b

Sup
I
0
I
1
Colimetra
Ley de Beer-Lambert
En 1750, Lambert estudi el comportamiento de n haz de radiacin
monocromtico a travs de una placa de vidrio. El pudo observar que la
intensidad del rayo transmitido disminua en comparacin con el rayo
incidente.
Luego experimento con una serie de placas ms delgadas para ver como
disminua el flujo y encontr que:



I
1
@I
0
I
0
ffffffffffffffffffffff

I
2
@I
1
I
1
ffffffffffffffffffffff

I
3
@I
2
I
2
ffffffffffffffffffffff

I
n
@I
n@1
I
n@1
fffffffffffffffffffffffffffffff
@k BN ==>
I
I
0
fffffffff
@k BN

dI
I
0
fffffffff
@k BN[ Z
I
0
I
dI
I
0
fffffffff
@k B Z
0
N
dN[ Ln
I
I
0
ffffff
@k BN

I
I
0
ffffff
e
@kN
[ I I
0
Be
@kN

La variacin del flujo de ER disminuye exponencialmente al aumentar el nmero de placas o
espesor del medio absorbente.
Luego Beer estableci que en lugar de placas de vidrio se poda utilizar soluciones que absorbieran
la luz. Sostena que soluciones de distinta concentracin eran capaces de absorber energa
radiante en forma proporcional ala misma. Relacion N con la concentracin molar de una
solucin:
Ln
I
I
0
ffffff
@k BN[ Log
I
I
0
ffffff
@k BNB0.4343
a

NB0.4343Bk
N N molec
@ A
Sup cm
3
B C
B10
@3
Lt
cm
3
fffffffffffff
F G
B 6.023B10
23
N molec
mol
ffffffffffffffffffffffffffffffff
F G
Bb cm
@ A
BC
mol
lt
fffffffffffff
F G

@Log
I
I
0
ffffff
@T A a

BbBC

I
0
I
1
I
2
I
3
I
(n-1)
I
n
Condiciones para aplicar la ley de Beer:
Haz de luz monocromtico
Superficies planas y pulidas
El haz debe incidir en forma perpendicular a la cara de la cubeta
Soluciones diluidas (< 10
-3
M) y coloreadas.

Error Fotomtrico
Es una caracterstica muy importante de un fotocolormetro/espectrofotmetro.
Este introduce un errror en la medida d ela concentracion que puede deducirse de la ley de Beer
A @Log T a Ab AC
@0.4343Ln T a Ab AC[ AAb
@0.4343Ln T
C
ffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffff

Diferenciando la ecuacin: @0.4343
dT
T
fffffffffff
a Ab AdC
Reemplazando por ab:
@0.4343
dT
T
fffffffffff
@0.4343Ln TA
dC
C
fffffffffff

Reordenando los trminos: E
dC C +
dT
fffffffffffffffffff

1
|TLn T|
fffffffffffffffffffffffff

Determinacin del Error Fotomtrico para un colormetro de rutina
Utilizando una misma muestra, se le realiza 20 determinaciones de transmitancia (T1,T2...Tn)
Luego, se calcula la media T
ffff
X
i 0
n
T
i
n
ffffffff

Se calcula la desviacin de cada medicin con respecto a la media: T
ffff
|T
i
@T
ffff
|
Por ltimo, el error fotomtrico es el promedio de las desviaciones. E X
i 0
n
T
ffff
i
n
fffffffffffffff

Desviaciones qumicas
Ocurren debido a asociaciones, disociaciones y reaccin de los componentes qumicos de la
muestra, provocando cambios en el espectro de absorcin del analito.
A
C
Log T
T
C C
1
|TLn T|
T 0.20 0.368 0.60
El In Cromato, en una solucin acuosa, se convierte en dicromato:
Cr
2
O
7
=
+ H
2
O 2 CrO
4
=
+ 2H
+

Cada especie tiene su longitud de onda optima en el espectro del color anaranjado y amarillo
respectivamente.

Para lograr reducir el error en la medicin, se puede:
Desplazar el equilibrio de la reaccin mediante cidos, bases fuertes o buffers.
Trabajar a la longitud de onda del punto isosbstico

Concentracin: siempre menor a 0,01 M. A concentraciones mayores las distancias medias entre
las partculas de las especies absorbentes disminuyen hasta tal punto que cada partcula afecta la
distribucin de cargas de sus vecinos, lo que puede afectar la capacidad absorbente respecto a
determinadas longitudes de onda.
Desviaciones fsicas
Si los cambios de concentracin causan alteraciones significativas del ndice de refraccin de la
solucin, habr desviacin. Las desviaciones fsicas son siempre negativas. Por lo tanto,
representan una lectura de concentracin inferior a la real.

Desviaciones instrumentales: haz policromtico
Tambien determina una desviacin negativa. En un filtro, no se puede seleccionar una sola
longitud de onda, sino una banda de ellas. La absortividad media del haz policromtico resulta
cada vez menor cuanto ms ancha sea la banda.

Fotometra de llama
Fenmenos que ocurren en la llama
La muestra ingresa a la llama a travs de la cmara de niebla en forma de finas gotas y a caudal
constante. All, el calor de la llama evapora el agua u otros solventes, dejando partculas slidas de
la sal. Luego, estas partculas se vaporizan y una parte de las molculas se disocian para dar
tomos neutros libres. Estos tomos son los que sern excitados para la determinacin.
Cmara de niebla
Contiene dos tubos de dimetro capilar. Por el primero ingresa aire a 1 atm, el cual se expandir
en gran medida y conllevar a que las partculas de la muestra asciendan por el segundo tubo
capilar, colocado a 90 respecto al primero.
Dentro de la cmara hay un pera fra de vidrio. Al chocar las partculas ms grandes con ella, estas
se condensarn e irn a travs de otro tubo que acta como drenaje. Por lo tanto, el nebulizador
slo permite que pequeas partculas lleguen a la llama.
Zona de trabajo
La intensidad de la emisin atmica es proporcional a la concentracin pero dentro de ciertos
intervalos.
Cuando la muestra es muy diluida, la energa que proporciona la llama es capaz de ionizar a los
tomos neutros, provocando que su emisin corresponda a la de su respectivo elemento anterior.
Cuando la concentracin es muy alta, no todos los tomos pueden llegar a emitir y la emisin
generada es en varios casos absorbida por los tomos que no emitieron.
En ambos casos, la desviacin es negativa.
Mtodo de adicin estndar
Se utiliza cuando la muestra presenta interferencias
A 5 tubos de nessler se le coloca misma cantidad de muestra. A todos menos al primero, se les
coloca cantidad de solucin patrn en forma creciente. Luego se enrasan todos los tubos hasta los
50 ml de capacidad.
Con los tubos de solucin patrn se construye la curva de calibrado. Luego, para hallar la
concentracin de la muestran buscamos la concentracin X que corresponde al doble de emisin
de la muestra.

2Imk Cm Ct
` a
Imk Cm
ffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffff
2CmCm Ct [ CmCt


Absorcin atmica

Fuente
Lmpara de ctodo hueco: Es un tubo relleno con un gas inerte (como el argn) a 5 torr y posee
un nodo y un ctodo. Su ctodo est compuesto por el mismo material que el analito a investigar.
Mediante una ddp, se ionizan los tomos de argn. Los iones positivos, producen choques en el
ctodo, obligando a desprender tomos del mismo y a que stos se exciten. Al volver al estado no
excitado, emiten un haz de luz de la misma longitud de onda que el elemento a analizar.
Lmpara de descarga sin electrodos: en su interior posee una sal del elemento a analizar. La
excitacin de los tomos de su interior se logra mediante campos magnticos.
Mechero Cola de pescado
Las molculas se atomizan all, llegando a su estada basal, pero antes pasanpor el nebulizador que
produce una niebla fina y flujo constante para alimentar la llama junto al combustible y al
comburente.
Monocromador
Se encarga de dejar pasar slo un mnimo entorno de longitudes de onda (incluyendo la del
elemento a analizar), dejndo de lado efecto no deseados y favoreciendo a la sensibilidad de la
medicin.
Chopper

Potenciometra
Electrodo normal de hidrgeno
Consiste de un tubo en cuyo interior se coloca un alambre de platino y en extremo una lmina de
platino recubierta de negro de platino. Este tubo se encuentra sumergido en una solucin de HCl
(a=1) donde se hace burbujear a travs del tubo hidrgeno a 1 atmosfera.


Cromatografa
Es un mtodo de separacin selectiva de molculas. Se ponen en contacto dos fases mutuamente
inmiscibles. Una es movil y la otra estacionaria. Una muestra que es insertada en la fase mvil es
transportada a lo largo de la columna que contiene la fase estacionaria distribuida
homogneamente. Las especies de la muestra experimentan
Tiempo muerto: tiempo que tarda la fase mvil en llegar al detector
Tiempo de retencin: tiempo que tarda un compuesto en llegar al detector.
Picos cromatogrficos