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Historia de la fsica cuntica [1]

El cuanto de accin
P. Crespo
pedrocq@gmail.com
Tert ulies
Col.legi denginyers industrials de Catalunya
Barcelona, Spain
P.Crespo (pedrocq@gmail.com). Historia Cu antica 1 p. 1/39
Prolegmenos - La fsica a nes del XIX
De todos los objetos, los planetas se nos presentan bajo los aspectos menos
diversos. Vemos cmo podemos determinar sus formas, sus distancias, su masa y
sus movimientos, pero nunca sabremos nada de su estructura qumica o mineral; y
mucho menos la de los seres organizados que viven en su supercie...
Auguste Comte, La losofa positiva, Libro II, Captulo 1 (1842)
Comte (1798 1857) se reere en la cita anterior a los planetas, pero ni qu decir tiene que
daba por asumido que con respecto a las estrellas nuestra posibilidad de conocer detalles
era absolutamente nula.
Pero . . . apenas dos dcadas ms tarde de esta armacin pesimista, los fsicos comenzaron
a identicar elementos qumicos en la atmsfera solar, y actualmente tenemos ideas precisas
acerca de la constitucin no slo de las estrellas sino del universo visible en general.
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Primeras observaciones de lneas de emisin
en el espectro luminoso
Thomas Melvill (17261753), fsico escocs, destac en los campos de la espectroscopia y
la astronoma.
1752 - Present a la Sociedad Mdica de Edinburgo un artculo titulado Observaciones
sobre la luz y los colores, en el que describe las caractersticas de la luz de una llama
coloreada por diversas sales y vista a travs de un prisma. Informa de una lnea amarilla
localizada siempre en el mismo lugar del espectro. Hoy sabemos que se deba a la presencia
de sodio como impureza en todas sus sales.
Es fcil comprobar que colocando un puado de sal de mesa (cloruro de sodio) en una placa
de amianto y sosteniendo sta sobre la llama de un mechero de Bunsen, la llama toma un
color amarillo brillante La sal se derrite y produce vapor de gas de sodio, que contiene
dos lneas brillantes muy intensas en la zona amarilla del espectro visible. Las propiedades
integradoras del ojo impide que veamos dos lneas, puesto que se funden en una, cosa que
ocurre tambin con otros elementos.
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1802 Primeras observaciones de lneas oscuras en la luz solar
Figura 1: William Hyde Wollaston (1776 1828)
Fsico y qumico britnico.
1802 - Wollaston fue el primero que observ lneas oscuras en la luz solar (espectro de
absorcin), lo cual conducira nalmente al descubrimiento de elementos qumicos en la
atmsfera del Sol.
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William Hyde Wollaston - Nota biogrca
W. Hyde Wollaston fue un fsico y qumico britnico (East Dereham, 6 de agosto de 1776 Londres,
22 de diciembre de 1828).
En 1793 obtuvo el doctorado en medicina de la Universidad de Cambridge. Durante sus estudios
se interes en qumica, cristalografa, metalurgia y fsica. El mineral wollastonite lleva su nombre.
En 1800 dej la medicina y se concentr en estos intereses en detrimento de su profesin.
Wollaston hizo fortuna desarrollando un mtodo fsico-qumico para procesar platino. Durante las
pruebas del dispositivo descubri el paladio en 1803 y el rodio en 1804.
Perfeccion la pila inventada por el italiano Volta.
Durante los ltimos aos de su vida realiz experimentos elctricos que prepararan el terreno al
diseo del motor elctrico. Sin embargo, la controversia se produjo cuando Michael Faraday, que
era indudablemente el primero en construir un motor elctrico, rechaz conceder el crdito a
Wollaston de su trabajo anterior.
Wollaston tambin es clebre por sus observaciones de lneas oscuras en el espectro solar que
nalmente condujo al descubrimiento de los elementos en el Sol y su trabajo sobre dispositivos
pticos.
En 1793 fue elegido en la Royal Society y sirvi como el Secretario de la Sociedad a partir de
1804 y hasta 1816.
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1814 Observacin sistemtica de las lneas de absorcin del es-
pectro solar
Figura 2: Lneas de Fraunhofer del espectro de absorcin solar
1814 Joseph von Fraunhofer (1787 1826), astrnomo, ptico y fsico alemn, comenz
el estudio sistemtico de las lneas de absorcin del espectro de la luz solar. Fue el primero
en llevar a cabo una clasicacin de las mismas, aunque todava no se estableci su relacin
con la identidad de elementos qumicos.
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Joseph von Fraunhofer - Nota biogrca (1)
Figura 3: Joseph von Fraunhoffer (1787 1826)
Astrnomo, ptico y fsico alemn. Alcanz logros como el descubrimiento de las lneas de
Fraunhofer en el espectro ptico solar, invent un nuevo mtodo de manufactura de lentes e inici
un negocio de produccin de vidrio para microscopios y telescopios. Debido a su carcter
multifactico el instituto tecnolgico Fraunhofer-Gesellschaft lleva su apellido.
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Joseph von Fraunhofer - Nota biogrca (2)
Joseph von Fraunhofer (continuacin)
Al quedar hurfano a los once aos, empez a trabajar como aprendiz en el taller de un cristalero
llamado Philipp Anton Weichelsberger. En 1801 el edicio de la empresa en la que trabajaba se
derrumb, y Fraunhofer qued sepultado bajo los escombros. Dirigi la operacin de salvamento
el propio prncipe elector de Baviera, Maximiliano IV Jos (futuro Maximiliano I de Baviera. A
partir de ese momento, el prncipe entra en la vida de Fraunhofer, le ayuda a obtener los libros que
necesitaba, forzando a quienes le daban trabajo a que permitieran su estudio.
Tras ocho meses de estudios, Fraunhofer empez a trabajar en el Instituto de ptica de la abada
de Benediktbeuern, un monasterio benedictino desconsagrado dedicado a la fabricacin de cristal.
Aqu descubri el modo de crear los mejores cristales pticos, a la vez que invent un mtodo
extraordinariamente preciso para medir la dispersin. En 1818 pas a dirigir el Instituto. Gracias a
los extraordinarios instrumentos pticos que haba desarrollado, Baviera sustituy a Inglaterra
como referencia en la industria ptica.
En 1814 Fraunhofer fue el primero que investig concienzudamente las lneas de absorcin en el
espectro del Sol, que seran explicadas de modo exhaustivo por Kirchhoff y Bunsen en 1859. Esas
lneas se siguen llamando en nuestros das lneas de Fraunhofer en honor suyo.
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Joseph von Fraunhofer - Nota biogrca (3)
Joseph von Fraunhofer (continuacin)
Figura 4: Fraunhofer mostrando su espectroscopio
Tambin invent la retcula de difraccin transformando as la espectroscopia de arte en ciencia,
demostrando el modo exacto de medir la longitud de onda de la luz. Fue el primero en darse
cuenta de que los espectros de Sirio y de otras estrellas brillantes eran distintos entre s y del del
Sol, iniciando de ese modo la espectroscopia estelar.
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Joseph von Fraunhofer - Nota biogrca (4)
Joseph von Fraunhofer (continuacin)
Figura 5: El espectroscopio de Fraunhofer
Su ilustre carrera le permiti obtener un doctorado honoris causa en la Universidad de Erlangen en
1822. En 1824 fue distinguido con la orden del Mrito, fue declarado noble y se le concedi la
ciudadana honoraria de Mnich. Al igual que otros muchos fabricantes de cristal en su poca,
Fraunhofer muri joven, en 1826, a los 39 aos, envenenado por los vapores de los metales
pesados.
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Lneas espectrales
Las lneas espectrales son el resultado de la interaccin entre un sistema cuntico por lo general,
tomos, pero algunas veces molculas o ncleos atmicos y fotones. Cuando un fotn tiene una
energa muy cercana a la necesaria para cambiar el estado de energa del sistema (en el caso del tomo
el cambio de estado de energa sera un electrn cambiando de orbital), el fotn es absorbido. Tiempo
despus, ser reemitido, ya sea en la misma frecuencia o longitud de onda que originalmente tena,
o en forma de cascada, es decir una serie de fotones de diferente frecuencia. La direccin en la que el
nuevo fotn ser reemitido estar relacionada con la direccin de donde provino el fotn original.
Dependiendo del tipo de gas, la fuente luminosa y lo que arribe al detector, se pueden producir dos
tipos de lneas: de emisin o de absorcin. Si el gas se encuentra entre el detector y la fuente de luz
la cual, por lo general, se tratar de una fuente con espectro continuo, de tal forma que el detector
pueda observar el espectro tanto del gas como de la fuente, se observar una disminucin de la
intensidad de la luz en la frecuencia del fotn incidente, debido a que la mayor parte de los fotones
reemitidos saldrn en direcciones diferentes a las que posean los fotones originales. En este caso se
observar una lnea de absorcin. Por otro lado, si el detector es capaz de observar el gas, pero no puede
ver la fuente de luz, se observarn solamente los fotones reemitidos, resultando en lneas de emisin.
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Lneas espectrales (2)
La posicin de las lneas espectrales depende del tomo o molcula que las produzca. Debido a lo
anterior, estas lneas son de gran utilidad para identicar la composicin qumica de cualquier medio
que permita pasar la luz a travs de l. Varios elementos qumicos se han descubierto gracias a la
espectroscopia. Entre algunos de stos estn el helio, el talio y el cerio. Las lneas espectrales tambin
dependen de las condiciones fsicas del gas. Por esta razn, son comnmente utilizadas para determinar
las caractersticas fsicas, adems de la composicin qumica, de estrellas y otros cuerpos celestes, para
los cuales no existe ningn otro mtodo de anlisis.
Existen otros mecanismos de produccin de lneas espectrales, adems de las interacciones
fotn-tomo. Dependiendo del tipo de interaccin fsica (entre molculas, tomos, etc.), la frecuencia
de los fotones resultantes puede ser muy diversa. Debido a esto, se pueden observar lneas en cualquier
regin del espectro electromagntico, desde las ondas de radio hasta los rayos gamma.
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Lneas espectrales (3)
Figura 6: Lneas de absorcin y de emisin de un gas
Las lneas espectrales se detectan como lneas de absorcin (A) (gas interpuesto en la lnea
fuente-detector) o lneas de emisin (B) (slo fotones emitidos por el gas en esa direccin),
dependiendo de las posiciones del detector, el gas y la fuente luminosa.
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Espectros luminosos
Figura 7: Espectro continuo
Figura 8: Espectro de emisin
Figura 9: Espectro de absorcin
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Lneas espectrales Nomenclatura
Muchas lneas espectrales, las llamadas lneas de Fraunhofer, poseen una nomenclatura
especial. Por ejemplo la lnea producida por el tomo de calcio una vez ionizado, a una
longitud de onda de 430, 774 nm, se le conoce como la lnea K. Las lneas de tomos
que no tienen una designacin de Fraunhofer especial se les suele denotar por el smbolo
del elemento qumico en cuestin, seguido de un nmero romano. Para tomos neutros se
utiliza el nmero I. Si el tomo est ionizado una vez, se usa el nmero II, III para tomos
ionizados dos veces y as sucesivamente. En muchos casos, debido a que un mismo tomo
produce una serie de lneas, se suele aadir tambin la longitud de onda, por lo general en
angstroms en el caso del espectro en luz visible u otras unidades (nanmetros, micras,
etc.). Por ejemplo, para el caso de la lnea del estroncio ionizado una vez, a 407, 7 nm, se
utiliza la nomenclatura SrII 4077.
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Lneas espectrales Nomenclatura (2)
Existen algunas lneas que solamente se pueden producir en gases cuya densidad es mucho
menor a la que se podra tener en condiciones normales en la Tierra. Esta clase de lneas se
conocen como lneas prohibidas. Para estas lneas se suele escribir el smbolo qumico y el
nmero romano entre corchetes. Por ejemplo, [OIII] 5007 es la lnea prohibida del
oxgeno ionizado dos veces, en 5007.
Un caso especial son las lneas producidas por el tomo de hidrgeno neutro. En este caso
se utilizan letras griegas para designarlas, antecedidas por otros smbolos, dependiendo de
nivel energtico hacia el cual el electrn desciende. Para cambios hacia primer nivel (serie
de Lyman) desde el segundo se utiliza la nomenclatura Ly , del nivel 3 al 1 se utiliza la
nomenclatura Ly , y as, sucesivamente. Para cambios hacia nivel 2 (serie de Balmer)
desde el 3 se utiliza la nomenclatura H; del 4 al 2, H; del 5 al 2, H; etc. En el
caso de cambios hacia el nivel 3 desde niveles superiores (serie de Paschen) se utilizan Pa
, Pa , Pa , etc. Hacia el nivel 4 desde niveles ms altos (serie de Brackett), la
designacin es Br , Br , Br , etc. Para transiciones hacia niveles ms altos, se
utiliza el nmero del nivel ms bajo. Por ejemplo, para un electrn que va del nivel 23 al
nivel 22, se utilizara 22, del nivel 24 al 22, 22, etc.
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Kirchhoff - Nota biogrca
Gustav Robert Kirchoff (1824 1887)
fsico prusiano cuyas principales contribuciones cientcas
estuvieron en el campo de los circuitos elctricos, la teora
de placas, la ptica, la espectroscopia y la emisin de radiacin
de cuerpo negro. Kirchhoff propuso el nombre de radiacin
de cuerpo negro en 1862. Es responsable de dos conjuntos de
leyes fundamentales en la teora clsica de circuitos elctricos
y en la emisin trmica. Aunque ambas se denominan Leyes
de Kirchhoff, probablemente esta denominacin es ms comn
en el caso de las Leyes de Kirchhoff de la ingeniera elctrica.
Kirchhof propuso las tres leyes empricas que describen la emisin de luz por objetos incandescentes:
Un objeto slido caliente produce luz en espectro continuo.
Un gas tenue produce luz con lneas espectrales en longitudes de onda discretas que dependen de
la composici on qumica del gas.
Un objeto slido a alta temperatura rodeado de un gas tenue a temperaturas inferiores produce luz
en un espectro continuo con huecos en longitudes de onda discretas cuyas posiciones dependen
de la composici on qumica del gas.
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Kirchhoff y Bunsen
En 1854 G. R. Kirchhoff es llamado por la Universidad de Heidelberg, en la cual colabora con
Robert Bunsen.
En 1862 se otorga a Kirchhoff la medalla Rumford por sus estudios sobre las lneas jas del
espectro solar.
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El primer espectroscopio de Kirchhoff
Figura 10: El primer espectroscopio de Kirchhoff
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Elementos descubiertos por anlisis espectral
1860 R. G. Bunsen y G. R. Kirchoff fueron los primeros en sugerir la bsqueda de nuevos
elementos mediante el anlisis espectral. Descubrieron el Cesio en el agua mineral de Drheim,
por sus dos lneas azules. Sera aislado como elemento puro en 1882 por Setterberg.
1861 Bunsen y Kirchoff descubren el Rubidio en el mineral lepidolita. Ms tarde fue aislado por
Hervesey.
1861 W. Crookes encontr el Talio en el muestras de selenio. Lamy lo identicara como metal.
1863 F. Reich y H. T. Richter encuentran el Indio, identicado en el mineral esfalerita por el
color ndigo-azul de sus lneas de emisin espectroscpica. Richter aisl el metal algunos aos
ms tarde.
1868 P. Janssen y J. N. Lockyer independientemente observaron una lnea espectral amarilla en
el espectro solar que no coincida con ninguna de los otros elementos conocidos hasta entonces.
Aos ms tarde, W. Ramsay, P. T. Cleve y N. Langlet observaron independientemente el elemento
atrapado en el mineral claverita.
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Kirchhoff - Relacin entre emisin y absorcin
Hace pocas semanas tuve el honor de dirigirme a la Academia con una
memoria sobre ciertas observaciones que me parecen muy interesantes, por
cuanto permiten obtener conclusiones acerca de la constitucin qumica de la
atmsfera solar. A partir de dichas observaciones he derivado ahora, sobre la base
de consideraciones tericas bastante simples, un teorema general que, en vista de
su gran importancia, me permito presentar a la Academia. Trata de una propiedad
de todos los cuerpos y se reere a la emisin y a la absorcin del calor y la luz
Inicio del clsico artculo de Kirchhoff Sobre la relacin entre la emisin y la absorcin de
la luz y el calor, que ley en 1859 en la Academia de Berln, donde demuestra que:
Para rayos de la misma longitud de onda a la misma temperatura, la ratio del
poder emisivo al absorbente es la misma para todos los cuerpos
e
a
=
E
A
para dos cuerpos en equilibrio termodinmico
e, E = poder emisivo = energa emitida a una frecuencia por unidad de tiempo
a, A = poder absorbente = fraccin de radiacin absorbida a la frecuencia (con
respecto a la que le llega)
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Kirchhoff - El concepto de cuerpo negro
En 1862 Kirchhoff publica un segundo artculo:
Investigaciones sobre el espectro solar y los espectros de los elementos qumicos
En este artculo introduce el concepto de cuerpo negro (cuerpo perfectamente negro)
Cuerpo negro absorbe toda la radiacin incidente (A = 1)
Hace ver tambin que una cavidad se comporta como un cuerpo negro, de modo que la
densidad de radiacin depende de la temperatura pero es independiente de la naturaleza
del material.
En 1880 S. P. Langley inventa el bol ometro (al que llam inicialmente balanza actnica),
que mejor en un factor de diez la sensibilidad de las medidas de radiacin que se obtenan
con el instrumental de la poca. Formado por dos tiras ennegrecidas de platino de 0,5 mm
de ancho y 0,002 mm de grosor, colocadas en los lados opuestos de un puente de
Wheatstone. La resistencia elctrica del platino cambia linealmente con la temperatura.
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El puente de Wheatstone
Figura 11: El puente de Wheatstone
El puente de Wheatstone permite medir con precisin el valor de la resistencia R
x
. La resistencia R
2
es variable, y se modica hasta conseguir una corriente nula en el ampermetro en A.
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El cuerpo negro Mediciones de la radiacin
1895: En base al teorema de la cavidad de Kirchhoff, Lummer y Wien construyen la
primera cavidad isotrmica con el n de que sirva como fuente de radiacin. Este
dispositivo, junto con el bolmetro de Langley, facilit considerablemente el estudio de la
radiacin del cuerpo negro.
Este estudio se llev a cabo hacia nes del siglo XIX en varios centros de investigacin,
principalmente en el Physikalische-Technische Reichsanstalt (Institulo Imperial
Fsico-Tcnico) fundado en 1884 en Berln. Lummer, Pringsheim, Holborn, Rubens y otros
trabajaron en el problema de la radiacin del cuerpo negro.
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El cuerpo negro Ley de StefanBoltzmann
Esta ley se reere a la energa total radiada por un cuerpo negro.
1879 Stefan la deriv de datos experimentales, que eran errneos. Stefan haba ledo en un
libro de texto de Wllner sobre el calor, en relacin con experimentos de John Tyndall,
que la emisin total de un alambre de platino calentado a 1200

C(1473 K) era 11,7


veces la que se meda a 25

C(798 K). Stefan se dio cuenta de que


(1473/798)
4
11,7 y concluy que la radiacin total E es proporcional a T
4

E = T
4
(Ley de Stefan Boltzmann)
Stefan determin con su ley la temperatura de la supercie del Sol y calcul un valor
de 5430

C, el primer valor razonable para dicha magnitud.


1884 Boltzmann, que haba sido alumno de Stefan, da una prueba terica de la ley para el
cuerpo negro, basndose en un experimento mental ideado por el fsico italiano Bartoli.
Actualmente se obtiene por integracin a partir de la ley de Planck.
1897 La ley se comprueba experimentalmente por Paschen, Lummer y Pringsheim, y por
Mendenhall y Saunders ( 5,6704 10
8
W/(m
2
)(K
4
))
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Josef Stefan Nota biogrca
Figura 12: -
Josef Stefan (1835 1893)
Fsico, matemtico y poeta esloveno-austraco. Naci en
Klagenfurt (Eslovenia, imperio austrohngaro).
Fue a la escuela primaria en Klagenfurt, donde mostr su talento.
Los maestros recomendaron que prosiguiera estudios superiores, y
as en 1845 concurri al Klagenfurt gymnasium.
Destac en el gymnasium como el mejor alumno de su clase, y al
concluir sus estudios consider entrar en la orden de los Benedic-
tinos pero pronto abandon esta idea a causa de su gran inters por
la fsica. En 1853 viaj a Viena para estudiar matemticas y fsi-
ca. Su profesor de fsica en el gymnasium haba sido Karel Robida
quien escribi el primer libro de enseanza de fsica en lenguaje
esloveno. Stefan se gradu en matemticas y fsica en la Universi-
dad de Viena en 1857. Durante sus aos como estudiante, escribi
y public una serie de poemas en lenguaje esloveno. Se dedic a la
enseanza de la fsica en la Universidad de Viena, fue Director del
Instituto de Fsica a partir de 1866, Vice-Presidente de la Academia
de Ciencias de Viena y miembro de varias instituciones cientcas
en Europa.
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Josef Stefan Nota biogrca (2)
Stefan realiz las primera mediciones de la conductividad trmica de gases, llev a cabo trabajos
sobre evaporacin, y entre otras cosas estudi la difusin y la conduccin del calor en uidos. Por
su tratado sobre ptica recibi el premio Richard Lieben de la Universidad de Viena. El ujo desde
una gota o partcula que es inducido por la evaporacin o sublimacin en su supercie es llamado
ujo de Stefan como homenaje a su trabajo pionero sobre el clculo de las tasas de evaporacin y
difusin.
Son tambin muy importantes sus ecuaciones electromagnticas, expresadas en notacin vectorial,
y trabajos en la teora cintica del calor. Estuvo entre los primeros fsicos europeos que
comprendi la teora electromagntica de Maxwell y uno de los pocos fuera de Inglaterra que la
expandi. Calcul la inductancia de una bobina de seccin cuadrada, y corrigi un error de clculo
de Maxwell. Tambin investig un fenmeno llamado skin effect, por el cual una corriente
elctrica de alta frecuencia es mayor en la supercie de un material conductor que en su interior.
En matemticas los problemas de Stefan con condiciones de contorno mviles son ampliamente
conocidos. El problema fue analizado por primera vez por Lam y Clapeyron en 1831. Stefan
resolvi el problema cuando estaba analizando cual es la velocidad con la que crece el espesor de
una capa de hielo sobre el agua.
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Ludwig Boltzmann Nota biogrca
Figura 13: -
Ludwig Boltzmann (1844 1906)
Fsico austriaco, pionero de la mecnica estadstica, autor
de la llamada constante de Boltzmann, concepto
fundamental de la termodinmica. Nacido en Viena, por
entonces parte del Imperio austrohngaro, se suicid en
1906 por ahorcamiento durante unas vacaciones en
Duino, cerca de Trieste. El motivo del suicidio permanece
poco claro, pero pudo haber estado relacionado con su
resentimiento al ver rechazada, por la comunidad
cientca de entonces, su tesis sobre la realidad del tomo
y las molculas una creencia compartida, sin embargo,
por el ingls James Clerk Maxwell, por el estadounidense
Josiah Willard Gibbs y por la mayora de los qumicos
desde los descubrimientos de John Dalton en 1808.
Nacido dentro de una familia acomodada, Boltzmann
curs estudios medios en Linz, doctorndose en la
Universidad de Viena en 1866. Al ao siguiente trabajara
como ayudante de Josef Stefan.
P.Crespo (pedrocq@gmail.com). Historia Cu antica 1 p. 28/39
Ludwig Boltzmann Nota biogrca (2)
Fue profesor de fsica en Graz en 1869, aunque cuatro aos despus aceptara un puesto de
profesor de matemticas en Viena. Regresara, sin embargo, a Graz como catedrtico en 1876. Por
aquella poca ya era conocido por la comunidad cientca, por su desarrollo de la estadstica de
Maxwell-Boltzmann para las velocidades de las molculas de un gas en 1871.
En 1894 retom su puesto, esta vez como profesor de fsica terica, en la Universidad de Viena
tras la muerte de Joseph Stefan. Al ao siguiente, Ernst Mach obtuvo la ctedra de historia y
losofa de las ciencias. Mach era uno de los ms claros opositores al trabajo de Boltzmann. En
1900, debido a su descontento con Mach, Boltzmann se traslad a Leipzig donde conoci a
Wilhelm Ostwald.
Mach dej la Universidad de Viena en 1901 por motivos de salud, lo que permiti a Boltzmann
volver al ao siguiente. En esta ocasin, adems de recuperar su ctedra de fsica, obtuvo la
ctedra de Mach de historia y losofa de las ciencias. En 1904 visit Estados Unidos en su Feria
Mundial de Saint Louis.
P.Crespo (pedrocq@gmail.com). Historia Cu antica 1 p. 29/39
Ludwig Boltzmann Nota biogrca (3)
Figura 14: -
La tumba de Boltzmann en Viena
La dura oposicin a su trabajo, con Ostwald como cabeza
del frente (muchos fsicos no admitan la hiptesis de la
existencia de tomos, que todava no estaba demostrada
completamente), pudo haber causado trastornos psquicos
que le llevara al suicidio en 1906. Slo unos aos
despus de su muerte, los trabajos de Jean Perrin sobre
las suspensiones coloidales (1908-1909) conrmaron los
valores del nmero de Avogadro y la constante de
Boltzmann, convenciendo a la comunidad cientca de la
existencia de los tomos.
La ecuacin de Boltzmann de la entropa, S = k logW,
se encuentra grabada en su tumba en Viena.
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La entropa segn la termodinmica clsica
Figura 15: -
La entropa es causa de que el
hielo se funda
En la termodinmica clsica la entropa es un concepto
introducido por Rudolf Clausius (1822 1888), que en 1850
public un trabajo en el que denominaba primera ley de la
termodinmica a la ley de la conservacin de la energa,
establecida desde haca poco; a la vez sostena que existe un
segundo principio de la termodinmica segn el cual en cualquier
proceso termodinmico siempre se produce cierta degradacin de
la energa en forma de calor. Introdujo el concepto de entropa en
trminos del calor transferido de un cuerpo a otro. La entropa en
un sistema aislado siempre aumenta, alcanzando su valor mximo
en el punto de equilibrio trmico, cuando todos los cuerpos se
hallan a la misma temperatura.
El calor nunca uye espontneamente de los cuerpos fros a los
calientes (forma de Clausius)
Es imposible extraer calor de un objeto y transformarlo
enteramente en trabajo (forma de Kelvin)
dS =
dQ
T
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La entropa segn la mecnica estadstica
Ley de la entropa de Boltzmann
S = k logW
k es la constante de Boltzmann k = 1,3806504 10
23
J/K
W es la probabilidad de que el sistema adopte una
conguracin determinada dentro de un conjunto de
macroestados, cada uno de los cuales est formado por
microestados (conguraciones especcas)
Boltmann relacion la entropa con la probabilidad de las
conguraciones de un sistema. Con el paso del tiempo un sistema
aislado tiende a adoptar la conguracin ms probable, que
corresponde a la de mayor desorden.
Boltzmann introdujo tambin el concepto de uctuaciones (desvia-
ciones temporales en torno al estado ms probable)
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El cuerpo negro Ley de desplazamiento de Wien
1894 Wilhelm Wien Temperatur und Entropie der Strahlung
Wien dedujo, por consideraciones termodinmicas, una ley que formula la energa radiada por el
cuerpo negro en funcin de la frecuencia (o longitud de onda) del espectro y de la temperatura,
aunque la funcin contiene el producto de ambas variables:
E

=
5
(T)
Se trata de un primer logro hacia la frmula del espectro de radiacin del cuerpo negro Si se
conoce la distribucin espectral de la radiacin del cuerpo negro para una temperatura dada, se
puede deducir el de cualquier otra temperatura. Por otra parte dejaba claro que el espectro de
radiacin no depende de la naturaleza del cuerpo.
Una consecuencia de esta frmula es la que relaciona la longitud de onda
max
para la cual E

tiene el valor mximo como inversamente proporcional a la temperatura absoluta T:

max
T = b (Ley de desplazamiento de Wien)
Lummer y Prinsheim conrmaron esta relacin y hallaron para la constante b el valor
b 0,294 cmK.
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El cuerpo negro Ley de desplazamiento de Wien (2)
Las consecuencias de la ley de desplazamiento de Wien es que cuanta mayor sea la
temperatura de un cuerpo negro menor es la longitud de onda en la cual emite. Por ejemplo,
la temperatura de la fotosfera solar es de 5780K y el pico de emisin se produce a
475 nm = 4,75 10
7
m. Como 1 angstrom 1 = 10
10
m = 10
4
resulta que el
mximo ocurre a 4750 . Como el rango visible se extiende desde 4000 hasta 7400 ,
esta longitud de onda cae dentro del espectro visible siendo un tono de verde. Sin embargo,
debido a la dispersin de Rayleigh de la luz azul por la atmsfera, la componente azul se
separa distribuyndose por la bveda celeste y el Sol aparece amarillento.
La longitud de onda correspondiente a la mxima emisin para el caso de la radiacin solar
se corresponde con la zona ms sensible del espectro visual de los animales terrestres. Esto
vale tambin para los animales nocturnos, puesto que el anochecer como el amanecer, y
tambin la luz solar reejada en la Luna tienen la misma longitud de onda.
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La gua del alfarero
Los primeros alfareros determinaban la temperatura del interior de sus hornos por el color de la luz
emitida, reconociendo intuitivamente lo que luego sera la ley de desplazamiento de Wien.
En 1792 el famoso ceramista Josiah Wedgwood haba advertido que a cierta temperatura todos los
cuerpos se vuelven de color rojo.
Gua del alfarero
480

C Dbil resplandor rojo
580

C Rojo oscuro
730

C Rojo guindado (rojo brillante con algo de anaranjado)
930

C Anaranjado brillante
1100

C Anaranjado con amarillo plido
1300

C Blanco amarillento
1400

C Blanco
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El porqu de las frecuencias del espectro visible
La energa solar tiene su mximo a 475 nm, casi en el centro del rango visible del espectro, que se
extiende desde 4000 hasta 7400 . No hay, sin embargo, relacin de causa a efecto.
La razn de por qu vemos en la zona del espectro visible se debe a que en ese rango la atmsfera
presenta una ventana estrecha que permite la transmisin de la radiacin electromagntica
correspondiente, en este caso la luz. Hay otra ventana en la regin de las ondas de radio, pero el
tamao de la longitud de onda es demasiado grande para denir los objetos, de modo que la evolucin
dot a los animales de detectores apropiados a esas frecuencias luminosas.
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El porqu de las frecuencias del espectro visible (2)
Figura 16: -
El espectro electromagntico
poca de los dinosaurios animales terrestres pequeos se especializan en actividad nocturna, y
pierden los detectores del color. Desaparecidos los dinosaurios, se vuelve a la vida diurna, aunque no
todos los animales recuperan los detectores del color, en particular el rojo. Los humanos deben a los
simios la recuperacin de los detectores del color rojo (reconocimiento de la fruta madura).
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Esparcimiento luminoso
Figura 17: Esparcimiento de Rayleigh y de Mie
La dispersin de Rayleigh (en honor a Lord Rayleigh) es la dispersin de la luz o cualquier otra radiacin
electromagntica por partculas de mayor tamao que la longitud de onda de los fotones dispersados. Ocurre cuando
la luz viaja por slidos y lquidos transparentes, pero se ve con mayor frecuencia en los gases. La dispersin de
Rayleigh de la luz solar en la atmsfera es la principal razn de que el cielo sea azul.
Si bien el trmino dispersin est muy extendido en la literatura cientca (junto con el anglicismo scattering, que a
menudo se encuentra sin traducir en textos en espaol), el trmino recomendado por la Real Academia de Ciencias
Exactas, Fsicas y Naturales es esparcimiento, reservando el uso de dispersin a la de la luz en los diversos colores
que componen su espectro.
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Esparcimiento luminoso (2)
El esparcimiento de Rayleigh es mayor para las frecuencias ms cortas (azul). Es de tipo elstico (el
esparcimiento no elstico es el de Raman)
Por la ley de Rayleigh se explica el color azul del cielo, sobre todo en direcciones separadas de la del Sol.
Explica el color rojizo de los atardeceres (polvo en la atmsfera, se esparcen longitudes de onda mayores). Al
amanecer el fenmeno es menos frecuente, pues hay menos polvo en suspensin.
El esparcimiento de Mie se da para longitudes de onda del orden de tamao de la partcula en suspensin (vapor
de agua, polvo, aerosoles). Explica el color blanco de las nubes, as como el gris en el caso de nubes muy
cargadas de gotas de agua. Intervienen todas las frecuencias del rango visible.
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