Transformacin Slido - Slido

Aspectos Bsicos
Tema: Transformacin en estado slido: aspectos bsicos

Abstract: En este tema se presentan los aspectos tericos de la
termodinmica asociada a los procesos de transformacin de
fase en estado slido, necesarios para entender los
tratamientos trmicos.

Keywords: Termodynamic, C curve, diffusion process, critical
radius of transformation, solid state transformation

Palabras Clave: Termodjnmica, curva C, proceso difusivo,
radio crtico de transformacin, transformacin en estado slido
TRANSFORMACIONES
SLIDO- -SLIDO
CATEDRTICO: ANA MA. BOLARN MIR
TIPOS DE TRANSFORMACIONES
EN ESTADO SLIDO
DIFUSIVAS:aquellas que dependen de la difusin.
producen curvas de transformacin tipoCen un diagrama
T vs t.
NO DIFUSIVAS:aquellas que son independientes de la
difusin (atrmicas) producen curvas de transformacin
horizontales en un diagramaT vs t.
Transformacin por difusin:
curva C
La curva en forma de C surge
del anlisis cintico del proceso de
transformacin de dos fases en
estado slido
CINTICA DE TRANSFORMACIN: NUCLEACIN
Y CRECIMIENTO DE UNA SEGUNDA FASE
La velocidad de enfriamiento crtico necesario para conservar la
composicin de alta temperatura depende de las caractersticas de
transformacin de cada aleacin.
La transformacin de solucin slida, sobresaturada y templada, es una
transformacin de slido a slido, en contraposicin a la transformacin de
lquido en slido durante la solidificacin.
Tambin es un proceso de nucleacin y crecimiento en el que se forman
agrupamientos (ncleos) de la segunda fase o precipitado y despus
crecen.
Al igual que en la solidificacin , la formacin de los ncleos depende de
un cambio de energa libre favorable (termodinmica), y su crecimiento, del
movimiento de los tomos, o difusin: *un proceso de velocidad (cintica)
que, a su vez, depende tanto de la temperatura como del tiempo.
Los efectos de estos dos factores dan origen a una curva de transformacin en
forma de C.
La curva con forma de C, que es caracterstica de un proceso de transformacin
por nucleacin y crecimiento, surge de la interaccin de la termodinmica y de
los factores de difusin durante la transformacin.
Empezando con la termodinmica indicamos que, al igual que en la
solidificacin, la termodinmica del cambio debe ser favorable (es decir, el
cambio neto de energa libre, Gneto debe ser negativo). El cambio neto de
energa libre de las transformaciones de fase de slido en slido es:
Gneto = Gv + Gs + G
donde los subndices neto, v, s y significan los cambios de energa libre total,
volumtrico, de superficie y de deformacin.
Durante la solidificacin, el lquido tiene una estructura mas abierta y, cuando un
agrupamiento de tomos forma un ncleo slido, no encuentra resistencia alguna.
En cambio, cuando se forma un agrupamiento de tomos de soluto en el slido, la
red anfitrin debe acomodarlo.
Por lo regular este acomodamiento se consigue alargando o contrayendo las
distancias interatmicas del anfitrin, con arreglo a las diferencias del tamao
atmico y de estructura cristalina.
sta es una resistencia a la transformacin que se manifiesta como energa de
deformacin que la energa libre volumtrica debe suministrar.
Por tanto, para que la transformacin prosiga debe haber un Gv (que es
negativo ) suficiente para vencer las energas positivas de superficie y
de deformacin.
Un
Gneto negativo en la ecuacin 9-2 significa que, potencialmente, la
transformacin de fase puede ocurrir. Sin embargo, no indica cuando ocurrir
esta transformacin.


El momento en el que se inicia la transformacin a una temperatura
determinada depende tanto del Gneto como de la difusin de los tomos
para formar los agrupamientos de tomos de soluto.




La interaccin de estos dos factores origina la curva en C o el diagrama de
transformacin isotrmica (1-T).
TRANSFORMACIONES EN
ESTADO SLIDO
1
1/Gv
3
2
1/D
Gneto = Gv + Gs + G









Ecuacin de Avrami


f=1-exp(-ctn)
TERMODINMICA
CINTICA
Zona 1 de la curva:
A temperaturas inmediatamente por debajo de la temperatura de
equilibrio, el Gv es relativamente pequeo, y en consecuencia, la
energa de activacin es grande.
Por lo tanto, se necesita tiempo para formar los ncleos y se
forman en nmero r elativamente reducido (pocos) .
1. Cmo ser el nuevo slido?
Los ncleos se forman de manera preferente en los lmites de
grano o sobre la superficie de las inclusiones (nucleacin
heterognea).
A estas temperaturas, la difusin de los tomos es relativamente
grande y el tiempo que los tomos tardan en desplazarse es corto.
Por tanto el factor que gobierna el inicio de la transformacin es el
DGv pequeo para formar unos pocos ncleos estables.
2. Por qu en estas zonas?
(1) Cuando se permite que el cambio de fase se complete, slo se
forman unas pocas fases o partculas grandes, localizadas
principalmente en los lmites de grano o en las superficies de
contacto de las partculas de impurezas.
(2) Estas superficies son sitios de nucleacin heterognea porque
reducen las energas necesarias, tanto de superficie como de
deformacin.
Zona 2 de la curva:
A temperaturas de transformacin bajas, el Gv es grande y
la energa de activacin es pequea. Por tanto se pueden
formar muchos ncleos y la gran fuerza impulsora
induce una transformacin homognea dentro del cristal o
grano.

Sin embargo, a temperaturas bajas, la difusin de los tomos es
relativamente lenta y la formacin de ncleos
estables esta gobernada por la velocidad con la que los
tomos de soluto se agrupan, por consiguiente, el tiempo
necesario para iniciar la transformacin tambin es largo.
La estructura de transformacin resultante presenta un
nmero mucho mayor de partculas o fases pequeas,
distribuidas de modo uniforme dentro de la red de la matriz.
Con mucha frecuencia, las fases o precipitados que se
separan a estas bajas temperaturas de transformacin son
coherentes con la matriz (red anfitrin).
Los agrupamientos o generacin del primer ncleo slido a
partir de otro slido: son las partculas de transicin que
deforman y endurecen la matriz, y la forma de estos
agrupamientos depende de cmo se llev a cabo el proceso de
transformacin en estado slido.
1. Coherente
2. Incoherente
Esquema de la formacin de un
precipitado a partir de la matriz
en formas incoherentes con
interface para reducir al mnimo la
energa de deformacin.
Formas coherentes sin
interface para reducir al mnimo
la energa de superficie, pero
como incrementa la energa de
deformacin.
La energa de deformacin de la matriz, debida a la precipitacin
coherente, se reduce al mnimo cuando el precipitado tiene forma de disco
(como las monedas del recuadro).
Zona 3 de la curva:
A temperaturas intermedias, la fuerza impulsora,
Gv es
suficiente y la movilidad de los tomos an es alta. Estos factores
contribuyen a iniciar la transformacin ms pronto y, por tanto, la
curva en C se forma:8
La curva en C tambin se conoce como diagrama de transformacin
isotrmica (I T), porque la transformacin se lleva a cabo a una
temperatura constante.
El diagrama I T se establece llevando la solucin slida de una sola
fase de la etapa de tratamiento de disolucin a una temperatura situada
en el campo de dos fases, y advirtiendo los tiempos necesarios para
comenzar y para concluir la transformacin como se muestra en un
acero eutectoide en la parte inferior:
Ejemplo de transformacin
isotrmica a 700 C en un acero
eutectoide.
Arriba: curva sigmoidal que
muestra la cantidad transformada.
Abajo: muestran los tiempos inicial
y final. Las curvas C corresponden
al inicio y al final de la transformacin;
tambin se muestran la velocidad de
enfriamiento crtica y la temperatura
martenstica.
El diagrama I T completo se establece llevando a cabo
transformaciones isotrmicas a diferentes temperaturas, registrando
los tiempos de inicio y de terminacin de la transformacin a cada
una de estas temperaturas, para despus poder conectar todos estos
tiempos para dibujar las dos curvas en C.
es lo mismo hablar del diagrama I T que TTT?
Puesto que este es un proceso de nucleacin y crecimiento, el
avance de la transformacin isotrmica sigue una curva sigmoidal.
cmo justifican esta afirmacin?
En las figuras se muestran ejemplos de diagramas I-T de aleaciones de
aluminio y titanio.
23
El tiempo de inicio de la transformacin en estos diagramas I-T se conoce
como la nariz o rodilla de la curva en C.
La nariz del diagrama indica la velocidad de enfriamiento mnimo que se
debe aplicar al material a partir de la temperatura de
homogeneizacin o tratamiento de disolucin (etapa 1 del
procedimiento de tratamiento trmico) a fin de mantener el soluto en solucin
a la temperatura de tratamiento de disolucin para obtener una solucin
sobresaturada a la temperatura ambiente o por debajo de ella.
La velocidad de enfriamiento mnimo es la
velocidad de enfriamiento crtico que se muestran en los diagramas
anteriores I -T.
Un tiempo corto en la nariz demanda una velocidad de enfriamiento
rpida; un tiempo ms largo significa una velocidad de
enfriamiento relativamente mas lenta.
La dureza o la resistencia mxima que se puede alcanzar en
el material depende de que se converse toda o la mayor parte de
la sobresaturacin, antes de la etapa de envejecimiento o
revenido, evitando toda transformacin a altas temperaturas.
Una velocidad de enfriamiento alta significa ms sobresaturacin y
mayor resistencia del material:
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La resistencia tambin es mayor si las partculas son
pequeas o estn situadas dentro de la matriz. Esto se consigue a
temperaturas bajas de transformacin isotrmica.
En cambio, las partculas relativamente grandes y en
menor nmero situadas en los lmites de grano se obtienen a
temperaturas altas de transformacin isotrmicas. stas originan
poca resistencia, mala tenacidad y escasa ductilidad.
En las aleaciones de
aluminio esto produce
corrosin intergranular, en
contraste con la corrosin
por picadura que se
produce cuando se
impide la precipitacin o
transformacin.
Transformacin sin difusin:Transformacin
Martenstica: una transformacin por
desplazamiento
Es la curva horizontal en la parte inferior del diagrama
TTT
29
Se trata de una transformacin cortante o por desplazamiento que
se produce cuando la transformacin de la solucin
sobresaturada implica un cambio en la estructura cristalina de la
red anfitrin, ejemplo, de la estructura cbica centrada en las
caras (FCC) a la cbica centrada en el cuerpo (BCC) en el hierro y
en los aceros.
La diferencia entre sta y la transformacin por difusin es
la posibilidad de transformar un volumen mayor del material
durante una transformacin cortante.
sta ltima ocurre cuando un subenfriamiento
importante proporciona un Gv suficiente para suministrar
la energa de deformacin cortante que impulsa la
transformacin de un gran volumen de la fase original de una
sola vez y atrapa el soluto en la fase de producto sobresaturada.
En los aceros la retencin de los tomos de soluto (carbono)
deforma la red a una estructura tetragonal centrada en el
cuerpo (BCT) en vez de la FCC, y proporciona el endurecimiento
primario.
La transformacin martenstica tambin se produce en sistemas
de aleaciones no ferrosas y en las cermicas, y en el producto
de esta transformacin en estos sistemas tambin se
denomina martensita porque las caractersticas de la
transformacin son las mismas que en los aceros.

1) Sin difusin: el movimiento de los tomos en la transformacin es
de muy corto alcance (menos de una distancia
interatmica). sta caracterstica implica que la composicin de
la fase original y la del producto de transformacin son iguales.
2) De tipo cortante:: la transformacin implica una deformacin
cortante
3 ) Cambio de la estructura cristalina de la solucin sobresaturada..
La transformacin martenstica se produce solo cuando hay un
cambio de estructura cristalina a medida que la fase original (solucin
sobresaturada) se transforma en la fase de martenstica.
4) Proceso Atrmico
Esto significa que la transformacin no se activa trmicamente y no
requiere tiempo para llevarse a cabo
3
Sin embargo tambin se observa que la martensita se
forma isotrmicamente. Por tanto, la transformacin atrmica
no es una propiedad peculiar de la transformacin martenstica.
Las martensitas isotrmicas tambin presentan las tres
caractersticas peculiares de la transformacin martenstica , as
como las curvas en C que se muestran en la figura, las cuales
indican un proceso activado trmicamente. La cantidad de
martensita transformada en funcin del tiempo a una temperatura
dada tambin presentan la curva sigmoidal.