Qumica Orgnica 2.

Parcial 2 (curso 01/02)

APELLIDOS:..NOMBRE:
DNI:FECHA: 31 de mayo de 2002 HOJA 1
1. a) (3 puntos) Razonando cada respuesta, ordene los compuestos de cada tro en funcin
de su acidez.
OH
A
OH
O
2
N
B
OH
O
2
N NO
2
C

Orden: B >A >C
La acidez mayor corresponder al compuesto que tenga el equilibrio
AH +H
2
O A + H
3
O
+
ms
desplazado hacia la derecha. Cuanto ms estable sea la base conjugada del cido (el anin), ms desplazado
estar el equilibrio hacia la derecha.
El p-nitrofenol B a lugar a un ion fenxido muy estable porque la carga negativa se deslocaliza, no solo por el
anillo aromtico, sino por el grupo nitro en posicin para. Las formas resonantes as lo indican.

O
N
O
O
O
N
O
O
O
N
O
O
O
N
O
O
O
N
O
O

En el fenol A el grupo nitro no est presente y la forma resonante del recuadro no es posible. La carga no se
deslocaliza tanto y resulta menos cido.
En el alcohol 2,4-dinitrobenclico, a pesar de haber dos grupos nitro, el oxigeno no puede deslocalizar la carga
negativa a travs del anillo aromtico porque le separa de l un grupo metileno, cuyo carbono en hibridacin
sp
3
impide el solapamiento de orbitales pi que produce la conjugacin.

OCH
3
O O
D
O
E
OCH
3
O
F
Orden: D >F >E Como en el caso anterior, la estabilidad de la base conjugada marca la mayor o menor acidez.
El anin ms estable corresponde al
acetoacetato de metilo D porque la carga
negativa se deslocaliza hacia los dos
grupos carbonilo.
OCH
3
O O
H H
OCH
3
O O
H
B
BH
+
OCH
3
O O
H
OCH
3
O O
H

El anin de la dietilcetona es el menos estable porque
slo se deslocaliza la carga hacia el carbonilo pero el
grupo etilo, dador de electrones por efecto inductivo,
contrarresta la deslocalizacin.
O
H H
BH
+
B
O
H
O
H


La carga negativa del anin del valerato
(pentanoato) de metilo slo se deslocaliza
hacia el grupo carbonilo pero el grupo
metoxilo, atractor de electrones por efecto
inductivo, ayuda a deslocalizar un poco ms
la densidad electrnica en exceso creada por
accin de la base.


OCH
3
O
H H
BH
+
B
OCH
3
O
H
OCH
3
O
H



OH
O
G
F
3
C OH
O
H
CO
2
H
I
























b) Razonando cada respuesta, ordene los compuestos de cada tro en funcin de su basicidad.
N
J
N
H
K
NH
2
L



















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c) Razonando la respuesta, ordene los compuestos de cada tro en funcin de su reactividad
frente a un nuclefilo.
O
Me
O
O
H
P
O
H
Q












CO2Me
R
CONHMe
S
MeO Cl
O OMe
U












2. (3 puntos) Dado el esquema siguiente, indique los reactivos necesarios en cada
transformacin (alguna de ellas puede implicar ms de una etapa) y detalle los mecanismos
de todas las reacciones implicadas
HO2C
CO2H
MeO2C
CO2Me
O
CO2Me
O
CO2Me
O
O
O
V
W
X
Y
Z
AA
AB

VW





























WX

























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XY



















XZ























YAA
























YAB
























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3. (3 puntos) Realice las sntesis siguientes, cumpliendo estrictamente las condiciones que se
indican en cada caso (puede utilizar cualquier reactivo orgnico o inorgnico adicional sin
necesidad de especificar su procedencia).
CO2H
Br NC
a partir de
CH3




















































NH2
a partir de
CH3
y
O
O O































































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N N
O
H
a partir de
N
y
O
























































4. (1 punto) D un nombre sistemtico a los compuestos que se indican de las preguntas 1 y
2.
B



J



K



L



R



S



U



V



X



Y