ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

PRACTICA #4
EQUILIBRIO LIQUIDO-
VAPOR DE UNA
SOLUCION NO IDEAL A
BAJA PRESION
EQUIPO 2

[Escriba el nombre del autor]
12/05/2014




OBJETIVOS
1. Preparar una serie de soluciones de metanol (1) cloroformo (2) de diferente concentracin.
2. Determinar experimentalmente la temperatura de burbuja, a presin ambiente, de cada una de
las soluciones preparadas.
3. Cuando las soluciones se encuentren en ebullicin, tomar una muestra de los vapores, por
anlisis determinar su composicin.
4. A partir de las condiciones y datos experimentales, elaborar el diagrama de fases t vs xy y la
grafica y vs x.
5. Determine la temperatura de burbuja y composicin de la fase gaseosa terica de cada
solucin, usando el algoritmo apropiado que se deriva de la ley de Raoult.
6. Investigar el modelo de solucin (Margules o Van Laar) al que se ajusta el sistema.
CONSIDERACIONES TEORICAS
* RELACIONES PRESIN-COMPOSICIN Y TEMPERATURA-COMPOSICIN EN DISOLUCIONES
IDEALES
Si la disolucin es ideal, ambos componentes obedecen la ley de Raoult, luego la presin total es
una funcin lineal de la fraccin molar de cualquiera de los dos componentes en la fase lquida (i):

Para conocer la relacin entre la presin total del sistema y la composicin del vapor, basta
suponer el comportamiento ideal del gas: la presin parcial de cada gas (Pi) ser igual a la presin
total (P) por su fraccin molar (yi), es decir, se cumple la ley de Dalton , por tanto la composicin
del gas se relaciona con la composicin del lquido por la expresin: . Por lo que la relacin entre la
presin del gas y su composicin vendr dada por:

El conocimiento de la relacin entre la P del sistema y la composicin de las dos fases, lquida y
gas, permite dibujar el diagrama de fases a T constante: | * Por encima de la lnea de
vaporizacin, ej. en el punto A, slo existe fase lquida. * Por debajo de la lnea de condensacin,
baja presin, slo existe fase gas. * La regin entre las dos curvas es bifsica, coexisten en
equilibrio lquido y vapor. En el punto B la mezcla se separa en una fase lquida y otra gaseosa,
cuya composicin se determina trazando la llamada lnea de equilibrio, que representa la presin
del sistema y pasa por el punto B. La lnea de equilibrio corta la lnea de vaporizacin en el punto L,
cuya abcisa determina la composicin de la fase lquida x2. La lnea de equilibrio corta la lnea de
condensacin en el punto V, cuya abcisa determina la composicin de la fase gas y2.

En el diagrama anterior se observa como en el caso de una disolucin ideal el vapor se enriquece
en el componente ms voltil (P*2>P*1 luego a una T y P dada, y2> x2). Si representamos a P
constante, el diagrama de fases temperatura-composicin, se observa como la lnea de
vaporizacin no es una recta, y que la curvatura de la lnea de condensacin est invertida
respecto al diagrama de fase isotrmico, ya que si P*2>P*1, T*V2<T*V1 | |

Esto tiene una importante aplicacin, ya que hace posible la separacin de lquidos miscibles
mediante la destilacin. Segn el diagrama, si partimos de una disolucin ideal de los lquidos 1 y
2, cuya composicin sea 2=0.4, la temperatura de ebullicin ser la ordenada del punto L. A esa
temperatura, la composicin del gas se determina por la abcisa del punto V. Como se ve el gas
tiene una composicin ms rica en el componente ms voltil, en este caso el 2. Si el gas se separa
y se enfra, el condensado ser ahora una disolucin de composicin 2=0.6. Este lquido puede
volver a calentarse hasta su nuevo punto de ebullicin, ms bajo que el anterior, y tras repetir
varias veces el proceso de recogida del vapor, condensacin, y reevaporacin, se pueden separar
los lquidos que formaban la disolucin ideal.
* Relaciones presin-composicin y temperatura-composicin en disoluciones no-ideales
Muy pocos sistemas forman disoluciones ideales en todo el rango de composicin, aunque todas
se aproximan al comportamiento ideal cuando estn suficientemente diluidas. De hecho se habla
de disoluciones diluidas ideales (o idealmente diluidas) cuando la fraccin molar del disolvente se
aproxima a la unidad, de forma que las molculas de soluto slo interaccionan con el disolvente
dada su dilucin.
En el caso de disoluciones no-ideales el potencial qumico se define en funcin de la actividad (a),
que podramos considerar como una "concentracin efectiva" : ; si el i0es el potencial qumico de
la sustancia en su estado normal.
* a = P/P0 en el caso de gases ideales , siendo P0 = 1bar
* a = Pi en el caso de gases ideales en una mezcla
* a = 1 en el caso de slidos o lquidos puros, ya que por definicin i=i0
* a = i en el caso de disoluciones ideales
* a = ii en el caso de disoluciones reales; el coeficiente de actividad, i es una medida de la
discrepancia del comportamiento de la sustancia i respecto a la idealidad.
El modelo de disolucin ideal implica que las interacciones entre los componentes de la disolucin
son idnticas, sin embargo en la mayor parte de los casos, las interacciones intermoleculares en la
disolucin son ms dbiles que en los lquidos puros, lo que implica que "las molculas pueden
pasar a la fase gaseosa con mayor facilidad". En estos casos, Pi> Piideal, o lo que es lo mismo i>1.
El sistema presenta una desviacin positiva de la Ley de Raoult. | |

| El caso opuesto, en el que las interacciones intermoleculares son mayores en la disolucin que
en los lquidos puros, tambin es posible. Un caso muy frecuente es el de las disoluciones de
sustancias que pueden formar entre si enlaces por puentes de hidrgeno, pero no en los lquidos
puros (ej. acetona-cloroformo). En cuyo caso Pi< Piideal y i<1. El sistema presenta una desviacin
negativa de la Ley de Raoult. |
Las desviaciones positivas o negativas de la ley de Raoult llevan implcito que los diagramas de fase
lquido-gas de las disoluciones no-ideales sean ms complejos. En la imagen se muestran dos
ejemplos. En el caso del diagrama de la derecha, orrespondiente a la disolucin cloroformo-
acetona la curva de presin de vapor muestra un mnimo (mximo en la curva de temperatura de
ebullicin en el diagrama temperatura-composicin) en el que la composicin de la fase lquida y
de la fase gas son idnticas. Estos puntos singulares (pueden ser mximos o mnimos) se
denominan puntos azeotrpicos. En las disoluciones que forman azetropos no es posible separar
sus componentes mediante destilacin fraccionada.

* EQUILIBRIO DE FASES SLIDO-LQUIDO EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES
Por simplicidad, y como en los casos anteriores, supondremos que el sistema est formado por
dos componentes totalmente miscibles, y que ninguno de ellos es un electrolito.
Convencionalmente llamaremos disolvente (B) al componente ms abundante de la disolucin, y
soluto (A) al componente minoritario, si bien desde un punto de vista termodinmico no sera
necesario.
Al enfriar la disolucin a presin constante se producir la solidificacin, pero la experiencia diaria
muestra que son posibles dos situaciones:
* Slido A lquido (A+B). Al descender la temperatura se alcanza el lmite de solubilidad del
soluto en el disolvente, dando como resultado A slido en equilibrio con la disolucin saturada de
A en B.
* Slido B lquido (A+B). A una determinada temperatura solidifica el disolvente, se ha
alcanzado el punto de solidificacin de la disolucin.
El modelo empleado para tratar ambas situaciones es el mismo. As, si tomamos por ejemplo el
primer caso: en el equilibrio Slido A A en disolucin, debe cumplirse que los potenciales
qumicos de A en ambas fases sean iguales, es decir: , o lo que es lo mismo: . En esta expresin, el
trmino de la izquierda corresponde a la diferencia entre la energa libre de Gibbs molar del slido
y del lquido puros en el punto de fusin (Tf), es ecir, es la energa libre de fusin Gfusin, y por
tanto: . Al reagrupar trminos se tiene que: ; o en su forma diferencial
Estas ltimas ecuaciones indican cmo vara el lmite de solubilidad de un soluto o el punto de
fusin de una disolucin en funcin de su composicin. En el caso de disoluciones ideales aA=A,
lo que implicara que a cualquier temperatura la solubilidad de A es la misma,
independientemente del disolvente. En el caso de disoluciones reales esto no es cierto ya que el
coeficiente de actividad depende de cual sea el disolvente.

DESARROLLO DE LA PRCTICA
1.- sustancias y materiales:
* Metanol (2)
* cloroformo(1)
* 2 buretas
* 11 frascos de 100 ml
* 2 vasos de precipitados
Clculos

0.0 1.3271 59 0 1.3259
0.1 1.3461 55 0.3028 1.3786
0.2 1.3637 52.2 0.4004 1.3915
0.3 1.3782 49.83 0.5155 1.4049
0.4 1.3910 48 0.623 1.4159
0.5 1.4039 47.5 0.6167 1.4153
0.6 1.4141 47 0.6452 1.4180
0.7 1.4219 47 0.6691 1.4201
0.8 1.4309 48 0.6724 1.4205
0.9 1.4387 49 0.9791 1.4220
1 1.4433 54.5 1 1.4423



De la grafica de X1 vs liq se obtiene un ajuste de curvas para el calculo de Y(1) siendo la ecuacin
Y1=A2on+Bcon+C
Y1=0.1149
x
+1.3388
Se obtiene el valor de

B=0.1149
C=1.3388
A=0
Calculando cada valor de Y (1) sustituyendo valores
y(1)=(0*1.3289)+(0.1149*1.3271)+(1.388)=1.49
y(1)=
y = 0.1149x + 1.3388
1.32
1.34
1.36
1.38
1.4
1.42
1.44
1.46
1.48
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
y
Linear (y)