FUNDAMENTOS TEORICOS

La existencia de una dependencia entre la constante de velocidad especfica k y la temperatura se

conoca experimentalmente. La grafica entre la constante de velocidad especifica k con la
temperatura (K) no permite establecer la forma de la funcin entre k y T. Svante Arrhenius
encontr experimentalmente que existe una funcin lineal entre el valor de Ink y el valor de 1/T

. (1)
Donde A y B son constantes
*Teora de las colisiones. Interpretacin de Vant Hoff:
Es un hecho que al aumentar la temperatura de un sistema en el que se lleva a cabo una reaccin
homognea monodireccional, la constante de velocidad especifica k siempre aumenta J. Vant Off
propuso que se debe a que en un sistema fluido todas la partculas se encuentran en movimiento
caticos. Al aumentar la temperatura aumenta el mpetu (producto de masa por la velocidad) con
el que corren. Colisin entre las molculas. Sustento la idea de que las colisiones entre las
molculas de reactivos pueden ser elsticas cuando la energa de la colisin es dbil y las
molculas rebotan en la colisin, pero si la colisin es suficientemente fuerte, las molculas
pueden resultar daadas, romper sus enlaces y conducir a la formacin de los productos.
Se puede entender que la energa de la colisin es proporcional a la velocidad de las molculas
que chocan, ya que la energa cintica es

(m es la masa de molcula).

Existe una energa (y una velocidad) para que la colisin se transforme de elstica en reactiva.
Esta velocidad molecular mnima necesaria para que haya reaccin qumica fue llamada energa
de activacin Vant Hoff sugiri que el parmetro B de la ecuacin (1) tuviera alguna relacin con
la energa de activacin y dedujo que la dependencia entre k y T es de la forma (Ecuaciones de
Arrhenius)

).. (2)

(3)

El trmino

es adimensional si Ea y R se dan en Joules o en caloras o en unidades de energa

consistentes. Si se observa la ecuacin (3) se llegar a la conclusin de que las dimensiones de A
son iguales a las dimensiones de K. La constante A ha sido llamada factor de frecuencia por qu
k tiene dimensiones de tiempo
-1
*La ecuacin de Eyring.
H. Eyring determino que k es

y entonces:

Que es semejante a la ecuacin de Arrhenius (3).
*Comparacin termodinmica entre las ecuaciones de Arrhenius y de Eyring
Al obtener las derivadas respecto a la temperatura de la ecuacin de Arrhenius (2).

)

Que es:

(4)
Y de la ecuacin de Eyring:

(5)

.. (6)

Quedando claro, igualando las ecuaciones (4) y (6) que:

(8)
Tomando en cuenta que H*=U*+PV* - (9), se tiene que U*=H*-PV* -(10) y entonces
Ea=RT+H*-PV*-(11). En fase condensada, todos los volmenes que participan en la ecuacin de
diferencias de volmenes, son despreciables y V* tiende a cero y la ecuacin (11) se convierte
en: Ea=RT+H - (12). La entropa de activacin la calculamos a partir de G*=H*-TS* -(13)
donde S*=( H*- G*)/T -(14).
Entonces la constante de equilibrio la calculamos con la energa de Gibbs:

(15)
Entonces finalmente:

OBSERVACIONES:
En el experimento en el bao de hielo la coloracin comenz con un color amarillo claro la
temperatura se mantuvo constante en todo momento.
Despus de un buen tiempo la coloracin del experimento en bao de hielo cambio a un
color amarillo rojizo.
El experimento a temperatura a medio ambiente la coloracin comenz con una tono
amarillo rojizo y despus se puso marrn oscuro.
El tiempo en que vimos un cambio en la coloracin, fue ms rpido y con menos volumen
en la temperatura en bao de hielo.
El volumen utilizado en el experimento a temperatura ambiente fue mayor.

DATOS:
Bao de hielo
# Temperatura [C] Tiempo[min] Volumen
1 1 7:20 2.2
2 1 11:11 2.8
3 1 13:55 3.3
4 1 18:44 4.2
5 1 23:25 5.0
6 1 29:10 6.2


Temperatura ambiente
# Temperatura [C] Tiempo[min] Volumen
1 21 5:09 4.9
2 21 9:49 8.8
3 21 15:45 12.2
4 21 21:16 15.2
5 21 26:27 17.1
6 21 29:59 19.05





BIBLIOGRIAFIA
*Cintica y Catlisis de las reacciones qumicas en fase homognea. Barcel Quintal, Icela; Sols
Correa, Hugo. Universidad Autnoma Metropolitana, Unidad Azcapotzalco. 1
a
edicin.2010.
*Cintica de reacciones I.K. J. Laider. Alhambra. 1
a
edicin.1977.