QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DE

COORDINACION
Propiedades de los metales de transicin
Muchos de los metales ms importantes para la sociedad moderna son los
metales de transicin. Estos metales, que ocupan el bloque d de la tabla peridica,
incluyen elementos tan conocidos como el cromo, hierro, nquel y cobre:
Tambin incluyen elementos menos conocidos que han venido a desempear
importantes papeles en la tecnoloa moderna, como los que contienen los
motores a reaccin de alto rendimiento.
Propiedades !sicas
!a siuiente tabla contiene una lista de alunas de las propiedades "sicas de los
elementos de la primera serie de transicin:
Propiedades de los elementos de la primera serie de transicin
"r#po$ %& '& (& )& *& +& ,& -&
Elemento$ Sc Ti . Cr Mn /e Co Ni C# 0n
#on"iuracin
electrnica 3d
1
4s
2
3d
2
4s
2
3d
3
4s
2
3d
5
4s
1
3d
5
4s
2
3d
6
4s
2
3d
7
4s
2
3d
8
4s
2
3d
10
4s
1
3d
10
4s
2
$rimera
enera de
ioni%acin
&'()mol*
+,- +./ +.0 +., 1-1 1.2 1./ 1,1 13. 20+
4adio atmico
&5*
-,33 -,,6 -,66 -,-1 -,-1 -,-+ -,-+ -,-. -,-1 -,63
7ensidad
&)cm
,
*
,,0 3,. +,- 1,2 1,6 1,2 /,1 /,2 /,2 1,-
$unto de
"usin &8#*
-.3- -++0 -2-1 -/.1 -633 -.,1 -323 -3.. -0/3 360
9lunas de estas propiedades, como la enera de ioni%acin y el radio atmico,
son caractersticas de los tomos aislados de los elementos. :tras propiedades,
que incluyen la densidad y el punto de "usin, son propias del metal slido.
!as propiedades de los tomos individuales muestran una variacin
relativamente continua y pequea a lo laro de cada serie. $or e;emplo, podemos
observar que los radios atmicos de los metales de transicin que se muestran en
la siuiente "iura e<hiben una liera disminucin de tamao al avan%ar a lo laro
de la primera parte de cada serie:
Esa tendencia se puede entender en trminos del concepto de cara nuclear
e"ectiva creciente. $or e;emplo, al avan%ar a travs de la primera serie, se estn
areando electrones a los orbitales ,d. !os electrones ,d sirven de escudo a los
electrones 3s, ms e<ternos, contra la cara nuclear creciente. $or consiuiente,
la cara nuclear e"ectiva que e<perimentan los electrones 3s aumenta poco a
poco, lo que produce una pequea disminucin del radio a lo laro de la serie. El
liero aumento del radio en los rupos -= y 6= se atribuye a la repulsin creciente
entre electrones a medida que la subcapa ,d se completa.
El bloqueo incompleto de la cara nuclear por los electrones adicionales
produce un e"ecto muy interesante e importante en la tercera serie de metales de
transicin. En eneral, el tamao atmico tiende a aumentar al descender por una
"amilia a causa del aumento en el n>mero cuntico principal de los electrones de
la capa e<terna. El radio de los elementos ,= siue la tendencia esperada,
?c<@<!a. En el rupo 3= esperaramos de "orma similar que el radio aumente en
el orden Ti < Ar < B". ?in embaro, el B" tiene prcticamente el mismo radio
atmico que el Ar. Este e"ecto tiene su orien en la serie de los lantnidos, los
elementos de n>mero atmico del ./ al 1- que estn entre el !a y el B". El llenado
de los orbitales 3" a lo laro de los elementos lantnidos causa un aumento
constante de la cara nuclear e"ectiva y produce una contraccin en el tamao,
llamada contraccin lant1nida. Esta contraccin contrarresta el aumento que
esperaramos al pasar de la seunda a la tercera serie. !os metales de la seunda
y tercera serie de transicin en cada rupo tienen apro<imadamente el mismo
radio a lo laro de toda la serie. En consecuencia, los metales de la seunda y
tercera serie en un rupo dado tienen ran similitud en cuanto a propiedades
qumicas. $or e;emplo, las propiedades qumicas del circonio y ha"nio son
notablemente similares. ?e presentan siempre ;untos en la Caturale%a y es muy
di"cil separarlos.
Coni2#raciones electrnicas 3 estados de o4idacin
!os metales de transicin deben su ubicacin en la tabla peridica al llenado de
las subcapas d. ?in embaro, cuando estos metales se o<idan pierden sus
electrones s e<ternos antes de perder electrones de la subcapa d. $or e;emplo, la
con"iuracin electrnica del De es [9r],d
+
3s
6
, en tanto que la del De
6E
es [9r],d
+
.
!a "ormacin de De
,E
requiere la prdida de un electrn ,d para "ormar [9r],d
.
.
#asi todos los iones de los metales de transicin contienen subcapas d
parcialmente ocupadas. !a e<istencia de estos electrones d es en parte el orien
de varias caractersticas de los metales de transicin:
-. ?uelen e<hibir ms de un estado de o<idacin estable.
6. Muchos de sus compuestos son coloreados.
,. !os metales de transicin y sus compuestos e<hiben propiedades manticas
interesantes.
!a siuiente "iura resume los estados de o<idacin comunes, distintos de
cero, de la primera serie de transicin:
!os estados de transicin que se representan como crculos randes son los que
se encuentran con ms "recuencia, ya sea en solucin o en compuestos slidos.
!os que se muestran como crculos pequeos son menos comunes. El ?c se
presenta slo en el estado de o<idacin E, y el An slo en el estado de o<idacin
E6. !os otros metales, en cambio, e<hiben diversos estados de o<idacin. $or
e;emplo, el Mn se encuentra com>nmente en solucin en estados de o<idacin E6
&Mn
6E
* y E1 &Mn:
3
F
*. En estado slido es com>n el estado de o<idacin E3 &como
en el Mn:
6
*. !os estados de o<idacin E,, E. y E+ son menos comunes.
El estado de o<idacin E6, que se presenta com>nmente en casi todos
metales, se debe a la prdida de sus dos electrones 3s e<ternos. Este estado de
o<idacin se encuentra en todos estos elementos a e<cepcin del ?c, donde el ion
E,, con una con"iuracin de [9r], es particularmente estable.
!os estados de o<idacin arriba de E6 se deben a prdidas sucesivas de
electrones ,d. 7el ?c al Mn el estado de o<idacin m<imo aumenta de E, a E1
para iualar en cada caso el n>mero total de los electrones 3s ms ,d del tomo.
9s pues, el mananeso tiene un estado de o<idacin m<imo de 6 E . G 1. 9
medida que nos movemos a la derecha ms all del Mn en la primera serie de
transicin, el estado de o<idacin m<imo disminuye. En la seunda y tercera
series de transicin el estado de o<idacin m<ima es E/, que se alcan%a en el
4u:
3
y el :s:
3
. En eneral, los estados de o<idacin m<imo se encuentran slo
cuando los metales estn combinados con los elementos ms electroneativos,
especialmente :, D y posiblemente #l.
Ma2netismo
!as propiedades manticas de los metales de transicin y de sus compuestos
son a la ve% interesantes e importantes. !as mediciones de las propiedades
manticas dan in"ormacin acerca de los enlaces qumicos. 9dems, e<isten
muchos usos importantes de las propiedades manticas en la tecnoloa
moderna.
Hn electrn posee un IespnJ que le con"iere un momento manticoK es
decir, se comporta como un imn diminuto. #uando todos los electrones de un
tomo o ion estn apareados, los momentos manticos de los electrones se
cancelan mutuamente y la sustancia es diamagntica. #uando una sustancia
diamantica se coloca en un campo mantico, el movimiento de los electrones
se ve a"ectado de tal manera que la sustancia es repelida por el imn. !a parte a*
de la siuiente "iura representa un slido diamantico, cuyos electrones estn
todos apareados:
#uando un tomo o ion posee uno o ms electrones no apareados la
sustancia es paramagntica. En un slido paramantico, los electrones no
apareados de los tomos o iones del slido no su"ren la in"luencia de los
electrones de los tomos de iones adyacentes. !os momentos manticos de los
tomos individuales tienen una orientacin al a%ar, como se ve en la parte b* de la
"iura anterior. ?in embaro, cuando se colocan en un campo mantico, los
momentos manticos se alinean paralelos unos a otros y producen una
interaccin de atraccin neta con el imn. 9s, una sustancia paramantica es
atrada hacia un campo mantico.
?in duda nos resulta mucho ms "amiliar el comportamiento mantico de
los imanes de hierro, una "orma mucho ms "uerte de manetismo llamada
erroma2netismo. El "erromanetismo sure cuando los electrones no apareados
de los tomos o iones de un slido su"ren la in"luencia de la orientacin de los
electrones de sus vecinos. El arrelo ms estable &de ms ba;a enera* se
produce cuando los espines de los electrones de tomos o iones adyacentes se
alinean en el mismo sentido, como se muestra en la parte c* de la "iura anterior.
#uando un slido "erromantico se coloca en un campo mantico, los
electrones tienden a alinearse "uertemente a lo laro del campo mantico. !a
atraccin resultante por el campo mantico puede ser hasta un milln de veces
ms "uerte que la correspondiente a una sustancia paramantica simple. #uando
desaparece el campo mantico e<terno, las interacciones entre los electrones
hacen que el slido en con;unto conserve un momento mantico, y entonces lo
describimos como un imn permanente. !os e;emplos ms comunes de slidos
"erromanticos son los elementos De, #o y Ci. Muchas aleaciones e<hiben un
"erromanetismo mayor que el de los elementos puros mismos. 9lunos <idos
metlicos &por e;emplo #r:
6
y De
,
:
3
* tambin son "erromanticos. ?e usan varios
<idos "erromanticos en la "abricacin de cinta mantica de rabacin y discos
de computadora.

/ormacin de iones comple5os
!os metales de transicin "orman compuestos de coordinacin con "acilidad. !as
especies como el ion [9&CB
,
*
6
]
E
, que son con;untos de un ion metlico central
unido a un rupo de molculas o iones que lo rodean, se llaman comple;os
metlicos o sencillamente comple5os. ?i el comple;o tiene una cara elctrica
neta, se le desina en eneral como un ion comple5o. !os compuestos que
contienen comple;os se conocen como comp#estos de coordinacin. 9umque
los metales de transicin sobresalen en la "ormacin de compuestos de
coordinacin, otros metales tambin los pueden "ormar.
!as molculas o iones que rodean al ion metlico en un comple;o se
conocen como agentes complejantes o li2andos &de la palabra latina ligare, que
sini"ica IunirJ*. $or e;emplo, hay dos liandos CB
,
unidos a la 9
E
en el ion
[9&CB
,
*
6
]
E
. !os liandos son normalmente aniones o molculas polaresK adems,
tienen al menos un par no compartido de electrones de valencia, como se ve en
los siuientes e;emplos:
B
..
:L M B :C M B :#l:
F
:# C:
F

B B
$uesto que los iones metlicos &en particular los iones de metales de
transicin* tienen orbitales de valencia vacos, pueden actuar como cidos de
!eNis &aceptores de pares de electrones*. 7ebido a que los liandos tienen pares
de electrones no compartidos, pueden actuar como bases de !eNis &donadores de
pares de electrones*. $odemos visuali%ar el enlace entre el ion metlico y el
liando como el resultado de compartir un par de electrones que estaba
inicialmente en el liando:
B B B

9
E
&ac* E 6 :C M B &ac* [ B F C :9:C M B]
E
&ac*

B B B
9l "ormar un comple;o, se dice que los liandos se coordinan al metal. El
metal central y los liandos unidos a l constituyen la esera de coordinacin del
comple;o. 9l escribir la "rmula qumica de un compuesto de corrdinacin, se usan
parntesis rectanulares para separar los rupos que estn dentro de la es"era de
coordinacin de las otras partes del compuesto. $or e;emplo, la "rmula
[#u&CB
,
*
3
]?:
3
representa un compuesto que contiene el catin [#u&CB
,
*
3
]
6E
y el
anin ?:
3
6F
. !os cuatro liandos CB
,
del catin comple;o estn unidos
directamente al ion cobre &OO* y se encuentran en la es"era de coordinacin del
cobre.
Hn comple;o metlico es una especie qumica de"inida con propiedades
"sicas y qumicas caractersticas. 9s pues, sus propiedades son di"erentes de las
del ion metlico o de los liandos que lo constituyen. $or e;emplo, los comple;os
pueden ser de un color muy distinto del de los iones metlicos y los liandos que
lo componen.
!a "ormacin de comple;os tambin puede modi"icar dramticamente otras
propiedades de los iones metlicos, como su "acilidad de o<idacin o de
reduccin. $or e;emplo, el ion 9
E
se reduce "cilmente en aua:
9
E
&ac* E e
F
9 &s* E8 G E0,122 P
En cambio, el ion [9&#C*
6
]
F
no se reduce con tanta "acilidad porque la
coordinacin con los iones #C
F
estabili%a la plata en el estado de o<idacin E-:
[9&#C*
6
]
F
&ac* E e
F
9 &s* E 6 #C
F
&ac* E8 G F0,,- P
7esde lueo los iones metlicos hidratados son iones comple;os en los
cuales el liando es aua. 9s, el De
,E
&ac* consiste principalmente en [De&B
6
:*
+
]
,E
.
#uando hablamos de "ormacin de comple;os en soluciones acuosas, en realidad
estamos considerando reacciones en las cuales los liandos como ?#C
F
y #C
F
reempla%an molculas de aua en la es"era de coordinacin del ion metlico.