INTRODUCCIN

ACEROS INOXIDABLES
- Aleaciones ferrosas con >
12%Cr
- contienen otros aleantes : Ni,
Mo, N, Ti,Cu, W, V, etc
- caracter inoxidable : formacin
de una capa pasiva
- sectores de aplicacin :
domstico, biomdico, industrias
qumicas, industria alimenticia,
industria petro-qumica, etc.
Corrosin de uniones soldadas de aceros
inoxidables
material de aporte
metal fundido
metal base
zona afectada por el calor
(ZAC)
inox. duplex
Factores que afectan l a resi stenci a a l a corrosi n
de l a uni n sol dada
tensiones internas
acabado superficial
defectos de soldadura
cambios microestructurales
Tipos de corrosin en los aceros
inoxidables
picadura
c. bajo tensin
resquicios
intergranular
c. fatiga
Corrosin por Picaduras
medio conteniendo cloruros (Cl
-
)
picaduras
e
-
e
-
e
-
e
-
Me
n+
Me
n+
Me
n+
Cl
-
OH
-
OH
-
Cl
-
O
2
O
2
Cl
-
Cl
-
capa pasiva
Metal
electrlito
Representacin esquemtica
de la propagacin de una
picadura
.
Corrosin por picaduras
nodo: Fe Fe
+2
Ctodo: 1/2 O
2
+ H
2
O 2 OH
-
Fe
+2
+ 2H
2
O + 2Cl
-
Fe(OH)
2
+

2HCl
Corrosin por picaduras
corrosin muy localizada, como consecuencia
de la accin de iones despasivantes como los
cloruros
Resistencia a la corrosin por picaduras
influenciada por :
* la composicin qumica
* el acabado superficial
* el medio (temperatura, concentracin de
cloruros, presencia de agentes oxidantes,
bacterias sulfatoreductoras, etc)
Corrosin por picaduras
Material: inox 316
Planta de Ketchup
Parte: componente de
la carcaza fundida de
una bomba
Medio: Ketchup, pH:
3,5 - 3,9%Cl
-
(90C)
Tiempo de falla: 06 meses
Tipo de dao : corrosin por picaduras
Corrosin por picaduras
Efecto de la Composicin qumica
PREN : %Cr + 3,3 %Mo + 30%N
CUANTO MAS ALTO SEA EL INDICE PREN,
MAYOR SERA LA RESISTENCIA A LA CxPICADURA
Ej:
AISI 304L (18Cr/10Ni) , PREN = 18
AISI 316L (17Cr/10Ni/2,5Mo), PREN = 25,3
AISI 317L (18Cr/13Ni/3Mo), PREN = 28,2
AISI 316LN ( 17Cr/12Ni/2,5Mo/0,16N), PREN = 30,1
Corrosin por Picaduras
H Contaminacin de la superficie con Fe
provoca celdas de concentracin y celdas
galvnicas que provocan la ruptura de la capa
pasiva
H Superficies rugosas promueven la CxPicadura.
H Es recomendable esmerilar y pulir (120X) la
superficie
H Arenado (arena, alumina, cermica) evitando
contaminacin con Fe.
Corrosin por Picaduras
H Decapado (Pickling): remueve oxidos,
contaminante metlicos (del mecanizado) y capa
superficial empobrecida en Cr (debida a T.T.).
(10-25% (vol) HNO
3
+ 1-4% HF en H
2
O) , T= T.
Ambiente 60C
tiempo de decapado : 10 min 30 min
H Pasivado con 20-30% HNO3 (15- 30 min)
Corrosin por Picaduras
H Pasivado: remueve partculas de Fe
(maquinado) e inclusiones no metlicas (MnS) e
incrementa la proteccin de la capa pasiva
ASTM A380:
inox. de alto mecanizado (>%MnS):
NaOH (71-82C) enjuague en H
2
O 20%
HNO
3
+ Na
2
Cr
2
O
3
(50-60C) durante 30 min
enjuague en H
2
O 5% NaOH (71-82C)
Corrosin por Picaduras
ASTM A380 (continuacin):
inox. Serie 300 (austenticos)
pasivacin con : 20% HNO
3
(50-60C) durante
30 min
inox. de bajo Cr (12-14%Cr) y endurecibles por
precipitacin:
pasivacin con : 20% HNO
3
+ 22g/L Na
2
Cr
2
O
3
(50-60C) durante 30 min 50% HNO
3
(50-60C)
durante 30 min
Ensayos de Corrosin por Picaduras
ENSAYOS POR INMERSIN
ASTM G-48 (Mtodo A):
F Medio: 100g FeCl
3
. 6 H
2
O 900mL H
2
O
destilada
F Temperatura: 22C 50C
F Tiempo de ensayo: 72 horas
F Evaluacin: prdida de peso, nmero de
picaduras por unidad de rea.
Ensayos de Corrosin por Picaduras
ENSAYOS POR INMERSIN
ASTM G-48 (Mtodo C):
F Medio: 68,72g FeCl
3
. 6 H
2
O 600mL H
2
O
destilada+ 15,6mL HCl
F Temperatura: se vara progresivamente
hasta que se observe picaduras
F Tiempo de ensayo: 72 horas
F Evaluacin: si hay picadura, se procede a
ensayar nuevamente el material a un
Temperatura 5C menor.
Ensayos de Corrosin por Picaduras
ASTM G-48 (Mtodo C): <Continuacin>
F Evaluacin: Se procede de manera similar
hasta que no se observe despus del ensayo
indicios de picadura. Si no hay picadura se
eleva la temperatura 10C y se ensaya un
nuevo espcimen en solucin renovada.
F La temperatura mas baja donde se observa
picaduras es denominada Temperatura
crtica de picaduras (TCP)
Picaduras en lmites de grano
Picaduras en material base
Ensayos de Corrosin por Picaduras
Ensayos de Corrosin por Picaduras
ENSAYOS ELECTROQUMICOS
Permiten comparar condiciones agresivas y
materiales resistentes a la corrosin por
picadura
Criterio: Determinacin del Potencial crtico
de picadura (Ecp) y del potencial de
repasivacin (Erp)
Ensayos de Corrosin por Picaduras
Ensayos de Corrosin por Picaduras
11
22
33
44
44
55
66
Ensayos electroqumicos
Densidad de corriente (mA/cm
2
)
Potencial (mV)
Metal en estado activo
(se corroe)
zona de
transpasivacin
zona activa
E corr
curva 2
curva 1
E tr
Zona de pasivacin
(el metal est
protegido)
Curva de polarizacin andica en ausencia de corrosin localizada
curva de inox en
H
2
SO
4
Ensayos electroqumicos
Densidad de corriente (mA/cm
2
)
Potencial (mV)
zona de
transpasivacin
E corr
curva de inox en medio
acuoso neutro
E tr
Curva de polarizacin andica en ausencia de corrosin localizada
Curva de polarizacin andica
Densidad de corriente (mA/cm
2
)
Potencial (mV)
E corr
E tr
E cp
Zona de picadura
curva de inox en medio acuoso
neutro conteniendo Cl
-
transpasivacin
Criterios de evaluacin
Densidad de corriente (mA/cm
2
)
Potencial (mV)
E corr
E tr
transpasivacin
350-450 mV SCE
250-350 mV SCE
Agua de mar + Cl (clorada)
Agua de mar (biofouling)
0-100 mV SCE
Agua de mar
sinttica (3%NaCl))
Curva de polarizacin andica cclica
Densidad de corriente (mA/cm
2
)
Potencial (mV)
E corr
E cp
Las picaduras se propagan
E rp
Las picaduras se
forman
Las picaduras se
pasivan
Ensayos electroqumicos
Densidad de corriente (mA/cm
2
)
Potencial (mV)
E corr
Curva de polarizacin andica
E cp
E rp
Zona de empleo de los inox.
En medios conteniendo Cl
-
Zona insegura
Zona de picaduras
Ensayos electroqumicos
Curva de polarizacin andica de dos aceros inoxidables
Densidad de corriente (mA/cm
2
)
Potencial (mV)
E corr
E cp1
E cp2
Inox. 1
Inox. 2
El acero inox. 1 es
mas resistente a la
CxP que el acero
inox.2
Resistencia a la corrosin por picaduras
77
88
44
55
66
77
44
11
33
Corrosin por Resquicios
- Celdas de aereacin
diferencial (gradientes
de concentracin de
Oxgeno)
nodo: Fe Fe
+2
Ctodo: 1/2 O
2
+ H
2
O 2 OH
-
Corrosin por Resquicios
resquicio
-300
-200
-100
0
100
0 500 1000
Densidad de corriente (uA/cm2)
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V

v
s
.

S
.
C
.
E
.
)
Zona pasiva: Zona pasiva:
no hay corrosin no hay corrosin
Propagacin de Propagacin de
picaduras. picaduras.
Formacin de picaduras Formacin de picaduras
(potencial crtico de (potencial crtico de
resquicios) resquicios)
Corrosin por Resquicios
Temperatura Crtica de Resquicio
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
25 27 29 31 33 35 37 39 41
Temperatura (C)
C
o
r
r
i
e
n
t
e

(

A
D
C
)
Ensayo 1
Ensayo 2
Ensayo 3
Temperatura de Corrosin por Resquicios
Corrosin intergranular
T (C)
X(mm)
600-800C
ciclo trmico durante la
soldadura
ZAC
Corrosin intergranular
Precipitacin de carburos de Cromo (M
23
C
6
) en lmites
de grano
corrosin intergranular
carburos
%Cr
12%Cr
18%Cr
Corrosin intergranular
Mtodos de evitar o reducir la C.I.
1. Reducir el contenido de C de los aceros inox.
(emplear aceros de bajo %C, Ej. AISI 304L)
2. Reducir la permanencia a temperaturas entre
550 - 750C (enfriamiento rpido)
3. Emplear aceros inoxidables estabilizados con Ti Nb
(Ej. AISI 321)
4. Aumentar el contenido de Cr del acero inox.
Ensayos para evaluacin de la
resistencia a la corrosin intergranular
Ensayos de inmersin
ASTM A393
(Strauss Test):
ASTM A262-A.
(cido oxlico)
ASTM A262-B.
ASTM A262-C
(Huey Test).
15,7% H
2
SO
4
+
5,7% CuSO
4
En ebullicin.
Perodos de 72 h
10% H
2
C
2
O
4
, a
1A/cm
2
(andico)
Ataque electroltico
a T. Amb.
50% H
2
SO
4
+
2,5% Fe2(SO
4
)
3
En ebullicin.
Durante 120 h
65% HNO3
En ebullicin, 5
periodos de 72h
Ensayos para evaluacin de la
resistencia a la corrosin intergranular
Ensayos de inmersin
(continuacin)
En ebullicin.
2 Perodos de 2 h
15,7% H
2
SO
4
+
5,7% CuSO
4
En ebullicin-24h
10% HNO3 +
3%HF
ASTM A262-D.
ASTM A262-E.
ASTM A262-F.
50% H
2
SO
4
+
CuSO
4,
Cu slido
En ebullicin-120h
Ensayos para evaluacin de la
resistencia a la corrosin intergranular
Ensayos de inmersin
ASTM A393
(Strauss Test):
ASTM A262-A.
(cido oxlico)
ASTM A262-B.
ASTM A262-C
(Huey Test).
Evaluacin
Apariencia despus de doblado
(zonas prximas a carburos)
Tipo de ataque durante 1,5 min
(zonas prximas a carburos)
Prdida de peso/rea (zonas
prximas a carburos y fase )
Prdida de peso/rea (zonas
prximas a carburos y fase )
Ensayos para evaluacin de la
resistencia a la corrosin intergranular
Ensayos de inmersin Evaluacin
Prdida de peso/ rea
(zonas prximas a carburos)
Apariencia despus de doblado
(zonas prximas a carburos)
Prdida de peso/rea (zonas
prximas a carburos y fase )
ASTM A262-D.
ASTM A262-E.
ASTM A262-F.
Ensayos para evaluacin de la
resistencia a la corrosin intergranular
Ensayos Electroqumicos
La superficie es
pulida (pasta de
diamante 1 m )
Solucin: 0,5M
H2SO4 + 0,01M
KSCN a 30C
Ensayo EPR (ASTM G-108)
activo
sensibilizado
No sensibilizado
+200mV
-450
-400
-350
-300
-250
-200
-150
-100
-50
0
50
1000 2000 3000 4000 5000 6000
Densidad de corriente (uA/cm2)
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V

v
s
.

S
.
C
.
E
.
)
Corrosin bajo Tensin
Accin conjunta de
esfuerzos mecnicos y un
medio agresivo
medio agresivo
esfuerzos
mecnicos
Requisitos para la CBT
Un material susceptible a este mecanismo de dao.
Un medio corrosivo especfico.
Un nivel de esfuerzos mecnicos (de traccin)
Caractersticas de la CBT
Rotura frgil
Propagacin de la fisura puede ser intergranular,
transgranular o ambas de un modo mixto
Mecanismos de la CBT en aceros inoxidables
1. Remocin de material por disolucin o por
formacin de una pelcula:
HLa fisura se propaga por disolucin del metal a lo
largo de la trayectoria activa. La deformacin
plstica acelera la disolucin.
HLa fisura se propaga por la formacin y ruptura
continua de una pelcula protectora que crece al
interior del vrtice de la grieta.
H La fisura se propaga por la accin simultnea de los
mecanismos anteriores
Mecanismos de la CBT en aceros inoxidables
2. Separacin de Material
H La fisura se propaga por fractura mecnica de una
regin daada por acumulacin de hidrgeno.
HLa fisura se propaga debido a la absorcin de
especies y la disminucin de la resistencia
interatmica en el vrtice de la grieta.
H La fisura se propaga la formacin y ruptura repetida
de una pelcula frgil en el vrtice de la grieta
Corrosin bajo tensin en aceros inoxidables
- presencia de esfuerzos residuales de traccin
- ambientes conteniendo cloruros (>0,5 ppm Cl
-
)
- ambientes causticos (T> 60C)
- ambientes conteniendo H
2
S (inox. martensticos,
ferrticos)
- ambientes conteniendo cidos politinicos
cuando el material est sensibilizado
Como prevenir la corrosion bajo tensin
Eliminacion de tensiones internas de
traccin (deformacin en fro, soldadura,
tratamientos trmicos, etc.) mediante
tratamientos de alivio de tensiones, que
pueden ser de origen trmico o empleando
vibracin por ultrasonido.
Como prevenir la corrosion bajo tensin
Reduccion de la agresividad del medio
mediante:
1.control del nivel de oxigeno disuelto
2. remocion de especies nocivas como los
cloruros
3. control de la temperatura de operacin.
Seleccionar un material mas resistente o
inmune a la CBT en las condiciones de
servicio.
Ejemplo: aceros inoxidables ferriticos o aceros
inoxidables duplex en reemplazo de los aceros
inoxidables austenticos para mejorar el
comportamiento del sistema a la CBT en
presencia de iones Cl
-
.
Como prevenir la corrosion bajo tensin
Como prevenir la corrosion bajo tensin
La proteccin catdica es otra alternativa
que permite detener la CBT, pero ella puede
incrementar a su vez el riesgo de dao
debido a fragilidad por hidrgeno en algunas
aleaciones
Como prevenir la corrosin bajo tensin
Modificar o eliminar cualquiera de los tres
factores determinantes: material, medio o el
nivel de esfuerzos aplicados.
Adecuado diseo para reducir los
concentradores geomtricos de esfuerzos en
las zonas mas crticas de un componente
Empleo de determinados tratamientos
superficiales como el granallado
shootpeening o arenado para producir
tensiones residuales de compresin
Ensayos de corrosin bajo tensin
Ensayos de corrosin bajo tensin
Ensayo en Cloruro de Magnesio (ASTM G-36)
Ensayo en MgCl
2
en ebullicin (155 1C)
Se emplean cualquier tipo de probeta
normalizada
Se usa frecuentemente probetas tipo U
(ASTM G-30)
Ensayos de corrosin bajo tensin
Ensayo en NaCl acidificado (ASTM G-123)
Ensayo en NaCl en ebullicin
Es menos severo que el ensayo en MgCl
2
pero correlaciona mejor los resultados con las
condiciones de servicio
El mtodo es nuevo (1994) y no hay muchos
resultados publicados
Ensayos de corrosin bajo tensin
Ensayos con carga
constante y bajo
deformacin constante
DSencillos de realizar
DPermiten ensayos
mltiples
DPueden ser ensayos
de duracin prolongada
Ensayos de corrosin bajo tensin
Ensayos con
velocidad de
deformacin
constante
Ensayos de corrosin bajo tensin