Informe N6

Informe Trabajo Prctico N 6

Cintica de oxidacin de etanol

por Cr(VI)
Comisin: L12
Cajn: 34
Integrantes: Soto, Germn; Filizzola, Mario Daniel; Canal Pena, Mauro Ariel

Objetivos:
Estudiar la cintica de la oxidacin de etanol.
Determinar el orden de reaccin respecto de HCrO4 .
Determinar el orden de reaccin respecto de etanol.
Calcular el tiempo de vida media.

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Informe N6

1. Reaccin qumica en estudio:

3CH 3CH 2OH 4HCrO 4 16H 3CH 3COOH 4Cr 3 13H 2O

2. Ley de velocidad propuesta:

v k HCrO4

CH CH OH H

Condicin de pseudoorden:

k k CH 3CH 2OH H
b

De modo que, en ltima instancia la velocidad est determinada por la siguiente ecuacin:

v k HCrO4

1 HCrO4
1 CH 3CH 2OH
1 Cr 3
v d

4
dt
3
dt
4 dt

Condiciones experimentales:
3. Propiedad medida: Absorbancia
4. Equipo empleado: espectrofotmetro.
5. Esquema de trabajo:
Experienc
ia

K2Cr2O7
0,002 M

1
2
2
1
3
2
4
1
Tabla 1. Valores de volumen en ml.

H2SO4 4 M

Etanol 0,4
M

Etanol 0,8
M

8
9
8
9

1
1
---------------------------

--------------------------1
1

6. Parmetros cinticos a determinar: Orden de reaccin, constante de pseudoorden, tiempo

de vida media.
7. Mtodo empleado para el anlisis cintico: Mtodo integral.

Pgina 2

Informe N6

8. Resultados obtenidos:
Ex
p.

C0
K2Cr2O7/M

3,64x10-4
0,1
1,82x10-4
2
0,1
3,64x10-4
3
0,1
1,82x10-4
4
0,1
Tabla 2.
1

C0
H2SO4/M
2,91 0,1
3,27 0,1
2,91 0,1
3,27 0,1

C0
Etanol/
M
3,64x102
0,01
3,64x102
0,01
7,27x102
0,01
7,27x102
0,01

Orden
[HCrO
4]

Orden
[CH3
CH2OH]

2/5

2/5

K (1/s)
8,5x10-4
0,01
8,5x10-4
0,01
1,48x10-3
0,01
1,13x10-3
0,2

1/2

(s)

204 0,01
204 0,01
117 0,01
153 0,2

9. Conclusin:
Para medir la velocidad de reaccin se utiliz un espectrofotmetro, con el cual se precisaron las
absorbancias en intervalos de 15 segundos durante 20 y 10 minutos (segn la experiencia) fijando la longitud

de onda en 350nm (mximo de absorbancia del HCrO4 ) y se utiliz como blanco el cido sulfrico. Las
absorbancias fueron decrecientes en funcin del tiempo.
La ley de Lambert-Beer relaciona directamente la absorbancia con la concentracin. De este modo, una
reduccin en la absorbancia refleja el mismo efecto en la concentracin. Asimismo, al obtener las
absorbancias en intervalos regulares de tiempo, se pudo trazar una curva de velocidad de reduccin de
absorbancia (o concentracin y, en ltima instancia de paso de reactivo - HCrO - a productos, lo que
4

significa reaccin).
A travs de la experiencia y utilizando el mtodo integral se hall el orden de reaccin respecto al cromato
cido y al etanol.
Se obtuvo una diferencia entre los rdenes de reaccin del etanol de las experiencias 2-4 respecto de las
experiencias 1-3. Aunque las grficas del ln[A] se ajustan a las rectas, al obtener el orden respecto del etanol,
en aquellas determinaciones result ser de 2/5 (0,4), mientras que en estas di 1. Las experiencias 2 y 4
fueron realizadas por otro grupo, por tal motivo, no es posible determinar el grado de cuidado con el cual se
realizaron las mediciones tanto de los volmenes como de las absorbancias. Ms all de esta presuncin no
se puede afirmar cul es el motivo de esta diferencia en los valores. La experiencia 1 se tuvo que repetir por
error de medida del etanol (no se consider el doble aforo de la pipeta). Las dems mediciones se realizaron
con sumo cuidado tanto en la experiencia 1 como en la 3.

Para medir la velocidad se consider solamente la concentracin de HCrO4 , porque las dems especies
se encuentran a concentraciones altas con respecto al seleccionado. Esto significa que las concentraciones
de etanol y de protones permanecen prcticamente constantes por lo cual se consider que k [etanol] [H+]
es una constante alternativa k (condicin de pseudo orden). Esta k depende de la temperatura y de las
concentraciones (a diferencia de k que no depende de las concentraciones). Por tal motivo, se hall una k
para cada determinacin.
El tiempo de vida media para las experiencias 1 y 2 es mayor que para las experiencias 3 y 4. En las
experiencias 1 y 2 se utiliz una concentracin menor de etanol (la mitad) que para las experiencias 3 y 4. Por
este motivo es razonable que se consuma mucho antes la concentracin de reactivos en las experiencias 3 y
4 que en las experiencias 1 y 2.
Pgina 3

Informe N6

10. Apndice:
Clculos:
La velocidad por definicin:

1 d CH 3CH 2OH
1 d HCrO4
1 d CH 3COOH
1 d CH 3CH 2OH
V



3
dt
4
dt
3
dt
3
dt

Ley emprica:

V k CH 3CH 2OH H HCrO4

y

V k HCrO4

Se utiliz el mtodo integral para determinar el orden de reaccin con z = 0, 1 y 2.

1 d HCrO4

V
k HCrO4
4
dt

Orden 0: HCrO4 HCrO4 0 4 kt

Orden 1: ln HCrO4 ln HCrO4

Orden 2:

1
1

HCrO4
HCrO4

4 kt (1)

4 kt
0

Los grficos 2, 5, 8, y 11 correspondientes a ln(A) en funcin del tiempo, para las cuatro

experiencias, muestran que el orden de reaccin respecto de HCrO4 es 1, debido a que son los
nicos que muestran una relacin lineal.
Determinar k para las cuatro experiencias:
y1 0,0034 x 0,4943
4k1 0,0034
0,0034
4
k1 8,5 x10 4
k1

y2 0,0034 x 1,1475
4k2 0,0034
0,0034
4
k2 8,5 x104
k2

y3 0,0059 x 0,5601
4k3 0,0059
0,0059
4
k3 1,48 x10 3
k3

y4 0,0045 x 1,3248
4k4 0,0045
0,0045
4
k4 1,13 x10 3
k4

Pgina 4

Informe N6

Errores de K:
Los respectivos errores de k fueron extrados de los datos graficados en el programa origin.
Mediante una serie de comandos (opcin analysis fitting fit liner), el programa analiza los
grficos y determina automticamente los errores.
K1: 0,01
K2: 0,01
K3: 0,01
K4: 0,2
Para obtener el orden respecto de etanol:

k1 8,5 x10 4 k CH 3CH 2OH

k3 1,48 x10 3 k CH 3CH 2OH

8,5 x10 4 0,0364

x
1,48 x10 3 0,0727

0 (1)

0 ( 3)

0,5 0,5
x 1

k 8,5 x10 4 k CH 3CH 2OH

0 (1) 2
y

0 ( 3) 4

k 1,13 x10

k CH 3CH 2OH

0( 2)

0( 4)

8,5 x10 4 0,0364

x
1,13 x10 3 0,0727

y
0( 2)

0( 4)

0,7 0,5
x 0,4

Clculo de concentracin de etanol:

CH 3 CH 2 OH 0(1) 1ml sc 0,4mol 0,0004mol CH 3CH 2OH 0( 2) 1mlsc 0,4mol

1000ml
1000mlsc

sc

0,0004mol

1000mlsc 0,0004mol
CH 3 CH 2 OH 0(1) 1000ml sc 0,0004mol 0,0364
mol
CH
3CH 2OH 0 ( 2 )
11ml sc

11mlsc

1mlsc 0,8mol
CH 3CH 2OH 0(3) 1mlsc 0,8mol 0,0008mol CH 3CH 2OH 0( 4) 1000
ml
1000mlsc

0,0364mol

0,0008mol

sc

1000mlsc 0,0008mol
CH
CH 3CH 2OH 0(3) 1000mlsc 0,0008mol 0,0727
mol
3CH 2OH 0 ( 4 )
11ml
11mlsc

0,0727 mol

sc

Para obtener t1/2 considerando como reactivo HCrO4-:

ln(2)
de (1)
4 k
[HCrO4-]
ln 2
ln 2
t1 / 2 (1)
t1 / 2 ( 2 )
4 k1
4 k 2
ln 2
ln 2
t1 / 2 (1)
t1 / 2 ( 2 )
4 8,5 x10 4
4 8,5 x10 4
t1 / 2 (1) 204
t1 / 2 ( 2 ) 204
t1 / 2

t1 / 2 ( 3)

ln 2
4 k3

ln 2
4 1,48 x10 3
117

t1 / 2 ( 4 )

ln 2
4 k4

ln 2
4 1,13x10 3
153

t1 / 2 ( 3)

t1 / 2 ( 4 )

t1 / 2 ( 3)

t1 / 2 ( 4 )

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Informe N6

Clculo de concentracin de H2SO4:

H 2 SO4 0(1)

8ml sc 4mol

0,032mol
1000ml sc

H 2 SO4 0(1)

1000ml sc 0,032mol

2,91mol
11ml sc

H 2 SO4 0(3)

8ml sc 4mol

0,032mol
1000ml sc

H 2 SO4 0(3)

1000ml sc 0,032mol

2,91mol
11ml sc

H 2 SO4 0( 2)

9ml sc 4mol
0,036mol
1000ml sc

H 2 SO4 0( 2)

1000ml sc 0,036mol
3,27 mol
11ml sc

H 2 SO4 0( 4)

9ml sc 4mol
0,036mol
1000ml sc

H 2 SO4 0( 4)

1000ml sc 0,036mol
3,27 mol
11ml sc

Clculo de concentracin de K2CrO4:

K 2 Cr2 O7 0 (1)

2ml sc 0,002mol
4 x10 6 mol
1000ml sc

K 2 Cr2 O7 0( 2)

1ml sc 0,002mol
2 x10 6 mol
1000ml sc

K 2 Cr2 O7 0 (1)

K 2 Cr2 O7 0( 2)

K 2 Cr2 O7 0 (1)

1000ml sc 4 x10 6 mol

11ml sc

3,64 x10 4 mol

K 2 Cr2 O7 0( 2)

1000ml sc 2 x10 6 mol

11ml sc

1,82 x10 4 mol

1ml sc 0,002mol
2 x10 6 mol
K 2 Cr2 O7 0(3) 2ml sc 0,002mol 4 x10 6 mol K 2 Cr2 O7 0( 4) 1000ml sc
1000ml sc

K 2 Cr2 O7 0(3)

1000ml sc 4 x10 6 mol

11ml sc

K 2 Cr2 O7 0(3) 3,64 x10 4 mol

K 2 Cr2 O7 0( 4) 1000ml sc 2 x10

mol

11ml sc

K 2 Cr2 O7 0( 4) 1,82 x10 4 mol

Pgina 6

Informe N6

Grfico 1.

Grfico 2.

Grfico 3.

Pgina 7

Informe N6

Grfico 4.

Grfico 5.

Grfico 6.

Pgina 8

Informe N6

Grfico I.
Grfico 7.

Grfico 8.

Grfico 9.

Pgina 9

Informe N6

Grfico 10.

Grfico 11.

Grfico 12.

Pgina 10

Informe N6
Tiemp
o
(s)

Exp. 1
(A)

0,62

15

0,594

30

0,563

45

0,539

60

0,513

75

0,488

90

0,465

105

0,44

120

0,42

135

0,406

150

0,379

165

0,359

180

0,343

195

0,325

210

0,308

225

0,292

240

0,277

255

0,263

270

0,25

285

0,237

300

0,226

315

0,213

330

0,2

345

0,192

360
375

0,183
0,172

Exp.
1
ln(A)
0,478
0,521
0,574
0,618
0,667
0,717
0,766
0,821
0,868
0,901
0,970
1,024
1,070
1,124
1,178
1,231
1,284
1,336
1,386
1,440
1,487
1,546
1,609
1,650
1,698
-

Exp. 1
(1/A)

Exp.
2
(A)

1,613

0,304

1,684

0,289

1,776

0,277

1,855

0,263

1,949

0,251

2,049

0,240

2,151

0,228

2,273

0,217

2,381

0,207

2,463

0,196

2,639

0,188

2,786

0,177

2,915

0,170

3,077

0,160

3,247

0,152

3,425

0,146

3,610

0,139

3,802

0,131

4,000

0,125

4,219

0,119

4,425

0,114

4,695

0,108

5,000

0,105

5,208

0,099

5,464
5,814

0,092
0,088

Exp.
2
ln(A)
1,191
1,241
1,284
1,336
1,382
1,427
1,478
1,528
1,575
1,630
1,671
1,732
1,772
1,833
1,884
1,924
1,973
2,033
2,079
2,129
2,172
2,226
2,254
2,313
2,386
-

Exp. 2
(1/A)
3,289
3,460
3,610
3,802
3,984
4,167
4,386
4,608
4,831
5,102
5,319
5,650
5,882
6,250
6,579
6,849
7,194
7,634
8,000
8,403
8,772
9,259
9,524
10,101
10,870
11,364

Pgina 11

Informe N6
Tiemp
o
(s)

Exp. 1
(A)

390

0,162

405

0,154

420

0,147

435

0,139

450

0,132

465

0,125

480

0,119

495

0,112

510

0,106

525

0,101

540

0,096

555

0,091

570

0,087

585

0,082

600

0,075

615

0,072

630

0,07

645

0,068

660

0,065

675

0,06

690

0,058

705

0,055

720

0,052

735

0,05

750

0,047

Exp.
1
ln(A)
1,760
1,820
1,871
1,917
1,973
2,025
2,079
2,129
2,189
2,244
2,293
2,343
2,397
2,442
2,501
2,590
2,631
2,659
2,688
2,733
2,813
2,847
2,900
2,957
2,996
3,058

Exp. 1
(1/A)

Exp.
2
(A)

6,173

0,084

6,494

0,081

6,803

0,075

7,194

0,073

7,576

0,069

8,000

0,065

8,403

0,062

8,929

0,060

9,434

0,057

9,901
10,41
7
10,98
9
11,49
4
12,19
5
13,33
3
13,88
9
14,28
6
14,70
6
15,38
5
16,66
7
17,24
1
18,18
2
19,23
1
20,00
0
21,27
7

0,053
0,052
0,050
0,046
0,044
0,042
0,039
0,037
0,035
0,033
0,032
0,030
0,029
0,027
0,026
0,025

Exp.
2
ln(A)
2,430
2,477
2,513
2,590
2,617
2,674
2,733
2,781
2,813
2,865
2,937
2,957
2,996
3,079
3,124
3,170
3,244
3,297
3,352
3,411
3,442
3,507
3,540
3,612
3,650
3,689

Exp. 2
(1/A)

11,905
12,346
13,333
13,699
14,493
15,385
16,129
16,667
17,544
18,868
19,231
20,000
21,739
22,727
23,810
25,641
27,027
28,571
30,303
31,250
33,333
34,483
37,037
38,462
40,000

Pgina 12

Informe N6
Tiemp
o
(s)

Exp. 1
(A)

765

0,045

780

0,043

795

0,04

810

0,039

825

0,037

840

0,036

855

0,034

870

0,032

885

0,031

900

0,029

915

0,028

930

0,027

945

0,026

960

0,025

975

0,024

990

0,022

1005

0,021

1020

0,02

1035
1050
1065
1080
1095
1110
1125
1140

0,019
0,019
0,018
0,017
0,016
0,015
0,015
0,014

Exp.
1
ln(A)
3,101
3,147
3,219
3,244
3,297
3,324
3,381
3,442
3,474
3,540
3,576
3,612
3,650
3,689
3,730
3,817
3,863
3,912
3,963
3,963
4,017
4,075
4,135
4,200
4,200
-

Exp. 1
(1/A)
22,22
2
23,25
6
25,00
0
25,64
1
27,02
7
27,77
8
29,41
2
31,25
0
32,25
8
34,48
3
35,71
4
37,03
7
38,46
2
40,00
0
41,66
7
45,45
5
47,61
9
50,00
0
52,63
2
52,63
2
55,55
6
58,82
4
62,50
0
66,66
7
66,66
7
71,42

Exp.
2
(A)
0,022
0,021
0,019
0,019
0,017
0,016
0,015
0,014
0,013
0,012
0,011
0,010
0,009
0,009
0,008
0,007
0,007
0,006
0,006
0,005
0,004
0,004
0,004
0,003
0,002
0,002

Exp.
2
ln(A)
3,817
3,863
3,963
3,963
4,075
4,135
4,200
4,269
4,343
4,423
4,510
4,605
4,711
4,711
4,828
4,962
4,962
5,116
5,116
5,298
5,521
5,521
5,521
5,809
6,215
-

Exp. 2
(1/A)
45,455
47,619
52,632
52,632
58,824
62,500
66,667
71,429
76,923
83,333
90,909
100,00
0
111,11
1
111,11
1
125,00
0
142,85
7
142,85
7
166,66
7
166,66
7
200,00
0
250,00
0
250,00
0
250,00
0
333,33
3
-

Pgina 13

Informe N6
Tiemp
o
(s)
1155

Exp. 1
(A)
0,014

Exp.
1
ln(A)
4,269
4,269

Exp. 1
(1/A)
9
71,42
9

Exp.
2
(A)
0,001

Exp.
2
ln(A)
6,215
6,908

Exp. 2
(1/A)

Tabla 3. En el espectrofotmetro se seleccion una longitud de onda de 350 nm.

Tiemp
o
(s))
0
15
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
195
210
225

Exp.
3
(A)
0,578
0,546
0,49
0,458
0,417
0,381
0,347
0,316
0,289
0,262
0,239
0,218
0,198
0,179
0,164
0,149

Exp.
3
Ln(A)
0,548
0,605
0,713
0,781
0,875
0,965
1,058
1,152
1,241
1,339
1,431
1,523
1,619
1,720
1,808
-

Exp. 3
(1/A)

Exp.
4
(A)

1,730

0,305

1,832

0,28

2,041

0,26

2,183

0,24

2,398

0,222

2,625

0,201

2,882

0,188

3,165

0,174

3,460

0,159

3,817

0,147

4,184

0,136

4,587

0,125

5,051

0,117

5,587

0,108

6,098

0,101

6,711

0,092

Exp.
4
Ln(A)
1,187
1,273
1,347
1,427
1,505
1,604
1,671
1,749
1,839
1,917
1,995
2,079
2,146
2,226
2,293
-

Exp. 4
(1/A)
3,279
3,571
3,846
4,167
4,505
4,975
5,319
5,747
6,289
6,803
7,353
8,000
8,547
9,259
9,901
10,87

Pgina 14

Informe N6

240
255
270
285
300
315
330
345
360
375
390
405
420
435
450
465
480
495
510
525
540
555
570

0,136
0,123
0,113
0,103
0,095
0,086
0,079
0,072
0,066
0,061
0,056
0,052
0,048
0,044
0,04
0,037
0,035
0,032
0,029
0,028
0,026
0,024
0,022

1,904
1,995
2,096
2,180
2,273
2,354
2,453
2,538
2,631
2,718
2,797
2,882
2,957
3,037
3,124
3,219
3,297
3,352
3,442
3,540
3,576
3,650
3,730
3,817

7,353

0,087

8,130

0,081

8,850

0,074

9,709

0,069

10,52
6
11,62
8
12,65
8
13,88
9
15,15
2
16,39
3
17,85
7
19,23
1
20,83
3
22,72
7
25,00
0
27,02
7
28,57
1
31,25
0
34,48
3
35,71
4
38,46
2
41,66
7
45,45
5

0,065
0,06
0,056
0,053
0,049
0,047
0,045
0,041
0,039
0,037
0,036
0,033
0,031
0,03
0,029
0,028
0,026
0,025
0,024

2,386
2,442
2,513
2,604
2,674
2,733
2,813
2,882
2,937
3,016
3,058
3,101
3,194
3,244
3,297
3,324
3,411
3,474
3,507
3,540
3,576
3,650
3,689
3,730

0
11,49
4
12,34
6
13,51
4
14,49
3
15,38
5
16,66
7
17,85
7
18,86
8
20,40
8
21,27
7
22,22
2
24,39
0
25,64
1
27,02
7
27,77
8
30,30
3
32,25
8
33,33
3
34,48
3
35,71
4
38,46
2
40,00
0
41,66
7

Tabla 4. En el espectrofotmetro se seleccion una longitud de onda de 350 nm.

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