Tratamiento de Residuos PDF

1ema 3.
1raLamlenLo loLoqulmlco de 8eslduos

1ema 3. 1raLamlenLo foLoqulmlco de reslduos
(urlcacln foLoqulmlca de agua y alre)

1. lnLroduccln.
2. uescrlpcln de los slsLemas acuosos.
2. 1 Claslcacln de los componenLes del agua.
2.2 Claslcacln de la maLerla orgnlca.
2. 3 Claslcacln de los conLamlnanLes ms comunes.
3. rlnclpales LraLamlenLos de aguas y aguas reslduales y sus eLapas.
4. 1raLamlenLos foLo-oxldauvos de aguas.
4.1 Claslcacln de la reacclones de foLo-oxldacln.
4.2 Lsquemas generales de oxldacln foLolnlclada.
4.3 ropledades de las especles reacuvas de oxlgeno prlmarlas.
4.4 uegradacln de hldrocarburos allfucos.
4.3 uegradacln de aldehldos.
4.6 uegradacln de compuesLos aromucos.
4.7 uegradacln de hldrocarburos clorados.
3. 1ecnologlas para la desconLamlnacln de muesLras gaseosas.
3.1 LLapas en la desconLamlnacln de muesLras gaseosas.
3.2 roblemas de la uullzacln de ACs foLolnlclados en la desconLamlnacln de
muesLras de alre.
6. ueslnfeccln por uv.
7. 1lpos de lmparas uullzadas en ACs/AC1s.

1ema 3. 1raLamlenLo loLoqulmlco de 8eslduos

8lbllograna

hoLochemlcal urlcauon of WaLer and Alr: rlnclples, 8eacuon Mechanlsms, 8eacLor ConcepLs
1. Cppenlader, Wlley-vCP, 2003.

Culmlca AmblenLal. C. 8alrd. LdlLorlal 8everLe. 2001.

lnLroduccln a la Culmlca AmblenLal. S. L. Manahan. LdlLorlal 8everLe. 2007.

1. Introducc|n

Cue vamos a esLudlar en esLe Lema?

rlnclplos bslcos, mecanlsmos de reaccln de Lecnologlas que uullzan luz uv/vls como
reacuvo para la desLruccln de enlaces qulmlcos y por LanLo para la ellmlnacln de Lxlcos
(compuesLos qulmlcos no deseados y/o mlcroorganlsmos) -> con el n de des|ntox|car,
pur|hcar, des|nfectar, reduc|r el o|or . de muesLras de agua y alre que esLen conLamlnadas,
cumpllendo asl los esLndares de calldad de las regulaclones gubernamenLales.

Ln ocaslones, necesarla la uullzacln de ox|dantes aux|||ares y/o fotocata||zadores para
me[orar la eclencla de esLos procesos.

Cue vamos a consegulr con esLo?

(l) La mlnerallzacln de la maLerla orgnlca, (ll) la Lransformacln de P en P
2
C y (lll) la
conversln de los heLeroLomo x en sus correspondlenLes cldos mlnerales Px.

C
n
H
m
X
z
!nCO
2
+
(m" z)
2
H
2
O+ zHX
Insp|rac|n: procesos foLolnlclados naLurales que uenen lugar sobre la supercle del agua/
en la aLmsfera LerresLre expuesLas a la radlacln solar.
Iundamento: la formacln y exploLacln de la reacuvldad de especles alLamenLe reacnvas,
ox|dantes y muy poco se|ecnvas como Cn.

por que la oxldacln/deslnLoxlcacln e presencla de luz uv?

Ll aumenLo de la densldad de poblacln [unLo al alLo nlvel de lndusLrlallzacln son los
prlnclpales responsables de la polucln de la hldrosfera con maLerlal orgnlca e lnorgnlca.
Pldrosfera cubre el 73 de la supercle LerresLre, dlsLrlbulda en la aLmsfera, la blosfera, los
oceanos (97) y los conunenLes.

CasqueLes
olares y glaclares
(79)
3
20
Aguas
subLerrneas

1
1
Lagos
(32)

Pumedad
Suelo
(38)

vapor de agua
aLmosferlco
(8)

8lomasa
(1)

8los
(1)

Cceanos
(97)

3
LsLe ulumo 1 se encuenLra fuerLemenLe lnuenclado por los procesos anLropogenlcos. ara
preservar la calldad del agua son necesarlos (l) desarrollo de una leglslacln medloamblenLal
al respecLo (LLA. Agencla Luropea para el medloamblenLe), (ll) el monlLoreo de la calldad
del agua, (lll) desarrollo de nuevas Lecnologlas de desconLamlnacln.

2001. LsLocolmo. Convencln lnLernaclonal de Cs (!"#$%$&"'& )#*+'%, !)--.&+'&$).
1raLado global para el conLrol de la produccln, lm/exporLacln y ellmlnacln de Cs.
!"#$%&'()*+: uocena de compuesLos
organoclorados semlvolules uullzados como
lnsecucldas, pesucldas eLc.
Se caracLerlzan por su perslsLencla,
bloacumulacln, Loxlcldad y LransporLe a larga
escala.
La degradacln foLoqulmlca supone un
sumldero muy eclenLe para esLe upo de
compuesLos, ya que son foLolblles.

ACs (Advanced Cxldauon rocesses) & AC1s (Advanced Cxldauon 1echnologles) Lermlno
medlanLe el cual se deslgnan procesos o Lecnologlas para el LraLamlenLo de aguas que
lnvolucran la uullzacln de luz uv/vls.

Algunas de las venta[as ACs/AC1s:
- lnacuvacln/degradacln oxldauva de un ampllo especLro de mlcoorganlsmos/
conLamlnanLes Lxlcos
- numero reducldo de producLos secundarlos muLagenlcos o carclngenos (producLos
secundarlos cldos carboxlllcos o aldehldos de ba[o peso molecular.)
- no modlcan el olor nl/o el sabor del alre o agua LraLados.
- no producen hlpersallnlzacln.
- Compaubles con cualquler oLro upo de Lecnologlas convenclonales, acLuando de forma
slnerglca (slsLemas hlbrldos con adsorcln de carbono, LraLamlenLos blolglcos.).
- oslbllldad de uullzar dlsunLos oxldanLes auxlllares.

Algunas desventa[as de la uullzacln de ACs/AC1s:
- CosLes lnlclales de caplLal son normalmenLe mayores que para oLras Lecnologlas
convenclonales.
- normalmenLe es necesarlo el preLraLamlenLo del agua para la me[ora de sus propledades
pucas. (LfecLo de las lmparas puede dlsmlnulr subsLanclalmenLe su efecLo debldo a la
formacln de pellculas formadas a parur conLamlnanLes que absorben en el uv).
- 1lempo de vlda de las lmparas (reemplazo de lmparas).
kequ|s|tos de ACs]ACs:

Los slsLemas deben esLar congurados de manera que: (l) los oxldanLes auxlllares y
los caLallzadores (homogeneos/heLerogeneos) absorban la mayor parLe de los
foLones lncldenLes (ll) las absorclones por parLe de oLros componenLes del agua
sean mlnlmas y no puedan compeur. LsLo se conslgue normalmenLe uullzando
grandes concenLraclones de oxldanLe auxlllar o a Lraves de un dlseno adecuado del
foLorreacLor que lmpllca la lnmovlllzacln del foLocaLallzador sobre la supercle.
2. uescrlpcln de los slsLemas acuosos.
2.1 Claslcacln de los consuLuyenLes del agua.

ConsuLuyenLes del agua
lnsolubles
reclplLables
Cololdales

Mlcroorganlsmos:
vlrus, bacLerlas,
parslLos, hongos,
algas, proLozoos
Solubles
Crgnlcos
lnorgnlcos
uegradables o no
blolglcamenLe
Llquldos, Slldos y
Cases
Lspecles
anlnlcas,
caunlcas ,
covalenLes o
comple[os
meLllcos
8eacuvos o no
reacuvos
ConsuLuyenLes |nso|ub|es:
- reclplLables: fragmenLos de suelo, resLos de comldas, excremenLos, reslduos de planLas
lndusLrlales (acelLes, grasas y espumas).
- MaLerlales cololdales: mlnerales de arcllla.
ConsuLuyenLes so|ub|es:
- Cases reacuvos: nP
3
, P
2
S, SC
2
, nC
2
y CC
2
. LsLos gases pueden reacclonar con el agua
dando lugar a un equlllbrlo con su correspondlenLe cldo de 8rnsLed. LsLas reacclones
son muy dependlenLes del pP.
- Cases no reacuvos: 8n, n
2
, C
2
, C
3
.

2.2 Claslcacln de la maLerlal orgnlca

nCM: derlvado de planLas o reslduos mlcroblanos o
es producldo ln slLu por descomposlcln.
30 de nCM es maLerlal humlco. La fraccln soluble del
maLerlal humlco a cualquler valor de pP es el cldo fulvlco.
Ll cldo humlco slo es soluble en condlclones bslcas.
Cran comple[ldad esLrucLural del maLerlal humlco
compuesLo de un gran numero de macromoleculas
orgnlcas muy heLerogeneas con un gran numero
de grupos funclonales. LsLas esLrucLuras
absorben fuerLemenLe en la regln uv/vls->
su[eLas a un gran numero de reacclones foLoqcas.
MaLerlal
Crgnlca (CM)
Soluble
(uCM)
naLural
(nCM)
MaLerlal
Pumlco
cldo
lulvlco
cldo
Pumlco
lnsoluble
(CM)
AnLropogenlca
2.3 ConLamlnanLes ms comunes:
- Meta|es pesados (Cd, b, ng): MeLales de Lranslcln. Cran Loxlcldad para los humanos. La
mayorla de ellos uenen una marcada anldad por el azufre, grupos carboxlllcos y amlno
evlLando la funcln de los enzlmas. CLros de esLos lones se unen a las membranas
celulares lmpldlendo los procesos de LransporLe a Lraves de la pared celular. rocesos
faclllLados por su slmlllLud con oLros meLales blolglcos" como el Zn
2+
. Ln agua se
encuenLran en esLado de oxldacln +2.
luenLe: descargas lndusLrlales y desechos mlneros (Cd, b, Pg). Ll mercurlo se encuenLra en
combusubles fslles como el carbn o el llgnlLo.
- ConLamlnanLes |norgn|cos:
CN
-
: en agua PCn. Cran anldad por los cauones meLllcos. Apllcaclones lndusLrlales:
llmpleza de meLales, y gases y procesamlenLo de mlnerales.
Nn
3
: en agua nP
3
o nP
4
+
producLo lnlclal de la descomposlcln de producLos nlLrogenados.
CC
2
: procedenLe de la descomposlcln de maLerla orgnlca. nlveles alLos Lransforman el
agua en corroslva y afecLan a la vlda acuuca.
- ConLamlnanLes orgn|cos:
Iabones: sales de cldos grasos. naLuraleza dual: cabeza carboxlllca lnlca + larga
cadena hldrocarbonada. no son exceslvamenLe conLamlnanLes debldo a la formacln de
sales lnsolubles de Ca y Mg que preclplLan. 8lodegradable.

C
O
O
-
Na
+
Detergentes: lngredlenLe clave son los surfacLanLes o agenLe superclal acuvo.
LsLrucLura annllca. 8lodegrada muy lenLamenLe debldo a su esLrucLura de cadena
ramlcada.

roducLos farmacuncos y sus productos de degradac|n: las aguas reslduales reclben
producLos farmaceuucos y derlvados de su degradacln por lngesun humana y al ser
descarLados cuando esLos caducan.
ConLamlnanLes orgnlcos b|orrefractar|os: susLanclas dlncllmenLe blodegradables.
uesLacan los PC arlllcos y/o clorados. Adems de su poslble Loxlcldad aporLan olor y sabor al
agua. uesLacan el benceno, cloroformo, cloruro de meulo, esureno, Lolueno,
meulLercbuuleLer (M18L), cldos orgnlcos peruorados o sus sales (cldo
peruoroocLanosulfnlco o cldo peruorohexanolco)

S
O
O
OH
F F
F F
F F
F F
F F
F F
F F
F
F
F
O
OH
F F
F F
F F
F F
F
F
F
ConLamlnanLes orgnlcos b|orrefractar|os: reclenLemenLe se han reconocldo
deLermlnados compuesLos bromados como conLamlnanLes de agua. Se LraLa de compuesLos
uullzados como reLardanLes de llama uullzados en pollmeros y Lexules.

|agu|c|das: lnsecucldas, molusqulcldas, rodenucldas, avlcldas, plscldas, herblcldas y
funglcldas y algulcldas.
Insecnc|das natura|es: normalmenLe blodegradables y poco conLamlnanLes. nlcouna del
Labaco, roLenona, plreLrlna

Insecnc|das organoc|orados: en su mayorla prohlbldos por su Loxlcldad y acumulacln
en la cadenas allmenuclas.

Br
O
Br Br
Br
Br
Br
Br
Br Br
Br
O
Br
Br Br
Br
C HO OH
Br
Br
Br
Br
CH
3
CH
3
N|conna
kotenona
|retr|na

H, DDD
Endrn Clordano
Aldrn
Heptaclor
Toxafero 1,2,3,4,5,6,-Hexacloro-
ciclohexano
3. rlnclpales LraLamlenLos de aguas y aguas reslduales (vlsln general):
Ln funcln de la procedenc|a de la fuenLe de agua, los prlnclpales contam|nantes
(qulmlcos o blolglcos), su uso especlco y por LanLo los requerlmlenLos en cuanLo a ca||dad
exlsLe un gran abanlco de Lecnologlas (o comblnacln de las mlsmas) dlsponlbles para el
LraLamlenLo de aguas.

1ecnologlas para el
LraLamlenLo de aguas
rocesos Mecnlcos
anta||as
1am|ces
kastr|||os
rocesos 8lolglcos
Mtodos
Anaerb|cos
Mtodos Aerb|cos
rocesos llslcos
Sed|mentac|n
I|ocu|ac|n
Adsorc|n
Csmos|s |nversa
rocesos 1ermlcos
CrlsLallzacln
uesulacln
Lvaporacln
lnclneracln
ueslnfeccln

rocesos Culmlcos
neuLrallzacln
ueslnfeccln
Cxldacln Culmlca
1ratam|entos
Iotoqu|m|cos
(ACs)

1raLamlenLo pr|mar|o: dlsenados para la ellmlnacln de maLerlal lnsoluble como grasas,
espumas, arenas y slldos gruesos. asos: 1. 1am|zac|n o cr|bado para la ellmlnacln
slldos grandes que se evacuan de manera conLrolada (L. mecnlco). 2. Las arenas y
paruculas slldas que no blodegradan blen se ellmlnan por sed|mentac|n (L. nslco). 3.
I|ocu|ac|n o ellmlnacln de cololdes suspendldos a Lraves de la adlcln de oculanLes
(hldrxldos gelaunosos) que se lncorporan a las paruculas cololdales formando preclplLados
que ms Larde se ellmlnan (L. nslco). 4. lllLracln

1raLamlenLos secundar|os: esLn dlsenados para degradar por oxldacln el conLenldo
orgnlco dlsuelLo o suspendldo. normalmenLe se uullzan procesos blolglcos aerb|cos para
esLe n que pueden lr precedldos o no de LraLamlenLos anaerob|os. Ll agua puede ser
roclada sobre un lecho de arena, grava o plsuco y se recubre con una capa de
mlcroorganlsmos o alLernauvamenLe se puede aglLar en un reacLor de alreacln para faclllLar
la oxldacln. LsLos LraLamlenLos blolglcos Lamblen permlLen la ellmlnacln de nlLrgeno y
fsforo.

1raLamlenLo
prlmarlo
- rocesos
mecnlcos y
nslcos
1raLamlenLo
secundarlo
- rocesos
blolglcos
1raLamlenLo
Lerclarlo
- rocesos
qulmlcos y
nslcos
A
u
e
n
L
e

L
u
e
n
L
e

1raLamlenLos terc|ar|os: 1. Adlcln de productos qu|m|cos especlcos para la ellmlnacln de
compuesLos orgnlcos (ellmlnacln de fosfaLo por preclplLacln de su sal de calclo,
Ca
3
(C
4
)
3
CP, Lras anadlr Ca(CP)
2,
ellmlnacln de meLales pesados por adlcln de lones CP
-
o
S
2-
, adlcln de oxldanLes para mlnerallzar los compuesLos orgnlcos) 2. lllLracln para la
ellmlnacln de slldos lLrables. 3. Adsorc|n medlanLe carbn acnvo de compuesLos
orgnlcos dlsuelLos o meLales pesados. 6. Des|nfecc|n trm|ca o qu|m|ca. 7. Desa||n|zac|n:
ellmlnacln de sales lnorgnlcas medlanLe smos|s |nversa, eLc.

4. 1raLamlenLos foLo-oxldauvos de aguas reslduales
Los oxldanLes lndusLrlales ms comunes son el C
2
, P
2
C
2
y el C
3
que pueden uullzarse en
procesos lnlclados o no blolglcamenLe, (foLo)caLallucamenLe o LermlcamenLe.
Los procesos oxldauvos se caracLerlzan por la produccln de radlcales CP.

4.1 Claslcacln de la reacclones de foLo-oxldacln.

a. keacc|ones fotocata||ncas heterogneas. 8asadas en la lrradlacln de 1lC
2
en presencla
de C
2
. Las paruculas de semlconducLor pueden esLar dlsuelLas o lnmovlllzadas en un maLerlal
de soporLe. Ll mecanlsmo comunmenLe acepLado conslsLe en la exlsLencla de reacclones
redox que lnvolucran moleculas de oxlgeno o agua adsorbldas sobre la supercle del
semlconducLor.

a)TiO
2
+h! !TiO
2
(e
cb
"
)
TiO
2
(e
cb
"
) +O
2
!TiO
2
+O
2
"
O
2
"
+ H
+
!HO
2
2HO
2
!O
2
+ H
2
O
2
b)TiO
2
+h! !TiO
2
(h
vb
+
)
TiO
2
(h
vb
+
) + H
2
O!TiO
2
+ H
+
+OH
c)TiO
2
(h
vb
+
) + RX !TiO
2
+ RX
+
b. Iot||s|s d|recta de mo|cu|as orgn|cas en presenc|a de C
2
.
no conlleva la formacln de radlcales CP
R! X +h! "X
+ R
O
2
+ R
"R!O!O
"
producLos de oxldacln
b. Iot||s|s d|recta de mo|cu|as orgn|cas en presenc|a de C
2
.
AlLernauvamenLe, el esLado exclLado de 8-x puede reacclonar con el
3
C
2
Lransrlendole un
elecLrn o dando lugar a
1
C
2
. La foLosenslblllzacln de oxlgeno slngleLe esL resLrlnglda a
subsLraLos con slsLemas de elecLrones ! con[ugados, con un gap de energla S-1 superlor a la
energla necesarla para exclLar el C
2
desde su esLado fundamenLal a su esLado exclLado (94.2
k!/mol).

c. Iot||s|s n
2
C
2
a parnr de |uz UV-C

d. keacc|n de Ienton fotoas|snda.

R! X +h! "RX *
RX *+
3
O
2
"O
2
!
+ RX
+
RX *+
3
O
2
"
1
O
2
+ RX
H
2
O
2
+h! !H
2
O
2
*!2OH
Fe
2+
+ H
2
O
2
!OH
"
+OH
+ Fe
3+
Fe
3+
+ H
2
O+h! !Fe
2+
+ H
+
+OH

e. Descompos|c|n fotoqu|m|ca de C
3
en agua.

f. Iot||s|s n
2
C a parnr de |uz UV de vac|o (40-190 nm).
MeLodo uullzado para la slnLesls de radlcales CP sln necesldad de uullzar un oxldanLe
auxlllar adlclonal.

O
3
+h! !O
3
*!
1
O
2
+O(
1
D)
O(
1
D) + H
2
O!H
2
O
2
h!
" ! " 2OH
H
2
O+h!(<190nm) !H
2
O*!H
+OH
+ H
+
+e
aq
"
4.2 Lsquema genera| de |a ox|dac|n foto|n|c|ada en presenc|a de ox|dantes aux|||ares
(s|tuac|n c y e)

CxldanLe
Auxlllar
CxldanLe auxlllar
exclLado
elecLrnlcamenLe
Lspecles reacuvas de
Cxlgeno prlmarlas
8upLura
homolluca
roducLos de
oxldacln
Cxlgeno secundarlas
Cxldacln
dlrecLa
M: subsLraLo
orgnlco
4.2 Lsquema genera| de |a ox|dac|n foto|n|c|ada con cata||zadores heterogneos
(s|tuac|n a)

CaLallzadores
heLerogeneos
Absorbldos sobre la
supercle de las
paruculas de
caLallzador
N: buenos
acepLores
elecLrnlcos
roducLos de
oxldacln
Cxlgeno secundarlas
Adsorcln/
uesorcln
SemlconducLores:
Cxlgeno prlmarlas
4.2 Lsquema genera| de |a ox|dac|n foto|n|c|ada con cata||zadores homogneos en
presenc|a de ferrox||ato (s|tuac|n d)

lerrloxalaLo
roducLos de
oxldacln
8eaccln lenLon
loLorreduccln
de le
3+

4.2 Lsquema genera| de |a ox|dac|n foto|n|c|ada con cata||zadores homogneos en
presenc|a de ferrox||ato (s|tuac|n d)

lngredlenLes y condlclones: le
2+
, P
2
C
2
, condlclones de pP moderadamenLe cldas.
venLa[a frenLe a la reaccln de lenLon clslca, los lones ferrosos son regenerados
conunuamenLe a parur de la lrradlacln de le
+3
que se encuenLra en la forma le(CP)
2+
.
apel del ferroxllaLo: el rendlmlenLo cunuco de la foLorreduccln de le(CP)
2+
es muy
modesLo (0.14). LsLe rendlmlenLo es mucho mayor cuando los lones ferrlcos se encuenLran
formando el comple[o [le(C
2
C
4
)
3
]
3-
.
8eacclones qulmlcas lmpllcadas:

2Fe
3+
+C
2
O
4
2!
+h! "2Fe
2+
+2CO
2
Fe(C
2
O
4
)
3
3!
+h! "Fe
2+
+2C
2
O
4
2!
+C
2
O
4
!
C
2
O
4
!
"CO
2
!
+CO
2
Fe(C
2
O
4
)
3
3!
+CO
2
!
"Fe
2+
+CO
2
+3C
2
O
4
2!
Fe
2+
+ H
2
O
2
+3C
2
O
4
2!
"Fe(C
2
O
4
)
3
3!
+OH
!
+OH
keacc|n G|oba|
roducc|n de
n|drox||o
4.2 Lsquema genera| para |a fot||s|s de| agua (s|tuac|n f)

4.3 rop|edades de |as espec|es reacnvas de ox|geno pr|mar|as

rlnclpales especles reacuvas de oxlgeno prlmarlas generadas en reacclones foLolnlcladas
por especles oxldanLes auxlllares en fase acuosa: P, Cn, e
aq
.

e
aq
: Se LraLa de elecLrones rodeados por un numero pequeno de moleculas de agua
orlenLadas. Se LraLa de susLanclas que reacclonarn rpldamenLe con subsLraLos con
poLenclales de reduccln posluvos:

H
2
O+h!(<190nm) !H
2
O*!H
+OH
+ H
+
+e
aq
"
e
aq
"
+O
2(aq)
!O
2(aq)
"
O
2(aq)
"
+ H
+
#HO
2
HO
2
!O
2
+ H
2
O
2
H
+O
2(aq)
!HO
2
e
aq
!
+ M
n
"M
n!1

Los elecLrones hldraLados Lamblen pueden acLuar como nuclelos frenLe a especles
orgnlcas halogenadas.

n: 8eacclonan con subsLraLos orgnlcos por absLraccln de P o adlcln a dobles enlaces
dando lugar a radlcales cenLrados en Lomos de Carbono.

Cn: 1lempos de vlda de 10 s en presencla de maLerla orgnlca, carbonaLos y blcarbonaLos
dlsuelLos en agua. Cxldan LanLo maLerlal orgnlca como maLerla lnorgnlca a Lraves de 3
upos de reacclones dlsunLas.

e
aq
!
+ R! X "(R! X)
!
" R
+ X
!
H
+CH
3
OH !H
2
+
CH
2
OH
H
+CH
2
= CH
2
!
CH
2
CH
3
OH
+ M
n
!M
n+1
+OH
"
(aq)
OH
+ R" H !R
+ H
2
O
OH
+CR
2
= CR
2
!

CR
2
= C(OH)R
2
1ransferencla elecLrnlca
AbsLraccln de P
Adlcln elecLronllca

Cn: Ln presencla de carbonaLos y blcarbonaLos (omnlpresenLes en agua) reacclonan a
Lraves de reacclones de Lransferencla elecLrnlca.

Ll CC
3
-
y el PCC
3

acLuan como oxldanLes muy selecuvos. Aceleran de forma muy
slgnlcauva los compuesLos orgnlcos de azufre.

OH
+CO
3
2!
"OH
!
+CO
3
!
OH
+ HCO
3
!
"OH
!
+ HCO
3

AC
foLolnlclado
8adlcales
eroxllo
AbsLraccln de P
Adlcln LlecLronllca

1ransferencla
elecLrnlca
Cxldacln Selecuva

4.4. Degradac|n de nC orgn|cos a||fncos
S|gu|ente
Lsquema
8adlcal
Cxllo
1eLrxldo
erxldo
4.S. Degradac|n de a|deh|dos
lormaldehldo
radlcales
formllo
lormllos
hldraLados
8adlcales peroxllo cldo lrmlco
8adlcal
lormollo
4.6 Degradac|n de compuestos aromncos
lenol
1ransferencla
de P

Conunua en el
slgulenLe
esquema
4.6 Degradac|n de compuestos aromncos
perxldo
Lndo-
roducLos de
cadena ablerLa
C
1
-C
6
4.7 Degradac|n de compuestos c|orados

Adlcln
cldo oxllco
Adlcln
Cloruro de oxalllo
cldo
1rlcloroaceuco
S. 1ecno|og|as para |a descontam|nac|n de muestras de a|re.

Venta[as sobre |a descontam|nac|n de n
2
C:

- en las muesLras gaseosas la capacldad de peneLracln del agua es mucho mayor.
- Los conLamlnanLes se encuenLran normalmenLe en concenLraclones 0.1-1000 ppm lo que
asegura que el oxlgeno se encuenLra en noLable exceso duranLe la duracln del
LraLamlenLo.
- no exlsLen susLanclas ellmlnadoras" de CP como puede ocurrlr en las fases acuosas
(CC
3
2-
/PCC
3
-
).
- La uullzacln de caLallzadores heLerogeneos se ve faclllLada al ser poslble su
lnmovlllzacln en el lnLerlor del reacLor.

Se LraLa de Lecnologlas basadas en el mecanlsmo de foLooxldacln de gases Lraza en la
aLmsfera LerresLre. Los clclos de oxldacln son lnlclados por especles PC
x
(CP y PC
2
) o la
foLllsls de compuesLos Lraza aLmosferlcos.
Ln la aLmsfera CP pueden generarse a parur de dos mecanlsmos:

(l)

(ll)

Ln fase gas el uempo de vlda de los radlcales PC
x
es mucho mayor [CP (1s) y PC
2
(60s)]

O
3
+h!(" < 330nm) !
1
O
2
+O(
1
D) O(
1
D) + H
2
O!2OH
H
2
O+h!(<190nm) !H
2
O*!H
+OH
+ H
+
+e
aq
"
S. 1ecno|og|as para |a descontam|nac|n de muestras de a|re.

lncluso en condlclones de humedad del 100 y a 23C, slo un 10 de los Lomos de C(
1
u)
reacclonan formando radlcales CP. Ll 90 decae hasLa el esLado fundamenLal C(
3
).
Las Lecnologlas C
3
/uv para la desconLamlnacln de muesLras gaseosas se encuenLran poco
comerclallzadas.

S.1 Ltapas en |a descontam|nac|n de muestras de a|re.

3 fases: (l) ellmlnacln de paruculas, (ll) ellmlnacln de gases y (lll) ellmlnacln de
compuesLos orgnlcos volules.

ara la ellmlnacln de paruculas se suele recurrlr: a clclones (apllcacln de fuerza
cenLrlfuga), lLros de Le[ldos, preclplLadores elecLrosLucos (lonlzacln de paruculas) , y
scrubbers (pulverlzadores de agua).

ara la ellmlnacln de gases y vCCs se pueden uullzar LraLamlenLos Lermlcos, adsorcln
(carbn acuvo o zeollLas), procesos blolglcos, absorcln en agua o ACs.

lnvesugacln para la opumlzacln ACs foLoqulmlcos enfocada a la degradacln de
alcoholes, ceLonas y vCC clorados por Lener una mayor lmporLancla medloamblenLal,
uullzando la Lecnlca 1lC
2
-uv/vls.

Iuente: hp://caLmosferlca1.lklspaces.com/LsLraLeglas
+para+el+conLrol
Iuente: hp://danlel-slca3ur.blogspoL.com.es/2010/07/
preclplLador-elecLrosLauco.hLml
Iuente: lnLroducuon Lo basellne source
lnspecuon Lechnlques
S.1 Ltapas en |a descontam|nac|n de muestras de a|re.

LsLa Lecnologla permlLe uullzar la radlacln solar como fuenLe de foLones y adems de ser
apllcable a la mayor parLe de conLamlnanLes del alre.
Ll 1lC
2
comlenza a absorber por deba[o de 400 nm
debldo al gap de energla comprendldo enLre su
banda de valencla y la banda de conduccln.
La segunda generacln de caLallzadores de 1lC
2

conslguen exLender su banda de absorcln a la zona
vlslble del especLro elecLromagneuco. LsLo se
conslgue lmplanLando oLros meLales (Cr) al
semlconducLor. LsLo desplaza hacla el ro[o la banda
de absorcln (deba[o de los 600 nm).

A
b
s
o
r
b
a
n
c
l
a

A
b
s
o
r
b
a
n
c
l
a

S.2 rob|emas de |a un||zac|n de ACs foto|n|c|ados en |a descontam|nac|n de muestras
de a|re.
La uullzacln de luz uv para la desconLamlnacln de alre conLamlnado con PC saLurados e
lnsaLurados de Cl supone la formacln de producLos de reaccln muy Lxlcos como cloruros
de cldo y fosgeno (Cl
2
CC). LsLas susLanclas, sln embargo son muy senslbles a la hldrllsls
generando CC
2
y PCl. ue manera que una vez LraLado el alr se hace pasar a Lraves de
scrubbers que conuenen dlsoluclones de naCP.

lnlclacln
Adlcln
ropagacln
en cadena
losgeno
6. Des|nfecc|n por |uz UV

Des|nfecc|n: muerLe o lnacuvacln lrreverslble de organlsmos (bacLerlas, hongos
paLgenos, vlrus, proLozoos) capaces de produclr enfermedades a Lraves de agenLes
qulmlcos o procedlmlenLos nslcos hasLa alcanzar 0.01 de la poblacln lnlclal.

uuranLe la deslnfeccln, la lnacuvacln de los mlcroorganlsmos slgue un decalmlenLo
exponenclal segun la ecuacln:

La eclencla de la deslnfeccln se cuanuca a parur del facLor de reduccln 8
f
.

Los meLodos ms comunes para la deslnfeccln son la cloracln por Cl
2
o cldo hlpocloroso
(PClC), oxldacln por ClC
2
o ozonacln y el uso de luz uv.

La luz uv uene una accln germlclda capaz de romper el Aun de los mlcroorganlsmos
evlLando su repllcacln y provocando la desacuvacln de sus celulas.

N
t
N
t=0
= e
!Kt
R
f
= log
N
t=0
N
t

C
3
genera radlcales CP e hldroperoxldo Lras reacclonar con P
2
C.
Ll dloxldo de cloro acLua como oxldanLe frenLe a moleculas orgnlcas.

no se LraLa de un agenLe cloranLe, por LanLo da lugar a muchos menos subproducLos Lxlcos
(LrlhalomeLanos) que el Cl
2
y PClC.

1anLo el Cl
2
como el PClC son agenLes oxldanLes y cloranLes. La cloracln produce
subsLanclas orgnlcas cloradas que pueden resulLar Lxlcas.

venLa[as vs. uesvenLa[as de la cloracln:

+ 1raLamlenLo muy efecuvo en la desLruccln de bacLerlas.
+ Sus efecLos perduran a largo plazo debldo a pequenas concenLraclones reslduales de
producLos qulmlcos dlsuelLos en el agua.
- Son LraLamlenLos poco eclenLes frenLe a la desacuvacln de deLermlnados parslLos.
- Ceneran subproducLos noclvos LanLo para la salud humana como para el medloamblenLe.

ClO
2
+ 4H
+
+5e
!
"Cl
!
+2H
2
O

venLa[as vs. uesvenLa[as de la uullzacln de luz uv para la deslnfeccln de aguas:

+ rocedlmlenLo efecuvo frenLe a un gran numero de paLgenos.
+ no neceslLa de la uullzacln de nlngun oLro deslnfecLanLe auxlllar.
+ no se produce nlngun camblo en el sabor nl el olor del agua LraLado.
+ no se genera nlngun oLro subproducLo que pueda resulLar pellgroso.
- loLorreacuvacln

Mecanlsmo de accln: 1ecnlca basada en la absorcln de luz uv por parLe de proLelnas,
8nA, unA de los dlsunLos mlcroorganlsmos. LsLa absorcln de luz desLruye los puenLes
dlsulfuro en proLelnas e lnlcla reacclones foLoqulmlcas en los dlsunLos componenLes del
unA. LsLo desacuva la capacldad de los mlcroorganlsmos para repllcarse y lmpldlendo su
lnfeccln.
LsLos efecLo blolglcos se conslguen con "
comprendldas enLre 190-330 nm, colncldlendo
con los mxlmos de absorcln del especLro de
unA (200 y 260-263 nm).

A
b
s
o
r
b
a
n
c
l
a


or absorcln de luz dos bases de umlna dlspuesLas en planos paralelos pueden reacclonar
enLre sl a Lraves de una clcloadlcln [2+2] generando un dlmero de umlna, en el que se ha
formado dos nuevos enlaces C-C. A parur de la formacln de un deLermlnado numero de
dlmeros de umlna se bloquea la mlLosls celular y por LanLo la repllca del unA. Adems de
los dlmeros de umlna, la foLorreacclones de oLros componenLes celulares (proLelnas,
enzlmas u oLras blomoleculas) pueden conLrlbulr aslmlsmo a la muerLe celular.

ulmero upo
clclobuLano
losfaLo
losfaLo
losfaLo
losfaLo
enLosa
enLosa enLosa
enLosa

Algunos mlcroorganlsmos, especlalmenLe las bacLerlas, presenLan mecanlsmos de
reparacln que pueden subsuLulr o reparar esLos dlmeros de umlna. LsLos mecanlsmos de
reparacln pueden Lener lugar en la oscurldad o ba[o lrradlacln uv-vls (fotorreacnvac|n:
reparacln obscura o foLorreacuvacln).
La foLorreacuvacln no es unlversal en Lodos los mlcroorganlsmos es el resulLado de la
evolucln de deLermlnadas bacLerlas que desarrollaron un mecanlsmo para defender el
unA de sus celulas frenLe a la exposlcln solar.

Monmero
lrlmldlna
Monmero
lrlmldlna
lrreverslble
Lnzlma
loLoreacuvadora (kL)
ulmero
lrlmldlna
Comple[o
8L-ulmero
de lrlmldlna

La foLorreacuvacln lnvolucra la paruclpacln de un enzlma foLorreacuvadora (8L) capaz
de formar un comple[o con los dlmeros de plrlmldlna. LsLe comple[o absorbe fuerLemenLe
en el rango uv-8/vls. LsLa absorcln revlerLe la reaccln de dlmerlzacln, recuperando de
esLe modo el enzlma y los monmeros de plrlmldlna. La reparacln del unA ocurre en
escalas de uempo de mlllsegundos.
La posurradlacln con luz uv-8, luz azul o luz blanca lnuye en la eclencla de la
deslnfeccln, aumenLando el rauo de supervlvencla de los mlcroorganlsmos.

7. 1|pos de |mparas un||zadas en metodo|og|as AC

Caracter|snca ms lmporLanLe: el especLro de absorcln de la lmpara debe solapar lo
mxlmo poslble con el especLro de absorcln del conLamlnanLe a degradar.

LxlsLen dos caLegorlas de lmparas: (l) lmparas con especLros de emlsln de llneas (ll)
lmparas con especLros de emlsln conunuos.

a. Lmparas con espectros de em|s|n de ||neas

Lseres: capaces de emlur a " muy selecuvas, anchura de las llneas 10
-12
m. oco uullzadas
en AC1s debldo a su elevado preclo.

Lmparas con espectros de em|s|n de ||neas

Lmparas de exc|meros o |mparas cuas|-monocromncas: LmlLen radlacln de anchura
4-14 nm. La " de emlsln depende del upo de gas del que esLe compuesLo la lmpara.

Las lmparas ms uullzadas en AC1s son las |mparas de Mercur|o. LsLas pueden ser de
ba[a pres|n (uullzadas de forma muy exLendlda para la deslnfeccln con luz uv, emlLe a
"234 nm) o de pres|n med|a (se LraLa de lmparas pollcromucas que cubren 13-23 de
la regln uv-C, 6-7 de la regln uv-8, 8 de la regln uv-A, 13 del vlslble y 47-33 del
l8)

b. Lmparas con espectros de em|s|n connnuos

Lmparas de xe. oca lmporLancla para las AC1s al presenLar uempos de vlda muy corLos.

Sol. AlLernauva muy econmlca. roblema: su dlsLrlbucln depende de las condlclones
meLeorolglcas (aLenuacln por nubes y nleblas).
4.3 radlacln uv.
43 radlacln vlslble.
33 radlacln upo l8.

I
r
r
a
d
|
a
n
c
|
a

L
s
p
e
c
t
r
a
|
A nlvel del mar

Iunc|onam|ento de |as |mparas de mercur|o. Se componen de Lomos de mercurlo
gaseosos. LsLos Lomos son exclLados elecLrnlcamenLe a Lraves de una descarga enLre 2
elecLrodos. una vez exclLados los Lomos de mercurlo volverlan al esLado fundamenLal
emluendo luz de una " caracLerlsuca.
8a[a presln: " 234 nm.

Medla presln: emlLen en un rango
de " ms ampllo.
La lnLensldad de emlsln en el rango
de uv-C en el caso de las lmparas de
presln medla se puede consegulr
lncorporando xe en dlsunLas proporclones
(Pgxe).

I
r
r
a
d
|
a
n
c
|
a

L
s
p
e
c
t
r
a
|

Lmpara de Pg 8

I
r
r
a
d
|
a
n
c
|
a

L
s
p
e
c
t
r
a
|

Lmpara de Pg M

I
r
r
a
d
|
a
n
c
|
a

L
s
p
e
c
t
r
a
|

Lmpara de Pg M + xe


Iunc|onam|ento de |as |mparas de exc|meros. Se LraLa de luz no coherenLe. uullzan como
gas xe que exclLan con descargas elecLrlcas o mlcroondas.

Xe +e
!
(alta_energa)
" Xe*+e
!
(baja_energa)
Xe*+Xe + Xe "[Xe...Xe]*+Xe
Xe
2
*"2Xe +VUV(!
max
=172nm)

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