Cl1
2l + 1
2l + 1
(l = 1, 2, 3, . . . , )
(I.14)
(l = 0, 1, 2, . . . , )
(I.15)
o equivalentemente con l = l + 1 en (I.14):

i
1
Cl+1 =
Cl
2l + 3
2l + 1
y lo anterior sucede si:
Cl = (2l + 1) il C0
(I.16)
El coeficiente C0 se obtiene al escribir la expansi

on (I.7) para = 0, o sea:

iu
=0
=1=
Cl jl ( = 0)Pl (u)
l=0
Pero se sabe de (8.55) que el comportamiento de jl () cerca del origen ( l)

tiene la forma:
jl ()
l
1 3 5 (2l + 1)
O sea:
j0 ( = 0) =
00
=1
1
y con P0 (u) = 1, entonces C0 = 1.

En conclusi
on, la expansi
on de una onda plana en terminos de los polinomios
de Legendre toma la forma:
eikz eikr cos =
X
(2l + 1) il jl (kr)Pl (cos )
l=0
(I.17)

342
APENDICE
I.
DE ONDA PLANA EN SERIE DE POLINOMIOS DE LEGENDRE

EXPANSION
Ap
endice J
Definici
on de flujo: Vector
corriente
La condici
on de normalizaci
on de la funci
on de onda ( ~r ):
Z
N |( ~r )|2 d~r = 1
(J.1)
permite darle un significado de densidad de probabilidad a |( ~r )|2 . Para sistemas

fsicos en los que el hamiltoniano no depende explcitamente del tiempo, es claro
que la probabilidad se conserva en el tiempo, y por ende N debe permanecer
constante en el tiempo. Las funciones y deben satisfacer respectivamente la
ecuaci
on de Schr
odinger:
=H
t
(J.2)

= (H )
t
(J.3)
i~
i~
Derivando con respecto al tiempo |( ~r )|2 se tiene:

i

1 h
2
|| =
+
=
(H) (H)
t
t
t
i~
(J.4)
donde se ha usado (J.2) y (J.3). Integrando en la ecuaci

on (J.4) a ambos lados
de la igualdad sobre todo el espacio de configuraci
on:
Z
Z
Z h
i
N
dN
1
2
2
|( ~r )| d~r =
|( ~r )| d~r =
=
=
(H) (H) d~r
t
t
t
dt
i~
(J.5)
Para que la norma permanezca constante en el tiempo,
suficiente que
Z
Z
(H) d~r = (H) d~r

343
dN
dt
= 0, es necesario y
(J.6)
344
DE FLUJO: VECTOR CORRIENTE

APENDICE
J. DEFINICION
La propiedad de conservaci
on de la norma tiene una simple interpretaci
on si
se introduce la noci
on de corriente. El lado izquierdo de (J.4) puede siempre
colocarse en la forma de una divergencia del vector corriente. Para el caso de una
partcula en un potencial escalar, se define el vector corriente J ( ~r, t) en el punto

~r y en el tiempo t como:
J ( ~r, t) =
2im
(J.7)
F
acilmente se verifica que:
i
ih
(H) (H)
J =
~
(J.8)
+ J =0
t
(J.9)
y as, (J.4) se puede escribir como
La relacion (J.9) se satisface en hidrodin

amica y representa la ley de conservaci
on
para un fluido de densidad y corriente J en un medio sin fuente.

La masa de un fluido contenido en un volumen V dado es igual a la integral
de la densidad extendida sobre el volumen. De (J.9) se obtiene que:
Z
Z
(J.10)
J d~r = J d~s
V
es decir, el fluido contenido en V es igual al flujo del vector corriente a traves

de la superficie S que encierra ese volumen. La masa total permanece constante
(conservaci
on de la norma) si el flujo de la superficie S va a cero en el lmite
donde V se extiende sobre todo el espacio.
Es decir, ya que la norma es independiente del tiempo, de (J.9) se tiene que:
J =0
(J.11)
Esta propiedad es de interes ya que no depende de la forma especfica del termino
del potencial en el hamiltoniano.
Si se define el vector densidad de corriente de probabilidad o vector corriente
J como:
i
~ h
J ( ~r, t) =

(J.12)
2im
entonces
J ( ~r, t) = 0
y por tanto el flujo se conserva, o sea el flujo est
a dado por el vector densidad de
corriente de probabilidad (J.12).
Ap
endice K
Ortogonalidad de los
arm
onicos esf
ericos
El movimiento de una partcula de masa moviendose en una regi
on del
espacio donde act
ua una fuerza central est
on de onda (8.25)
( ~r ) = RE (r) Ylm (, )
(K.1)
on de onda y Ylm (, ) son los

en donde RE (r) es la parte radial de la funci
arm
onicos esfericos, dados por:
s
(2l + 1)(l |m|)! im m
Ylm (, ) =
e Pl (cos )
(K.2)
4(l + |m|)!
con = (1)m para m > 0 y = 1 para m 6 0.
Puesto que el problema dispersivo no depende del angulo , entonces en (K.2)
se toma m = 0, as:
r
(2l + 1) 0
0
Yl (, ) =
Pl (cos )
(K.3)
4
Los polinomios asociados de Legendre est
an dados por:
|m|
d
m
2 |m|/2
Pl (x) = (1 x )
Pl (x)
dx
(K.4)
donde x = cos . Para m = 0, se tiene que los polinomios asociados de Legendre

son los polinomios de Legendre:
Pl0 (x) = Pl (x)
Por tal raz
on (K.3) se escribe como:
r
Yl0 (, 0) =
(2l + 1) 0
Pl (cos )
4
345
(K.5)
(K.6)
346
APENDICE
K. ORTOGONALIDAD DE LOS ARMONICOS
ESFERICOS
La condici
on de normalizaci
on de la funci
on de onda
Z
d3 r | ( ~r ) |2 = 1
implica que
Z
0
r 2 | Rnl (r) |2 dr = 1
(K.7)
| Ylm (, ) |2 d = 1
(K.8)
En particular de (K.8) para los arm

onicos esfericos Yl0 (, 0) se satisface que:
Z
sen d
d Yl0 (, 0)Yl0 (, 0) = l l
(K.9)
Reemplazar (K.6) en (K.9) conduce a:

2l + 1
4
Z2
0
sen d Pl (cos ) Pl (cos ) = l l
(K.10)
por lo cual
Z
sen d Pl (cos ) Pl (cos ) =
2

21 + 1 l l
(K.11)
En particular, la relaci
on de ortogonalidad de los polinomios de Legendre es:
Z
d Pl (cos ) Pl (cos ) =
4

2l + 1 l l
(K.12)
Ap
endice L
Cuadripotencial
electromagn
etico
L.1.
Potenciales electromagn
eticos
Las ecuaciones de Maxwell son:
E ( ~r, t ) = 4 ( ~r, t )
E
4
B ( ~r, t ) =
( ~r, t ) +
J ( ~r, t)
t
c
B ( ~r, t ) = 0
1 B
E ( ~r, t ) =
( ~r, t )
c t
(L.1)
(L.2)
(L.3)
(L.4)
Con la ecuaci
on de continuidad
d
( ~r, t ) + J ( ~r, t ) = 0
dt
el campo electrico E y el magnetico B pueden escribirse en terminos de los

~ como:
potenciales escalar y el vectorial A
1 A
E ( ~r, t ) = ( ~r, t )
( ~r, t )
c t
(L.5)
B ( ~r, t ) = A ( ~r, t )
(L.6)
Las expresiones (L.5)y (L.6) son invariantes bajo transformaciones de calibraci

on
(o transformaciones gauge) de los potenciales de la forma:
~ ( ~r, t ) A ( ~r, t ) = A
~ ( ~r, t ) +
A
F ( ~r, t )
(L.7)
347
348
APENDICE
L. CUADRIPOTENCIAL ELECTROMAGNETICO
( ~r, t ) ( ~r, t ) = ( ~r, t )
1 F
( ~r, t )
c t
(L.8)
ya que
B ( ~r, t ) B ( ~r, t )
= A ( ~r, t ) = A ( ~r, t ) + ( F ( ~r, t )) = A ( ~r, t ) = B ( ~r, t )

y

1 A
E ( ~r, t ) E = ( ~r, t )
( ~r, t )
c t
F
F
1
1 A
1
= ( ~r, t ) +
( ~r, t )
( ~r, t )
( ~r, t ) = E ( ~r, t )
c
t
c t
c
t
Reemplazando (L.5)y (L.6) en (L.1) y (L.2), se obtiene:
2 ( ~r, t )
( A ) = 4 ( ~r, t )
c t
(L.9)
como
~
1 2A
1
4
( A ) + 2 2 ( ~r, t ) +
=
J ( ~r, t)
c t
c t
c
y ya que

~
A = 2 A(
A)
entonces:
2~
~ ( ~r, t ) + 1 A ( ~r, t ) +
A
2
2
c t
2

1
A+
c t
4
J ( ~r, t)
c
(L.10)
Con la condici
on de calibraci
on de Lorentz

1
+A =0
c t
(L.11)
las ecuaciones (L.9) y (L.10) se convierten en:

~
1 2A
~ ( ~r, t ) = 4
( ~r, t ) 2 A
J ( ~r, t)
2
2
c t
c
(L.12)
1 2
( ~r, t ) 2 ( ~r, t ) = 4 ( ~r, t )
c2 t2
(L.13)

L.1. POTENCIALES ELECTROMAGNETICOS
349
Mediante la notaci
on
~
A = ( , A)
J = (c , J~)
la condici
on de Lorentz se escribe como:
A = A = 0
(L.14)
y las ecuaciones de Maxwell (L.12) y (L.13) como:

2 A =
4
J
c
(L.15)
pues de:
0 A0 + i Ai = 0
se sigue

1
+A =0
c t
y

1
2
~ = 4 (c , J~)
,
A
c2 t
c
implica
1 2
2 = 4
c2 t2
~
1 2A
~ = 4 J~
2 A
2
2
c t
c
~ y ya
Teniendo en cuenta que ( = ( , ) = 0 , 1 , 2 , 3 ) y A = (, A);
~
que los campos E y B se expresan en terminos de y A como:
~
1 A
E ( ~r, t ) =
( ~r, t ) ( ~r, t )
c t
B ( ~r, t ) = A ( ~r, t )
350
APENDICE
las componentes x de E y B son:

1 Ax
Ex =
=
c t
x
Bx =

1
Ax +
= ( 0 A1 1 A0 )
c t
x
Az
Ay
= 2 A3 ( 3 A2 ) = ( 2 A3 3 A2 )
y
z
El tensor de campo electromagnetico contravariante se define como:
0 Ex Ey Ez
Ex 0 Bz By
E B
0 Bx
y
Ez By Bx
0
o
F = A A
por ejemplo
F 01 = 0 A1 1 A0 = Ex
El tensor contravariante es:
F = g F g
Ey
Ex
Ex 0 Bx By
E B
0 Bx
y
z
Ez By Bx
0
con
Ez
0 0 0 0
0 1 0 0
0 0 0 1
0 0 0 1
351
L.1. POTENCIALES ELECTROMAGNETICOS
As:
F F
F F
Ex
Ey
Ez
0 Ex Ey Ez
Ex 0 Bx By Ex 0 Bz By
E B
E B
0
B
0
B
y
z
x
y
z
x
Ez By Bx
0
Ez By Bx
0
Ex2 + Ey2 + Ez2

Ex2
Bz2
By2
Ey2 Bz2 Bx2
Ez2 By2 Bx2
Entonces:
T r[F F ] = 2(Ex2 + Ey2 + Ez2 ) 2(Bx2 + By2 + Bz2 )
= 2 | E |2 2 | B |2
Dividiendo por 4 se obtiene la energa del campo electromagnetico:

1
1
1
T r[F F ] = | E |2 | B |2
4
2
2
(L.16)
Las ecuaciones de Maxwell (L.1) y (L.2) pueden escribirse como:
E ( ~r, t ) = 4 ( ~r, t )
4
J
F =
1 E
4
B ( ~r, t )
( ~r, t ) =
J ( ~r, t)
c t
c
(L.17)
Con la introducci
on del tensor de esfuerzo electromagnetico F , definido como:
F =
F
2
0 Bx By Bz
Bx 0
Ez Ey
B E
0
Ex
y
Bz Ey Ex 0
352
APENDICE
donde es el tensor antisimetrico de rango cuatro definido como:
para = 0, = 1, = 2, = 3 y cualquier permutaci

on par
1
= 1 para cualquier permutaci

on impar
0
si dos ndices son iguales
Las ecuaciones de Maxwell (L.3) y (L.4) pueden escribirse como:
B = 0
F = 0

1 B
E+
= 0
c t
(L.18)
La invariancia de los campos E y B en los potenciales transformados
~+
~ = A
F ( ~r, t )
A
o tambien
1 F
=
( ~r, t )
c t
A
= , A
~ ) = A F (x)
A = ( , A
1
,
c t
F ( ~r, t )
(L.19)
Indice alfab
etico
absorci
on resonante, 8789
amplitud de dispersi
on, 245, 265
aproximaci
on de dipolo electrico, 93
aproximaci
on de dipolo electrico, 94
aproximaci
on de ondas parciales, 233
arm
onicos esfericos, 302
algunos valores, 303
atomo de hidr
ogeno
funciones propias, 301
dispresi
on inel
astica, 252
densidad de corriente electrica, 273

determinante de Slater, 137
dispersi
on de onda plana por centro dispersor, 243
dispersi
on el
astica, 251
dispersi
on Rutherford, 228
factor de Lande, 66
factor de Lande, 309
factor de precesi
on de Thomas, 312
flujo
de partculas incidentes, 252
radial de partculas salientes, 253
ecuaci
on de continuidad, 273
ecuaci
on de Dirac, 285
en notaci
on relativista, 349
ecuaci
on nuclear, 205
ecuaci
on secular, 35
ecuaciones de Maxwell, 315, 343, 345,
347, 348
efecto de distorsi
on centrfuga, 222
efecto Stark, 51
Born-Oppenheimer
efecto Zeeman, 64
metodo de, 200
de campo debil, 65
condici
on de Lorentz, 316, 344, 345
de campo fuerte, 66
coordenadas esfericas, 303
emisi
on estimulada, 87, 89
correcci
on de estructura fina, 62
energa cinetica relativista, 314
correcci
on de la energa, 6
energa del campo electromagnetico, 347
correcci
on de los estados, 6
espectro
correcci
on de orden r a los niveles de
rotacional, 205
energa, 9
vibracional, 205
correcci
on de segundo orden a los val- espectro electr
onico, 212
ores propios de energa, 14
espectro molecular, 227
correcci
on espn-
orbita, 312
espectroscopa
al valor de la energa, 57
at
omica, 228
correcci
on relativista, 59
molecular, 227
a la energa cinetica, 62
estado estacionario, 70
correccion relativista
estados correctos de orden cero, 31
perturbaci
on, 312
estructura fina, 53
corrimiento de fase, 254
constante de, 54
353
354
INDICE ALFABETICO
funci
on de onda
antisimetrica, 135
de prueba, 111
simetrica, 135
funci
on delta de Dirac, 85
funci
on radial
funciones autoconsistentes, 196
gauge de Coulomb, 316
integral de Coulomb, 178
integral de intercambio, 178
integral traslapada, 215
luminosidad, 233, 264, 265
niveles de Bohr, 53
notaci
on espectrosc
opica, 176
operador de intercambio, 134
operador n
umero, 300
operador permutaci
on, 143
operadores de creaci
on y destrucci
on ecuaci
on
de valores propios, 299
operadores de creaci
on y destrucci
on,
definici
on, 298
orbitales moleculares, 214, 215
ortohelio, 180
par
ametro de impacto, 231
parahelio, 180
perturbaci
on exponencial , 83
perturbaciones dependientes del tiempo
arm
onica (parte real), 86
arm
onica exponencial, 89
constante, 76
exponencial, 83
polinomios asociados de Laguerre, 302
polinomios asociados de Legendre, 302
polinomios de Laguerre
polinomios de Legendre, 305
potencial de Morse, 203
potencial de Yukawa, 267
potencial de Yukawa , 120
principio de exclusi
on de Pauli, 141
principio de Pauli, 135
metodo de corrimiento de fase, 245

metodo de Heitler-London, 221
metodo LCOA, 215
metodo variacional, 111
Atomo
Hidrogenoide, 117
estado base, 111
interacci
on de Yukawa, 119
lineal (Rayleigh-Ritz), 122
Oscilador Arm
onico, 114
par
ametro variacional, 111
principio variacional, 110
magnet
on de Bohr, 310
magnet
on nuclear, 310
masa reducida, 329
masa total, 329
matrices de Pauli, 284
molecula de H2 , 219
radiaci
on electromagnetica
moleculas diat
omicas, 199, 203
interacci
on con la materia, 90
momento de dipolo magnetico
regla de oro de Fermi , 82
espinoral del electr
on, 310
reglas de selecci
on, 96, 210
orbital del electr
on, 309
para el n
umero , 211
momento magnetico an
omalo del elecpara el n
umero j, 101
tr
on, 310
para el n
umero l, 98
multiplicadores de Lagrange, 195
para el n
umero mj , 101
para el n
umero ml , 96
n
umero cu
antico rotacional, 209
para los numeros k y mk , 211
n
umero cu
antico total, 281
n
umero cu
antico vibracional, 209
secci
on eficaz, 231
INDICE ALFABETICO
de dispersi
on, 231
diferencial, 231, 233, 251
el
astica, 251
total, 232, 251
de dispersi
on inel
astica, 254
secci
on eficaz diferencial, 265
tabla peri
odica, 192
tasa de conteo, 86
tensor antisimetrico de rango cuatro, 348
tensor de campo electromagnetico, 346
tensor de esfuerzo electromagnetico, 347
tensor de Levi-Civita, 333
Teora de perturbaciones dependiente del
tiempo, 69
transformaci
on inversi
on de coordenadas
cartesianas, 303
vector corriente, 340
zona de radiaci
on, 242
355

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Universidad Nacional de Colombia

Bogota, D.C., 2006

3. Teora de perturbaciones dependiente del tiempo

4.5. Atomo hidrogenoide con interacci

5.4.1. Estados simetrizados o antisimetrizados de N partculas

6.1. Atomo de dos electrones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

A. Partcula en pozo cuadrado infinito

D. Perturbaciones de la estructura fina

G. Sistema de dos partculas

K. Ortogonalidad de los arm

CAPITULO 1. TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Perturbaciones Independiente del Tiempo (TPIT) tambien conocida como teora

Como punto de partida, se presenta la formulaci

donde Tb0 y Vb 0 son respectivamente los operadores de energa cinetica y energa

GENERAL DE LA TEORIA DE PERTURBACIONES

completa ortonormal, es la base del espacio de Hilbert del sistema.

b esta dado por (1.3). La ecuaci

CAPITULO 1. TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

metodo de la teora de perturbaciones. Para que este metodo se pueda desarrollar,

(0) (1) (2)

Pb0 = n(0) n(0) ,

GENERAL DE LA TEORIA DE PERTURBACIONES

Un caso especial de la anterior expresi

Para que se cumpla (1.14), las correcciones de orden r a los estados cu

y de esta forma se satisface que n(0) n = n(0) n = = 0 en (1.13).

Para que la ecuaci

que corresponde a la ecuaci

mientras que a segundo orden es

CAPITULO 1. TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

TPIT para niveles de energa no degenerados

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERGIA NO DEGENERADOS

Por lo anterior, la correcci

Correcciones de primer y segundo orden a los niveles de

Como un caso particular de la expresi

pudiendose observar que para poder evaluar esta correcci

para 0 < x < a

TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

a) En este caso, por ser la perturbaci

donde se observa que el efecto de la perturbaci

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERGIA NO DEGENERADOS

lo cual significa que en este caso si habran correcciones de m

Realizando el cambio de variable u =

Figura 1.2: Potencial para el numeral (b) del ejemplo 1.1.

sen2 (nu) sen udu

TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

En el ejemplo anterior se ilustra lo que significa una perturbaci

Para obtener la correcci

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERGIA NO DEGENERADOS

Se observa que para el caso m = n la sumatoria no contribuye y por lo tanto

TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Puesto que en la anterior expresi

Reemplazando (1.47) en (1.39), se llega a que la correcci

Por lo anterior, la correcci

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERGIA NO DEGENERADOS

TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

La sumatoria anterior converge r

E1 En previamente obtenidos, se convierte en

1.2. TPIT PARA NIVELES DE ENERGIA NO DEGENERADOS

A partir de (1.24), se concluye que para poder calcular la correcci

y se reemplaza (1.62) en (1.20) se obtiene

TEORIA DE PERTURBACIONES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (TPIT)

Como casos particulares de (1.69), para r = 1 se obtiene consistentemente

donde 1 y 2 son constantes fenomenol

sometido a una perturbaci