Contenido

3.2.1. INTRODUCCIN.............................................................................................................................................4
1
2
3
3.2. ESPECTROFOTMETRO DE ABSORCIN ATMICA
3.2.1. INTRODUCCIN
Podramos llamar espectrofotometra molecular al material que se encuentra al
principio de este captulo; las bandas de absorcin en las regiones del infrarrojo y
UV-visible que hemos estudiado son de molculas poliatmicas !in embargo" los
#tomos individuales tambin absorben la radiacin y llegan a estados de energa
electrnica e$citados %stos espectros de absorcin son m#s sencillos que los
espectros moleculares debido a que los estados de energa electrnicos no tienen
subniveles de energa vibracional ni rotacional Por esta ra&n los espectros de
absorcin atmica son lneas mucho m#s definidas que las bandas que se observan
en la espectroscopia molecular 'a absorcin atmica se conoce desde hace
muchos a(os Por ejemplo" en )*+, -ollaston not que en el espectro del sol a
ciertas frecuencias aparecen lneas obscuras; m#s tarde" .oseph von /raunhofer las
redescubri y las estudi a fondo" despus de lo cual se conocieron como lneas de
Fraunhofer. %l significado de las lneas no se comprendi hasta )*01 2uando
3irchoff e$plic su origen despus de haber observado un fenmeno si milar en el
laboratorio 'a superficie visible del sol est# mucho m#s caliente que la envoltura
gaseosa que la rodea y los #tomos en la atmsfera absorben frecuencias especficas
de la emisin continua de la superficie caliente 4'a radiacin se reemite porque de
otra manera la envoltura gaseosa estara cada ve& m#s caliente5 pero esto sucede en
todas direcciones" por lo que un observador en la tierra es enga(ado en trminos de
lo que se transmite directamente a l6 3irchoff y otros %n particular 7unsen 4el del
famoso mechero de 7unsen6" identificaron varios

elementos presentes en la
atmsfera del sol comparando las frecuencias de las lneas de /raunhofer con las de
elementos conocidos determinadas en el labora torio
8urante muchos a(os los detectores con vapor de mercurio representaron la
principal aplicacin analtica de la absorcin atmica 'a presin de vapor del
mercurio met#lico es grande y en un lugar que no est ventilado en forma adecuada
representa un peligro para la salud 'os detectores son b#sicamente
espectrofotmetros rudimentarios en los cuales la fuente de energa radiante es una
4
l#mpara de vapor de mercurio de baja presin 'os #tomos de mercurio que se
e$citan durante la descarga elctrica de la l#mpara emiten radiacin cuando
regresan a niveles electrnicos m#s bajos; la radiacin no es continua y abarca
frecuencias discretas que representan transiciones electrnicas en el #tomo de
mercurio" con una lnea que en particular es fuerte en los ,09: nm que
corresponde a la diferencia de energa entre el estado basal y el primer estado
e$citado del ;g 4< la lnea que representa una transicin que termina en el estado
basal o en el de absorcin que es la e$citacin de un #tomo que estaba en el estado
basal se le llama lnea de resonancia.) 'os #tomos de mercurio que est#n en el aire
del laboratorio a temperatura ambiente se encuentran en el estado electrnico basal
la longitud de onda e$acta en la que pueden absorber es ,09: nm !e bombea
aire puro a travs de una celda de flujo que est# colocada en la trayectoria ptica del
instrumento y se establece una lectura de un galvanmetro" la cual corresponde a
P
o
" como en cualquier espectrofotmetro; despus se muestrea el que est# en el
#rea de prueba para obtener P. 'a longitud de la trayectoria a travs de la celda 4cf
ley de 7ouguer6 se selecciona para que proporcione valores de absorbancia
medibles utili&ando concentraciones de mercurio muy abajo de los niveles que se
consideran t$icos para el personal <l emplear la lnea de resonancia de ,09: nm
se elimina la necesidad de un monocromador; el detector no se inunda con
radiacin que no se absorbi" y aun con muestras de baja concentracin se obtiene
una relacin medible de P/P
o
. ;ace casi 0+ a(os" con un paso ptico de )0 cm se
poda medir el vapor de mercurio en muestras de aire a un ni vel menor de ) ppb
'a e$tensin de la espectrofotometra de absorcin atmica a otros elementos
fue una consecuencia de la espectroscopia de emisin de flama 42aptulo )06 'os
qumicos han utili&ado desde hace mucho tiempo la emisin de la radiacin de los
#tomos e$citados en una flama como una herramienta analtica %n )100" -alsh
se(al que en una flama tpica la mayora de los #tomos est#n en el estado
electrnico basal en ve& del e$citado Por ejemplo" para la transicin que da una
lnea amarilla de sodio en los 0*1 nm" la proporcin de #tomos e$citados a #tomos
en estado basal es cerca de =$)+
->
a ,:++
o
2 ?#s tarde not que la fraccin de
5
#tomos e$citados vara en forma e$ponencial con la temperatura y por ello obtuvo
un galardn que reconoca sus estudios sobre la regulacin de flama para la
emisin" as que con tan pocos #tomos e$citados la poblacin que est# en el
estado basal es mucho menos sensible a la temperatura Por esto se sugiri que
sera posible mejorar los mtodos analticos en base a la absorcin de la radiacin
por los #tomos en estado basal que est#n en la flama 'a absorcin atmica se
desarroll con rapide& durante la dcada de )1=+; los instrumentos se hicieron
disponibles en forma comercial y la tcnica ahora se emplea mucho para la
determinacin de cierta cantidad de elementos" en su mayora metales" que est#n
presentes en una gran variedad de muestras
%n teora" sin duda no e$isten problemas que estn asociados con la medicin de
la absorbancia de una poblacin de #tomos en estado basal que se encuentra"
confinada en un espacio adecuado" pero e$isten algunas dificultades para obtener
esa poblacin de manera reproducible Por lo regular" la solucin acuosa que
contiene el metal que se va a determinar" por ejemplo Pb
&
@ o 2u
,
@" se introduce en la
flama en forma de aerosol" o sea" una bruma o neblina de gotas minAsculas
2onforme las gotas llegan a la flama" se desolvatan y producen peque(as
partculas 8espus el slido se disocia" al menos en forma parcial" para producir
los #tomos del metal Bodas estas etapas deben suceder en una distancia de unos
cuantos centmetros al tiempo que las partculas de la muestra son impulsadas a
gran velocidad por la base de la flama 2on la iluminacin adecuada algunas veces
se pueden ver las gotitas de muestra sin evaporar que brotan de la parte superior de
la flama y los gases de la flama que se diluyen empujados por el aire que resulta de
la baja presin creada por la elevada velocidad <dem#s" el sistema ptico no
e$amina toda la flama; slo ve una regin que est# situada a cierta distancia arriba
de la punta del quemador Co e$iste un punto en donde la poblacin de #tomos se
mantenga estable" en equilibrio" aun para una medicin de absorbancia; los
par#metros cinticos" as como la concentracin de la muestra" determinan cu#ntos
#tomos se introducen en el ha& en un instante !e ha estimado que la eficiencia es
menos del ) D al dispersar la muestra en forma de aerosol y convertirla en los #tomos
6
que en realidad llegan a la trayectoria ptica %sto suena pesimista" pero es un hecho
que la absorcin atmica funciona; de otra manera no la incluiramos en este captulo
'os resultados Atiles que se obtienen demuestran lo que algunas veces pueden hacer
las condiciones reproducibles que se logran con una atencin meticulosa
%n los a(os recientes se han desarrollado hornos especiales para reempla&ar la
flama en la espectro fotometra de absorcin atmica debido a los serios problemas
cinticos que se presentan con la atomi&acin en la flama y porque su sensibilidad
disminuye en forma considerable por la dilucin de la poblacin de #tomos de analita
que ocurre con los gases en la flama 'os hornos presentan sus propias dificultades
pero a la ve& ofrecen ventajas
3.2.2. INSTRUMENTACIN
'a figura )>,: muestra en forma esquem#tica los componentes b#sicos de un
espectrofotmetro de absorcin atmica Podemos ver que est#n presente los
mismos elementos que se encuentran en la figura )>*5 fuente" #rea para la muestra"
detector" etc; pero la naturale&a de algunos de estos elementos es diferente y ser# lo
que veremos en seguida
Figura 14.27 2omponentes de un espectrofotmetro de absorcin atmica 4'a flama se
puede reempla&ar por un horno6
Fuente
7
?otor
?uestra
E$geno 2ombustible
/uente de
energa
?onocromador
8etector
<mplificador
de ca
Fnstrumento
para la
lectura
8esviador
rotatorio
/lama
Bubo de
c#todo
hueco
+
-
Primero" la fuente es muy diferente %n la espectrofotometra molecular" las bandas
son lo suficientemente anchas para permitir el uso de una fuente continua y un
monocromador 2omo se ve en el dibujo de la figura )>,*" la banda de radiacin
que emerge de la rendija de salida de un buen monocromador es lo bastante angosta
4el ancho deja banda es del orden de un nanmetro o incluso
Figura 14.28 8iagrama de una banda de absorcin tpica UV-visible en el mismo eje de la
longitud de onda que sale por la rendija de un monocromador
menor6 como para permitirnos perfilar una banda tpica de absorcin ultravioleta
cuyo ancho y la mitad de su altura la hemos representado como )+ nm Para un
an#lisis cuantitativo" si hacemos que la escala del monocromador coincida con el
pico de la banda de absorcin" obtendremos casi la m#$ima sensibilidad y un buen
seguimiento de la ley de 7eer debido a que la mayor parte de la radiacin est#
relativamente cerca de la longitud de onda-de la absorcin m#$ima de la muestra
Por otro lado" la lnea de absorcin atmica en una flama o un horno es mucho
m#s angosta que la banda que se puede obtener con cualquier combinacin de
fuente continua-monocromador 4vase la e$plicacin de la pure&a espectral en la
seccin del Monocromador, p#gina >:*6 Una lnea de absorcin 4o emisin6 atmica
8
<
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

d
e

l
a

e
n
e
r
g

a

q
u
e

s
a
l
e

d
e
l

m
o
n
o
c
r
o
m
a
d
o
r
7anda de absorcin
representativa
UV-visible
!alida del
?onocromador
2omo en la figura )>)9 10 nm
1 nm
Lon!"#$ $% on$&
no es una lnea en el sentido matem#tico de que no posee anchura" pero en este
conte$to es muy estrecha %$iste un ancho natural del orden de )+
-0
nm que resulta
de la distribucin probabilstica asociada con cada uno de los niveles de energa
electrnica de un #tomo" pero las lneas que se observan son mucho m#s anchas
que esto %l ensanchamiento Doppler de unos )+
-9
nm en las temperaturas de flama
tpicas" refleja la diferente velocidad de los componentes de los #tomos a lo largo de
la lnea de observacin 4este fenmeno est# e$plicado en los libros de te$to de
fsica elemental6 %l ensanchamiento de presin, que en las flamas por lo regular es
del mismo orden de magnitud que el ensanchamiento 8oppler" es el resultado de las
perturbaciones de los niveles de energa atmica ocasionadas por los #tomos o
molculas vecinas Por esto las lneas que se observan en la espectrofotometra de
absorcin atmica est#n entre )+
-9
y )+
-,
nm de ancho %n consecuencia" la mayor
parte de la radiacin que sale de la rendija de salida de un monocromador cae fuera
de la lnea de absorcin atmica y no tiene oportunidad de que sea absorbida; son
obvios el efecto sobre P/P
o
y" por lo tanto" la sensibilidad
< e$cepcin del caso especial del vapor de mercurio que se describi al principio"
la fuente m#s utili&ada en absorcin atmica es el tubo de descarga de c#todo hueco
como el que recomend originalmente -alsh %ste tubo contiene Gun #nodo y un
c#todo cilndrico hueco en una atmsfera de un gas inerte" con Gfrecuencia nen o
argn" a baja presin %l tubo se opera con una fuente de energa que proporciona
voltajes hasta de 9++ V; las corrientes a travs del tubo est#n en el rango de
miliamperes" rara ve& m#s de ,+ a 9+ m< y con frecuencia menos 2on la descarga
elctrica los #tomos del gas se ioni&an y los iones energticos de nen o argn se
aceleran hacia el c#todo negativo" en donde chocan con los #tomos que est#n en la
superficie del c#todo met#lico; a este proceso algunas veces se le llama chisporroteo.
8urante las colisiones posteriores con los iones y #tomos energticos" los #tomos del
metal que chisporrotean se e$citan; despus en una regin m#s fra que la descarga"
emiten una lnea en el espectro que es caracterstica del metal del c#todo" el cual
aparece como una incandescencia dentro de la cavidad del c#todo hueco 8e este
espectro se selecciona una lnea de resonancia para la medicin de la absorcin %l
'
gas de relleno est# a una presin lo suficientemente baja 4cf ensanchamiento de
presin6 y con una temperatura lo suficientemente baja 4cf ensanchamiento 8oppler6
como para que las lneas en el espectro de emisin de la l#mpara sean m#s estrechas
que la lnea de absorcin de la analita en la flama u horno" que es e$actamente lo
que deseamos
Una fuente de c#todo hueco comercial tpica est# limitada a la determinacin de un
solo metal5 de aquel que est# en la superficie del c#todo o de aquel con el que est#
fabricado Co obstante" en algunos cuantos casos se utili&an aleaciones que dan lneas
de varios metales !e pueden construir tubos desmontables en los que se puede
intercambiar el c#todo de metal" aunque es una incomodidad sacar el aire y
reintroducir el gas de relleno cada ve& que se abre el tubo <lgunos instrumentos
tienen una cApula en la cual se mantienen en condiciones de operaciones diferentes
l#mparas; para que el tcnico cambie la determinacin de un metal o otro basta con
que gire la cApula para que la l#mpara que se desea utili&ar quede colocada en la
trayectoria ptica del instrumento
2omo podemos observar en la figura )>,:" el ha& de la fuente por lo general !e
desva para que tenga pulsaciones a una cierta frecuencia %sta modulacin del
ha&" combinada con el empleo de un amplificador de ca sintoni&ado en la frecuencia
del chopper" libera las mediciones de absorcin atmica de la interferencia de la lu&
que proviene de fuentes indeseables" como la de la flama o el quemador o incluso
un poco de lu& que se puede colar desde el laboratorio <l principio 4p#gina >**6
vimos una aplicacin similar de un desviador del ha&
Quemadores y hornos
%l problema es obtener una poblacin de #tomos en estado basal a partir de la
solucin de una muestra" cuya absorbancia est relacionada en forma sencilla con
la concentracin de analita en esa solucin Por lo regular" esto se puede lograr con
una flama y hay dos tipos de quemadores que se utili&an 2on el sistema de
quemador de premezcla con nebulizador el flujo de o$idante fuera de la punta de
10
un tubo capilar saca la muestra de un recipiente" la lleva a una c#mara y la rompe
en gotitas en forma semejante a como funciona el atomi&ador de un perfume
Bambin se alimenta combustible a la c#mara y la muestra en aerosol es arrastrada
por una serie de placas que desvan las gotas grandes hacia una sali da y permiten
que la bruma o niebla de gotitas minAsculas llegue hasta el quemador junto con la
me&cla de combustible y gases o$idantes 2on frecuencia" para incrementar la
sensibilidad se emplea un quemador del tipo Gcola de pescadoG que da una
trayectoria ptica de 0 o )+ cm a travs de la flama 4ley de 7ouguer6
%l valor de absorbancia que se obtiene para una concentracin de analita en
la solucin original de la muestra depende de la eficiencia de la nebuli&acin en la
c#mara de la preme&cla" de la temperatura 4y su variacin con respecto a la
distancia por arriba de la punta del quemador6 y de la velocidad del flujo gaseoso a
travs de la flama" debido a que estos factores determinan la poblacin de #tomos
en estado basal que est#n en la trayectoria del ha& de la fuente 2uando e$iste un
flujo continuo de la muestra esperamos obtener una poblacin de #tomos
constante" en estado estacionario" con una duracin suficiente que nos permita
hacer la medicin" y las condiciones en las cuales se produce deben ser
reproducibles para que se pueda comparar un gran nAmero de muestras" as
como de soluciones est#ndar %s obvio que se deben regular con cuidado las
presiones del gas y las velocidades del flujo de combustible y de o$idante 'as
temperaturas que se alcan&an dependen de los gases que se utili&an" para los que
tenemos los siguientes valores apro$imados5 )*++
o
2 con gas de hulla-aire" ):++
o
2
con gas natural-aire" ,,++
o
2 con acetileno-aire y 9+++
o
2 con acetileno-$ido
nitroso
'os quemadores de preme&cla con nebuli&ador consumen mucha muestra" ya que
el *+ a 1+D se lleva hacia la salida por las placas de desviacin !i la veloci dad de
propagacin de la flama es mayor que la velocidad del flujo del gas en el quemador"
puede ocurrir una e$plosin peligrosa en la c#mara de preme&cla; para prevenir que
esto suceda es preciso seguir las instrucciones de operacin al pie de la letra y
11
evitar el uso de ciertas combinaciones combustible-o$idante" como hidrgeno-
o$geno 4'a combinacin ;
,
HE
,
de otro modo es atractiva debido a su costo
ra&onable" su temperatura bastante alta" casi ,:++
o
2" y su Glimpie&aG en trminos de
su propia emisin luminosa6 %l quemador de preme&cla proporciona" entre otras
ventajas" una alimentacin muy uniforme de peque(as gotitas que llegan a la flama
y una trayectoria ptica larga
%l otro tipo de quemador que algunas veces se utili&a en absorcin atmica es el de
consumo total o quemador-aspirador de una sola pieza, que se desarroll a partir de
los trabajos con emisin de flama; en la p#gina 0>> se presenta su diagrama 'a
muestra se introduce en un tubo capilar central por medio del flujo de aire u o$igeno
que pasa a travs de la punta estrecha del anillo interior que lo rodea %n la punta del
quemador el lquido se encuentra con fuer&as de corte muy grandes que lo dispersan
en gotitas que son llevadas directamente a la flama por medio de los gases que las
empujan %l consumo de muestra es mucho menor que el que se tiene con el
quemador de preme&cla" probablemente de +0 a , mlImin en lugar de )+ a 9+
mlImin Co hay peligro de e$plosin con la reversin de la flama y se pueden utili&ar
con seguridad me&clas de ;
,
H E
,
Por otra parte" el aerosol de la muestra es mucho
menos uniforme" la longitud de la trayectoria es mucho m#s corta y el quemador emite
un ruido fuerte y muy detestable %l quemador de preme&cla es el que se utili&a en su
mayora" e$cepto en casos especiales
2uando se requiere una sensibilidad elevada" algunas veces es ventajoso hacer la
atomi&acin en un horno de grafito calentado con electricidad 2omparando con el
caso de los quemadores de flama" aparece una fraccin de analita mucho m#s
grande en forma de #tomos 'os hornos de la presente generacin son difciles de
manejar" est#n acosados por muchos problemas y aAn no nos proporcionan lo que
deseamos5 una poblacin estable de #tomos en estado basal en equilibrio trmico
con sus alrededores" que se obtenga por medio de procesos ci nticos que se hayan
puesto en marcha antes de la medicin de absorbancia y que est dentro de una
GceldaG en la que se puedan reproducir con facilidad las condiciones que originaron la
12
poblacin y que se pueda lavar f#cilmente ?uy probablemente queremos
demasiado" aunque es ra&onable esperar que haya mejoras 'o m#s comAn es
colocar unos cuantos microlitros de muestra sobre una cinta de tantalio o una varilla
de grafito" o dentro de la ranura de un minAsculo crisol de grafito %l solvente se
evapora afuera del horno bajo una l#mpara de infrarrojo o adentro" pasando una
corriente a travs del dispositivo que contiene la muestra; si se desea" la temperatura
se puede elevar lo suficiente para convenir en ceni&as la materia org#nica Por
Altimo" la temperatura se incrementa con mucha rapide& hasta ,EEE-9EEE
o
2 y se
produce en unos cuantos segundos una nube de vapor atmico Por lo general" el
vapor se introduce en la corriente de un gas inerte como el argn" el cual previene la
o$idacin de los materiales del mismo horno" previene la formacin de $idos de
ciertos metales en las muestras que son difciles de atomi&ar y previene parcialmente
la contaminacin de la pared de grafito al mover con rapide& el vapor de la muestra a
travs del horno" y que algunas veces ciertos componentes del vapor pueden
penetrar esta pared %ntonces" la poblacin de #tomos parece una pulsacin pasajera
en un tubo de grafito colocado en la trayectoria ptica del espectrofotmetro
2on la atomi&acin de flama es posible la operacin manual del espectrofotmetro
%l valor de P
o
se obtiene alimentando a la flama agua destilada o algAn tipo de blanco
analtico; despus se introduce la muestra y se obtiene la lectura que corresponde a
P. 2on los hornos" la pulsacin de la muestra es muy corta es mejor registrar la
salida del circuito detector en funcin del tiempo Por consiguiente" al introducir la
muestra se obtiene un pico cuya altura o #rea est# relacionada con el contenido de
analita en la muestra
Otros componentes
'os dem#s componentes de un espectrofotmetro de absorcin atmica son
convencionales %l monocromador puede ser menos costoso que aquellos que
poseen los espectrofotmetros ordinarios de la misma calidad porque se necesita
menos de l 'a Anica demanda es que pase la lnea de resonancia seleccionada y
no otras lneas en el espectro que sale del c#todo met#lico o del gas inerte Por lo
13
general se encuentra que la lnea de la fuente es satisfactoria porque est# separada
de las otras lneas y no se necesita el mejor de los monocromadores para aislarla
4Jecordemos que para eliminar los efectos del ruido de radiacin que provienen de
la flama o el horno contamos con el desviador del ha& y con un amplificador
sintoni&ado6 %l detector m#s comAn es un tubo fotomultiplicador" ya que las
lneas caen por lo general en la regin UV-visible del espectro %l instrumento para
hacer la lectura puede ser un galvanmetro sencillo" un voltmetroG digital o un
potencimetro registrador con pluma y tinta; los laboratorios que tienen una
gran carga de trabajo pueden procesar por computadora la salida digital del
amplificador
Aplicaciones de la absorcin atomica
%l lector que este interesado en la descripcin detallada de los mtodos de
absorcin atmica debe consultar la literatura %sta tcnica se ha aplicado a cerca de
=+ elementos y es una herramienta primordial para los estudios en donde se
determinan vestigios de metales en muestras biolgicas o del medio ambiente 2on
frecuencia" tambin es Atil en los casos en donde la muestra contiene un nivel elevado
del metal pero solo se cuenta con una muestra peque(a para el an#lisis" como es el
caso algunas veces con las metaloprotenas" por ejemplo %l primer informe de un
papel biolgico importante del nquel se bas en la determinacin por absorcin
atmica que demostr que la en&ima ureasa" al menos la de ciertos organismos"
contiene dos iones nquel por molcula de protena

2on frecuencia el primer paso en
el an#lisis de muestras biolgicas es la calcinacin para destruir la materia org#nica
!e prefiere utili&ar la calcinacin con #cidos ntrico y
TABLA 14.5 <lgunos lmites de deteccin apro$imados en absorcin atmica
14
lemento Flama acetileno!aire "orno de gra#ito
$a %.%%2

%.%%%&

$d %.%%5 %.%%%1
$r %.%%5 %.%%%5
$u %.%%4 %.%%%1
Fe %.%%4 %.%%&
' %.%%4 %.%%1
(g %.%%& %.%%%%5
)i %.%%5 %.%%1
*n %.%%1 %.%%%%%+
ota! los valores que se presentan son promedios apro$imados de datos tomados de
diversas fuentes y se dan slo para orientar al lector con respecto a las magnitudes que
est#n involucradas

Partes de elemento por milln de partes de solucin
perclrico en lugar de la calcinacin en seco debido a las prdidas por volatilidad de
ciertas tra&as de elementos 4'a calcinacin en seco es sencillamente el
calentamiento de la muestra en un horno para o$idar la materia org#nica6 Por
esto" la absorcin atmica se reali&a con la solucin calcinada hAmeda o con una
solucin que se prepara del residuo de la calcinacin en seco
'o m#s notable de la absorcin atmica es" por supuesto" su sensibilidad %s
desafortunado que muchos autores no se hayan preocupado por informar esto; Ken
algunos artculos es difcil discernir si la declaracin del autor de un lmite de
concentracin de tantas partes por milln o por billn refleja el nivel del metal
presente en la muestra original o en la solucin final despus de los pasos preli -
minares como el de la calcinacinL 'a Babla )>0 da unos cuantos ejemplos de los
lmites de deteccin; en la mayora de los casos los valores son los de las con-
centraciones en la solucin final que se nebuli&a y las mediciones que dan los valores
15
de absorbancia son dos veces la desviacin est#ndar de los valores de absorbancia
que se obtienen con agua pura 'os valores se presentan slo para dar una idea
de la sensibilidad de la absorcin atmica; los lmites de deteccin reales varan
mucho con la matri& 4vase m#s adelante6" las condiciones d" la nebuli&acion" la
temperatura" la longitud de la trayectoria y otros factores que se presentan en un
an#lisis en particular con un cierto instrumento
%n un aspecto" la absorcin atmica est# notablemente libre de interferencias 'a
serie de niveles de energa electrnica de un #tomo es Anica para ese elemento %sto
significa que dos elementos no presentar#n lneas espectrales en la misma longitud
de onda e$actamente < menudo las lneas de un elemento est#n muy cerca de las
de otro elemento" pero" por lo general" es posible encontrar una lnea de resonancia
de un elemento dado que no tiene una interferencia espectral directa causada por
los dem#s elementos de la muestra
'as principales interferencias en la absorcin atmica son los efectos de matri&
que tienen influencia sobre el proceso de atomi&acin %l grado en el que se disocian
los #tomos a cierta temperatura y la velocidad del proceso depende mucho de la
composicin global de la muestra 8e hecho" si una solucin de cloruro de calcio se
nebuli&a y disolvata" las partculas minAsculas de 2a 2l
,
slido se disocian para dar
#tomos de 2a mucho m#s r#pidamente de lo que se disociaran las partculas de"
digamos" fosfato de calcio" 2a
9
4PE
>
6
,
<ntes ya habamos notado 4p#gina >>=6 que los
efectos de matri& son un problema frecuente en qumica analtica y que casi siempre
son de crucial importancia en espectroscopia debido a que la composicin general
global de la muestra puede ejercer un efecto tremendo sobre el grado y la velocidad
de disociacin con las que se forma el vapor atmico deseado %s de particular
importancia que las soluciones est#ndar tengan una composicin muy similar a la de
las muestras desconocidas" con respecto a los componentes presentes en mayor
cantidad 2uando se espera que e$ista variacin en la composicin global de una
muestra a otra" por lo general es adecuado que el analista forme su propia matri&
adicionando suficiente cantidad de algAn material que enmascare las variaciones
16
de la muestra
,A$T-./0
&.2. 01$T,/F/T2(T,/ 3 AB0/,$-2) AT2(-$A
&.2.1. -)T,/34$$-2)
)- %stos #tomos absorben la radiacin y llegan a estados de ener ga electrnica
e$citados
a5 -ndi6iduales
b6 2ompuestos
c6 !imples
d6 Positivos
e6 Cegativos
,- 'os espectros de son lneas mucho m#s definidas que las
bandas que se observan en la espectroscopia molecular
a5 Absorcin atmica
b6 Uv Mvisible
c6 /raunhofer
d6 7unsen
e6 <bsorcin molecular
9- %ste autor not que en el espectro del sol a ciertas frecuencias aparecen lneas
obscuras
a5 7ollaston
b6 7eer
c6 -alsh
d6 8oppler
e6 7ouguer
17
>- %stos dos autores" identificaron varios

elementos presentes en la atmsfera del sol
comparando las frecuencias de las lneas de /raunhofer con las de elementos
conocidos determinadas en el labora torio
a5 'irc8o## 9 Bunsen
b6 Volhard M 3jeldahl
c6 7iuret M Cessler
d6 Van soest M -ine
e6 7ouguer M 8oppler
0- 8urante muchos a(os los detectores con vapor de representaron la
principal aplicacin analtica de la absorcin atmica
a5 (ercurio
b6 2admio
c6 Plata
d6 2obre
e6 Ero
=- !on b#sicamente espectrofotmetros rudimentarios en los cuales la fuente de
energa radiante es una l#mpara de vapor de mercurio de baja presin
a5 3etectores
b6 8esviador rotatorio
c6 ?onocromador
d6 <mplificador
e6 Nalvanmetro
:- 'a lnea de representa una transicin que termina en el estado
18
basal o en el de absorcin que es la e$citacin de un #tomo que estaba en el estado
basal
a5 ,esonancia
b6 Uv Mvisible
c6 /raunhofer
d6 7unsen
e6 <bsorcin molecular
*- 'os han utili&ado desde hace mucho tiempo la emisin de la
radiacin de los #tomos e$citados en una flama como una herramienta analtica
a5 :u;micos
b6 7ilogos
c6 Fngenieros
d6 /#rmacos
e6 Bcnicos
1- %ste autor se(al que en una flama tpica la mayora de los #tomos est#n en el
estado electrnico basal en ve& del e$citado
a5 7als8
b6 -ollaston
c6 7eer
d6 8oppler
e6 7ouguer
)+- !e ha estimado que la eficiencia es menos del al dispersar la muestra
1'
en forma de aerosol y convertirla en los #tomos que en realidad llegan a la trayectoria
ptica
a5 1 <
b6 :D
c6 0D
d6 9D
e6 1D
))- %n los a(os recientes se han desarrollado para reempla&ar la
flama en la espectrofotometra de absorcin atmica debido a los serios problemas
cinticos que se presentan con la atomi&acin en la flama y porque su sensibilidad
disminuye en forma considerable por la dilucin de la poblacin de #tomos de analita
que ocurre con los gases en la flama
a5 "ornos especiales
b6 8esviadores rotatorios
c6 8etectores
d6 <mplificadores
e6 ?onocromadores
&.2.2. -)0T,4()TA$-2)
),- %l ensanchamiento de " que en las flamas por lo regular es del mismo
orden de magnitud que el ensanchamiento 8oppler" es el resultado de las
perturbaciones de los niveles de energa atmica ocasionadas por los #tomos o
molculas vecinas
a5 1resin
b6 8oppler
c6 Citrgeno
d6 ?etales
20
e6 <ire puro
)9- 'a fuente m#s utili&ada en absorcin atmica es el tubo de descarga
de como el que recomend originalmente -alsh
a5 $=todo 8ueco
b5 <tomi&acin
c5 Onodo cilndrico
d5 2#todo met#lico
e5 Onodo negativo
)>- %s el proceso de descarga elctrica en el que los #tomos del gas se ioni&an y los
iones energticos de nen o argn se aceleran hacia el c#todo negativo" en donde
chocan con los #tomos que est#n en la superficie del c#todo met#lico
a5 $8isporroteo
b6 %nsanchamiento de 8oppler
c6 2onsumo total
d6 'nea de resonancia
e6 ?echero de 7unsen
)0- %l quemador de proporciona" entre otras ventajas" una alimentacin
muy uniforme de peque(as gotitas que llegan a la flama y una trayectoria ptica
larga
a5 1reme>cla
b6 2ola de pescado
c6 7unsen
d6 7anda
e6 8oppler
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