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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE INGENIERA DIVISIN DE CIENCIAS BSICAS DEPARTAMENTO DE FSICA

APUNTES DEL CURSO TERICO DE TERMODINMICA MATERIAL DIDCTICO

ELABORADO POR: GERARDO PACHECO HERNNDEZ GUADALUPE CONTRERAS ORDAZ MIGUEL MARQUEZ

Material didctico de apoyo para el curso terico de la asignatura Termodinmica impartida en la Facultad de Ingeniera de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico !ste compendio de conceptos y pro"lemas tiene como #nica $uncin $acilitar el proceso de ense%an&a'aprendi&a(e

Mayo )**1

+iudad Universitaria Mxico , F

NDICE
UNIDAD I. CONCEPTOS FUNDAMENTALES Y LA LEY CERO DE LA TERMODINMICA 11 1) 15 17 19 1: 1< 1= 1> -./!TI01istemas termodinmicos Fronteras 2ropiedades macroscpicas de las sustancias 3extensivas e intensivas4 !6uili"rio termodinmico 0olumen8 volumen espec$ico y densidad 2resin !l gradiente de presin Manometra !6uili"rio trmico ;a ley cero Temperatura !scalas empricas de temperatura 2ropiedades termomtricas !l postulado de estado !l diagrama 3v8 24 2rocesos 2roceso casiesttico ;as caractersticas matemticas de las propiedades de las sustancias

UNIDAD II. LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA -./!TI0+oncepto de calor +alor sensi"le calor latente +oncepto de tra"a(o Tra"a(o casiesttico de una sustancia compresi"le !l tra"a(o y los cam"ios de las energas cintica y potencial ;os experimentos de /oule ;a relacin de e6uivalencia entre el calor y el tra"a(o ;a primera ley de la termodinmica ;a energa como propiedad de la sustancia ;as energas cintica8 potencial e interna !l principio de conservacin de la masa !l principio de conservacin de la energa ;a primera ley en ciclos !$iciencia trmica .alances de masa y de energa 3ecuacin de continuidad4 ;a entalpia .alances de energa en casos especiales rgimen permanente8 estado esta"le8 $luidos incompresi"les 3ecuacin de .ernoulli4 ) 19 .alances de energa en e6uipos ) 1: ;a energa interna y el calor a volumen constante? +v ) 1< ;a entalpia y el calor a presin constante? +p )1 )) )5 )7 )9 ): )< )= )> ) 1* ) 11 ) 1) ) 15 ) 17 UNIDAD III: PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS 51 5) 55 -./!TI0,iagramas de $ase !stados triple y crtico 2rocesos casiesttico y su representacin en diagramas de $ase Ta"las de las propiedades? 28 v8 T8 u y @

5 7 ;a ecuacin de estado 5 9 ;os coe$icientes de compresi"ilidad isotrmica y de expansin iso"rica !l coe$iciente de /oule'T@omson 5 : ;os experimentos de .oyle y de Mariotte8 de Aay ;ussac y de +@arles 5 < ;a temperatura a"soluta 5 = !l gas per$ecto y su ecuacin 5 > ;a ley de /oule para el gas ideal 5 1* ;a $rmula de Mayer ;a ecuacin de 2oisson para el proceso adia"tico UNIDAD IV: EL BALANCE DE ENERGA: APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA -./!TI0-? 7 1 Metodologa genera n la resolucin de pro"lemas 7 ) Aplicacin de la 2rimera ;ey a sistemas cerrados? procesos isotrmicos8 isomtricos8 iso"ricos8 adia"ticos y politrpicos con gas ideal y con sustancias reales 7 5 Aplicacin de la 2rimera ;ey en ciclos? BanCine y de re$rigeracin ;os ciclos de +arnot8 de .rayton8 de -tto y de ,iesel !$iciencias de los ciclos UNIDAD V. LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA 91 9) 95 97 99 9: 9< 9= -./!TI0-? !l postulado de +lausius 3re$rigeradores48 de Delvin y de 2lanC 3m6uinas trmicas4 !l proceso reversi"le +ausas de irreversi"ilidad !l teorema e +arnot ;a escala de temperatura a"soluta ;a desigualdad de +lausius como consecuencia de la 1egunda ley ;a entropa ,iagramas de $ase 3s8 T4 y 3s8 @4 o de Mollier Aeneracin de entropa .alance de entropa ;a e$iciencia isentrpica de e6uipos? tur"inas8 compresores y "om"as !l tra"a(o #tilE las $unciones de Felm@olt& y de Ai""s

UNIDAD I. CONCEPTOS FUNDAMENTALES Y LA LEY CERO DE LA TERMODINMICA OBJETIVO !l alumno calcular la variacin de la presin en los $luidos estticos8 relacionar las diversas escalas de temperatura8 esta"lecer las condiciones de e6uili"rio de un sistema seg#n sus restricciones e identi$icar las caractersticas distintivas de las propiedades de la sustancia . . S!"#$%&" #$'%()!*+%!,(". F'(*#$'&" T$'%()!*+%!,& ;a termodinmica es una ciencia 6ue trata de las relaciones energticas en las 6ue intervienen el calor8 la energa mecnica y otros aspectos de la energa y su trans$erencia as como de las propiedades de las sustancias S!"#$%& T$'%()!*+%!,( A6uella parte del universo $sico cuyas propiedades se estn investigando !s una regin tridimensional del espacio con $ronteras de$inidas !l sistema est con$inado a un lugar de$inido en el espacio por la $rontera 6ue lo separa del resto del universo8 llmese el entorno o alrededores Un sistema es? Aislado cuando la $rontera evita cual6uier interaccin con el medio exterior Un sistema aislado no produce e$ectos o"serva"les 3y de ning#n tipo4 so"re el entorno y el entorno no produce e$ecto alguno so"re el sistema No @ay intercam"io de masa ni de energa !s un caso ideal Abierto, tam"in se conoce como volumen de control y se presenta cuando existe intercam"io de masa 3y energa4 a travs de la $rontera -superficie de control48 Cerrado, tam"in se conoce como masa de control y se presenta cuando no @ay intercam"io de masa 3pero s de energa4 a travs de la $rontera

F'(*#$'& ;mite entre el sistema y el entorno (medio ambiente o alrededores4 Clasificacin de las fronteras? 1 ) !n "ase en la trans$erencia de energa en $orma de calor? Adiabtica? No permite la trans$erencia Diatrmica? 1 permite la trans$erencia !n "ase en la trans$erencia de energa mecnica? Rgida? No permite la trans$erencia Flexible? 1 permite la trans$erencia

5 7 9

!n "ase en la trans$erencia de masa? Impermeable? No permite la trans$erencia ermeable? 1 permite la trans$erencia !n "ase en el movimiento? !"vil Inm"vil Adems puede ser? Real 1i existe $sicamente Imaginaria? No existe $sicamente 1e coloca a conveniencia para simpli$icar el modelo matemtico ... P'(/!$)&)$" %&,'(",0/!,&" )$ 1&" "2"#&*,!&" -$3#$*"!4&" $ !*#$*"!4&"5.

P'(/!$)&)$" )$ 2* "!"#$%&6 ;as propiedades de un sistema son a6uellos atri"utos $sicos 3caractersticas4 6ue se perci"en por los sentidos o 6ue pueden @acerse percepti"les mediante ciertos mtodos experimentales de investigacin ;os valores de las propiedades tienen dimensiones asociadas con los mismos ;as propiedades pueden ser? medibles8 como presin y volumen8 a las cuales se les puede asignar un valor numrico por comparacin directa o indirecta con un patrn8 y no medibles8 como la clase de sustancias 6ue componen un sistema y los estados de agregacin de sus partes

;as propiedades de un sistema termodinmico se dividen en? #xtensivas? +uando su valor depende del tama%o del sistema 1u valor es la suma de los valores correspondientes a todos los su"sistemas !(emplos de stas son la masa8 el volumen8 el peso8 la longitud y la energa Intensivas? +uando su valor no depende de la extensin del sistema8 como la presin8 la temperatura y la densidad

!l cociente de dos propiedades extensivas da por resultado un valor correspondiente a una propiedad intensiva +uando se divide el valor de una propiedad extensiva $ entre la masa m del sistema a la propiedad resultante % se le llama propiedad espec$ica y m

Y=

E"#&)( )$ 2* "!"#$%& !l estado de un sistema es la condicin del mismo8 caracteri&ada a travs de los valores de sus propiedades Un sistema se encuentra en un estado de$inido cuando cada una de sus propiedades tiene un valor determinado ;as propiedades estn verdaderamente de$inidas slo cuando un sistema se encuentra en e6uili"rio C&%7!( )$ $"#&)( !l cam"io de estado de un sistema es un cam"io en propiedades del mismo y se encuentra complemente de$inido cuando se especi$ican los estados inicial y $inal T'&8$,#('!& ;a trayectoria es el GcaminoH 6ue sigue el sistema para reali&ar un cam"io de estado ;a trayectoria del cam"io de estado se de$ine especi$icando? el estado inicial la secuencia de estados de e6uili"rio intermedios dispuestos en el orden 6ue recorre el sistema8 y el estado $inal V&'!&71$ )$ $"#&)( !s a6uella 6ue tiene un valor de$inido cuando se especi$ica el estado de un sistema

.9. E:2!1!7'!( #$'%()!*+%!,( 1e dice 6ue un sistema se encuentra en e6uili"rio termodinmico cuando en l no puede ocurrir un cam"io $inito y espontneo @acia otro estado8 sin 6ue se opere un cam"io $inito en el estado de sus alrededores !l e6uili"rio implica un estado de "alance8 una situacin donde no existen cam"ios macroscpicos con respecto al tiempo 2ara 6ue exista el e6uili"rio termodinmico de"en cumplirse simultneamente los siguientes e6uili"rios? !ecnico? Igualdad de presiones entre sistema y alrededores a travs de la $rontera &rmico? Igualdad de temperatura entre sistema y alrededores a travs de la $rontera De Fase? No @ay trans$erencia *$#& de especies 6umicas de una $ase a otra 'umico? No @ay tendencia a 6ue ocurra una reaccin 6umica *$#& .;. V(12%$*6 4(12%$* $"/$,<=!,( 8 )$*"!)&). V(12%$* -V5
<

!s el espacio $sico 6ue ocupa un cuerpo !n el 1I se mide en [m5] M&"& -%5 !s la cantidad de materia 6ue contiene un cuerpo Matemticamente es el cociente del peso dividido por la aceleracin de la gravedadE como so"re la Tierra masas iguales experimentan gravedad igual8 las masas pueden medirse comparando los respectivos pesos 1i la $uer&a gravitatoria entre dos cuerpos es proporcional al producto de sus masas8 la masa puede considerarse como la propiedad de la materia en virtud de la cual cada partcula e(erce una $uer&a de atraccin so"re otra y se llama %&"& >'&4!#&#('!&E por otra parte8 la segunda ley de NeIton se re$iere al @ec@o de 6ue se @a de e(ercer una $uer&a so"re una partcula para acelerarla !sta propiedad se llama %&"& !*$',!&18 y son iguales 1us unidades en el 1I es el [Dg] P$"( -F/5 Fuer&a gravitatoria resultante e(ercida so"re l por todos los dems cuerpos del universo !n la super$icie la Tierra la $uer&a de atraccin de sta es muc@o mayor 6ue la de cual6uier otro cuerpo8 y puede considerarse 6ue el peso procede #nicamente de la atraccin gravitatoria de la Tierra !n el 1I se mide en NeIton [N]
Tierra Fp = Fg = Gmm = mg ) R g = GmTierra R)

,onde? Fp J 2eso F J Fuer&a A J aceleracin de la gravedad A J constante de atraccin gravitacional m J masa del o"(eto mTierraJ masa de la Tierra B J distancia entre el cuerpo y la Tierra D$*"!)&) - 5 ;a densidad de un material @omogneo se de$ine como su masa por unidad de volumen 1us unidades son [DgKm5] en el 1I 1e representa por la letra griega 3r@o4 m =V G'&4$)&) $"/$,<=!,& - 5

;a gravedad espec$ica o densidad relativa de una sustancia es la ra&n de su densidad a la densidad del agua a una temperatura determinada8 es adimensional y no tiene nada 6ue ver

con la gravedad

= sp gra v =

T H O
)

V(12%$* $"/$,<=!,( -45 !l volumen espec$ico v se de$ine como el volumen por unidad de masa de una sustancia8 es el recproco de la densidad 1us unidades en el 1I son m5KDg

1 v= V = m p

P$"( $"/$,<=!,( - 5 !l peso espec$ico es el peso por unidad de volumen8 de tal modo 6ue tam"in es igual al producto de la densidad por la gravedad

EJEMPLOS

mg = Fp = = g V V

,educcin de la $uera de empu(e so"re un cuerpo sumergido?


@1
F)

F. J F)'F1 F. J F -gA3&)'&14 F. J F -gA@ F. J F -g0


) ) )

@)

@ J &)'&1

F1

>

LMu volumen de @elio se re6uiere si de"e elevarse un glo"o con una carga de =** Dg incluido el peso del glo"o vacoN ;a $uer&a de empu(e so"re el @elio8 F.8 6ue es igual al peso del aire despla&ado8 de"e ser8 cuando menos8 igual al peso del @elio ms la carga F. J mFe O =** Dg aire0aire gJ 3Fe0Fe O =**Dg4g 0 J =**K3aire' Fe J =**DgK31 )>DgKm5'* 1=DgKm54 0 J <)* m5 Una corona de 17 < Dg tiene un peso aparente cuando est sumergido de 15 7 Dg Les de oroN I

!l peso aparente del o"(eto sumergido IP es igual al peso real I'F. IPJ I'F. J og0 ' $g0 ,onde 0 es el volumen del o"(eto8 o la densidad y $ la densidad del $luido QK3I'IP4 J por 6ue el $luido es agua 2ara la corona8 tenemos? *K J IPK3I'IP4J 17 <DgK1 5Dg J 11 5 J 115**DgKm5 es de plomo
F)-

F.

Un @idrmetro es un instrumento utili&ado para medir la densidad espec$ica Un @idrmetro particular consiste de un tu"o de vidrio lastrado en la "ase8 de )9 * cm de largo8 ) * cm) de rea de seccin transversal y 79 * g de masa LA 6u distancia del extremo de"e ponerse la marca de 1 **N

!l @idrmetro tiene una J mK0 J 79 *gK3)cm)43)9cm4 J * >**gKcm5 +uando se coloca en agua8 llega al e6uili"rio cuando * >** de su volumen est sumergido8 0 J * >**gKcm5R0 +omo tiene un rea de seccin transversal constante? ;ongitud sumergida J * >** R )9 cm J )) 97 cm +omo agua J 18 la marca de"e ponerse a )) 9 cm del extremo

1*

Una piedra de <* Dg se encuentra en el $ondo de un lago8 su volumen es de 5 *x1* 7 cm5 LMu $uer&a se re6uiere para levantarlaN

;a $uer&a de empu(e so"re la roca de"ido al agua es igual al peso de 5 *x1*') m5 de agua F. J F -g0 F. J 31 *x1*'5DgKm543> =mKs)435 *x1*')m54 F. J) >x1*') N !l peso de la roca es? Q J mg J 3<* Dg43> = mKs)4 J : >x1*) N ,e a@ 6ue la $uer&a necesaria para levantarla sea F J :>* N'5** NJ 5>* N !s como si la piedra tuviera una masa de slo m J 5** NK> = mKs) J 5* :1 Dg
)

.?. P'$"!0*. E1 >'&)!$*#$ )$ /'$"!0*. M&*(%$#'<&. P'$"!0* -P5 !n cual6uier punto de la $rontera de un sistema es la ra&n de la $uer&a normal dF e(ercida so"re una super$icie dA !s una propiedad intensiva

dF dA

1i la presin es la misma en todos los puntos de una super$icie plana $inita de rea A8 esta ecuacin se reduce a

=F A
Determinaci"n de la relaci"n general entre la presi"n en cual(uier punto de un fluido situado en un campo gravitacional % la altura ) del punto. 1i el l6uido est en e6uili"rio8 cual6uier elemento del volumen est en e6uili"rio +onsideremos el elemento del volumen en $orma de lmina delgada cuyo espesor es d& y cuyas caras tienen rea A 1i es la densidad del $luido8 la masa del elemento es Ad& y su peso dQ es gAd& ;a $uer&a e(ercida so"re el elemento en cual6uier punto por el $luido 6ue lo rodea es normal a su super$icie 2or simetra8 la $uer&a @ori&ontal e(ercida so"re su "orde es nula ;a $uer&a @acia arri"a so"re su cara in$erior es A y la $uer&a @acia a"a(o so"re su cara superior es 32Od24A !n el e6uili"rio?

F&J* 2A S 32Od24A ' gAd& J *


11

d2Kd& J ' g d2 J 'gd&


!sta es la $orma general de la ecuacin @idrosttica8 +omo los l6uidos no varan su densidad con la presin ' se dice 6ue son incompresi"les ' y en mediciones manomtricas la variacin de g con la altura es prcticamente desprecia"le8 adems8 como y g son cantidades positivas8 se deduce 6ue a una d& positiva 3aumento de altura48 corresponde una d2 negativa 3disminuye la presin4 por lo 6ue la integracin da? 2 J 'g& 2 J 'g@

Figura 1? Fuer&a so"re un elemento de $luido en e6uili"rio

32Od24A A d&
d&

dQ &J* 2A

!n la siguiente $igura 3Fig )4 podemos ver 6ue8 si 21 y 2) son las presiones a las alturas &1 y &)8 por encima de un nivel de re$erencia esta"lecido8 entones? 2)'21 J 'g3&)'&14 1i 2) J 2a 21JN 2a'21 J ' g3&)'&14 21 J 2aO g@

1)

Fig )? Niveles de re$erencia para el pro"lema anterior

@ Jy)'y1

y)

y1 1

1i se aumenta la presin 2a por cual6uier procedimiento8 la presin 21 a cual6uier pro$undidad aumentar exactamente en la misma proporcin !ste @ec@o se conoce como el principio de 2ascal 3.las 2ascal8 1:954? G;a presin aplicada a un $luido encerrado se transmite sin disminucin a cada punto del $luido y de las paredes del recipiente 6ue lo contieneH No es un principio independiente8 es una consecuencia necesaria de las leyes de la mecnica !ste principio se aplica al $uncionamiento de una prensa o gato @idrulico? !(emplos? Un pistn de seccin transversal pe6ue%a se emplea para e(ercer una $uer&a pe6ue%a $ directamente so"re un l6uido8 como aceite ;a presin $Ka se transmite a lo largo de un tu"o de conexin a un cilindro mayor provisto de un pistn mayor de rea A +omo la presin es la misma en am"os cilindros?

2 J $Ka J FKA F J AKa$ ,e donde se deduce 6ue este dispositivo multiplica la $uer&a por un $actor igual a la ra&n de las dos reas de los dos pistones

15

U*!)&)$" )$ 1& /'$"!0* !n el 1I se utili&a el 2ascal8 de$inido como [NKm)] !n el sistema ingls8 propio de la literatura tcnica se utili&a la unidad psi 3pounds s6uare inc@48 li"ra $uer&a so"re pulgada cuadrada y se le agregan las letras a o g para indicar 6ue la lectura es a"soluta 3a"solute4 o manomtrica 3gage4 !n el caso de una di$erencia de presin entre dos puntos de un mismo sistema8 como en el caso de un manmetro con am"as ramas conectadas a puntos distintos de una tu"era8 se utili&a solamente la unidad psi

l! psi = ) in
-tras unidades siguen siendo de uso $recuente y es conveniente conocerlas? .ares 3"ar48 atms$eras 3atm48 Dilogramos $uer&a so"re metro cuadrado 3Dg $Km)48 torricellis 3torr48 milimetros de mercurio 3mmFg48 centmetros de agua 3cmF)-4

P'$"!0* &7"(12#& -P&7"5 !s la presin real en un punto determinado del sistema ya 6ue se mide con respecto a una presin a"soluta igual a cero P'$"!0* %&*(%@#'!,& -P%&*5 Una presin manomtrica es la di$erencia entre la presin a"soluta y la presin atmos$rica ;a lectura de un medidor de presin manomtrica puede ser positiva o negativa 2man J 2a"s S 2atm 2a"s J 2atm O 2man

P'$"!0* )$ 4&,<( ( 4&,2(%@#'!,& -P4&,5 !s una presin manomtrica negativa 6ue se presenta cuando la presin atmos$rica es mayor 6ue la presin a"soluta 2a"s J 2atm ' 2vac F!> 9: T!/(" )$ /'$"!0*.

17

2manomtrica

,i$erencia de presin

2vaco 2atmos$rica 2a"soluta

2a"soluta

2J*

P'$"!0* 7&'(%@#'!,& ( &#%("=@'!,& -P&#%6 P7&' 0 P&5 Normalmente se llama presin "aromtrica a la presin atmos$rica y cuyo valor depende de la u"icacin geogr$ica y el clima local ;a atms$era estndar se utili&a como valor de re$erencia y se de$ine en $uncin de la altura de una columna de mercurio 6ue es soportada a nivel del mar en un "armetro de Torricelli? !s la presin e(ercida por una columna de mercurio cuya longitud es precisamente de <:* mmFg a una temperatura correspondiente al punto de $usin del agua 3)<5 19 D *T+4 sometido a una aceleracin gravitacional estndar

#(uivalencias con otras unidades* )> >) 1 1 *15 1*185)9 17 < 1* 55 1 *57 inFg atm "ar 2a psi mF)Dg$Kcm)

M&*0%$#'(" Un man"metro es un dispositivo 6ue mide la presin de un sistema !l de tu"o a"ierto consiste en un tu"o en $orma de U 6ue contiene un l6uido llamado fluido manomtricoE un extremo del tu"o est a la presin 2 6ue se desea medir 3la del sistema4 y el otro8 en contacto con la atms$era a la presin 2a Mide una di$erencia de presin en trminos de la altura de una columna de l6uido !/!M2;-1
19

3a4 ,edu&ca la ecuacin de la presin e(ercida por un $luido partiendo de un crculo de espesor di$erencial8 3"4 su relacin con el peso espec$ico y 3c4 despe(e la presin inicial si la presin $inal es la presin atmos$rica

3a4
2A

d&

32Od24A

2A J 32Od24A O Fg 2A J 2A O Ad2 O Fg Fg J Q J ma J mg 2A J 2A O Ad2 O mg J mK0 m J 0 2A J 2A O Ad2 O 0g 0 J Ad& 2A J 2A O Ad2 O Agd& * J Ad2 O Agd& ' Ad2 J Agd& d2 J ' gd& d2Kd& J ' g 3"4
21

d2 J ' gd&
2* &* como y g J cte 21 &1

&1

d2 J ' g d&

2* &* 21 ' 2* J ' g3&1'&*4 2 J ' g& 2 J ' g@

1:

1i J QK0 J mgK0 J g d2Kd& J ' g J ' 3c4 1i 21 J 2atm ' 2* J ' g@ ' 21 2* J g@ O 21 2* J g@ O 2atm donde 2man J g@ 2* J 2man O 2atm

.A. E:2!1!7'!( #@'%!,(. L& L$8 C$'(. T$%/$'&#2'& E:2!1!7'!( #@'%!,( +uando ocurre 6ue dos sistemas 6ue se encuentran aislados de los alrededores locales8 pero no entre s8 no experimentan un cam"io de estado cuando entran en contacto a travs de una $rontera rgida com#n 3y diatrmica48 se dice 6ue los sistemas estn en e6uili"rio trmico Al moverse @acia el e6uili"rio trmico los sistemas cam"ian su estado termodinmico T$%/$'&#2'& ;a temperatura es una propiedad intensiva de los sistemas 6ue indica si dos o ms sistemas se encuentran en e6uili"rio trmico al ponerlos en contacto a travs de una $rontera rgida com#n y diatrmica 1i ocurre una interaccin8 se concluye 6ue am"os sistemas tenan temperaturas di$erentes8 la interaccin continuar @asta 6ue los sistemas alcancen la misma temperatura ;a temperatura no es una medida del calor L& L$8 C$'( )$ 1& T$'%()!*+%!,& "a "ey Cero esta"lece 6ue si un sistema A est en e6uili"rio trmico con un sistema + 3en el sentido de 6ue no existe ning#n cam"io en sus propiedades mecnicas cuando los dos se encuentran en contacto trmico4 y si . est en e6uili"rio trmico con +8 entonces A tam"in est en e6uili"rio trmico con .8 es decir8 si los dos cuerpos A y . se pusieran en contacto a travs de una $rontera com#n8 ninguno de los dos sistemas experimentara cam"io alguno en sus propiedades mecnicas

1<

+ A

+ . A .

;a ley cero implica e indica la existencia de una propiedad 6ue es independiente de la composicin de un sistema y 6ue supone la existencia de una condicin de e6uili"rio trmico !sta propiedad se llama #$%/$'&#2'& )$ 2* "!"#$%& ;a ley cero tam"in garanti&a la posi"ilidad de construir un aparato de cual6uier material con la seguridad de 6ue una propiedad determinada dar la misma lectura cuando est en contacto con cual6uiera de los sistemas A8 .8 +8 etc 6ue estn en mutuo e6uili"rio trmico8 es decir8 a la misma temperatura !sta ley es una propiedad transitiva? 1i A J + y .J+ entonces AJ. ;a ;ey +ero reci"i este nom"re de"ido a 6ue cuando $ue postulada $ormalmente8 la primera8 la segunda y la tercera ley de la termodinmica ya @a"an sido enunciadas $ormalmente y8 sin em"argo8 la ;ey +ero de"a ser la primera pues la deduccin de las otras no era posi"le sin sta ;a ;ey +ero es importante en termometra y en la de$inicin de escalas empricas de temperatura !edici"n de la temperatura ;a temperatura de un sistema se determina poniendo un segundo cuerpo ' el cuerpo + de la ;ey +ero ' en contacto con el mismo y permitiendo 6ue se alcance el e6uili"rio trmicoE se utili&a el cuerpo + previamente cali"rado con otro sistema en caso de 6ue no sea posi"le poner en contacto los cuerpos A y . por alguna ra&n !ste cuerpo se llama term"metro y est dise%ado de tal $orma 6ue su tama%o sea muc@o menor 6ue el sistema a medir y est $a"ricado de tal manera 6ue permita 6ue se alcance el e6uili"rio trmico en el menor tiempo posi"le !l valor de la temperatura se calcula midiendo el cam"io de alguna propiedad del termmetro 6ue vare con la temperatura

P'(/!$)&)$" #$'%(%@#'!,&" 2ropiedades de un cuerpo cuyo valor cam"ia con la temperatura8 dic@o cam"io puede seguir una $uncin lineal o no ;as ms comunes son?

1=

0olumen de gases8 slidos y l6uidos 3dilatacin volumtrica4 Alco@ol en vidrio '<* a :9T+ Mercurio en vidrio 3se dice 6ue es de dilatacin lineal ya 6ue en el tu"o capilar donde se expande8 el mercurio da la impresin de aumentar su volumen en una dimensin 4 '7* a 5** T+ ,e gas a presin constante '7* a 99* T+ +inta "imetlica '<* a 99*T+ ;a presin de los gases a volumen constante ,e gas a volumen constante '1** a 99* T+ ;a resistencia elctrica de los slidos Termmetro de resistencia elctrica '1=* a 1*** T+ ;a $uer&a electromotri& entre dos slidos di$erentes Termopar +o"re'constantn '1=* a 59* T+ Fierro'constantn '1=* a :9* T+ +romel'alumel '1=* a 1)** T+ 2latino'platino8 rodio '19 a 1:9*T+ ;a intensidad de radiacin 3a temperaturas elevadas4 2irmetro ptico :9*T+ 2irmetro de radiacin '19T+ !$ectos magnticos 3a temperaturas "a(as4 E",&1&" )$ #$%/$'&#2'& E",&1&" $%/<'!,&" ;a relacin entre el valor numrico de la temperatura y la propiedad seleccionada para medirla es ar"itraria ;as escalas empricas tienen ese nom"re ya 6ue se eligen ar"itrariamente un punto in$erior y un punto superior en su de$inicin #scala Celsius o de Celsio (+C,

1>

Antes llamada escala centgrada Fue esta"lecida por Anders +elsius 31<*1'1<774 !n los principios de la termometra8 las temperaturas se relaciona"an con la longitud de una columna de l6uido8 ;as di$erencias en longitud detectadas al estar los termmetros primero en contacto con @ielo $undiendo8 al 6ue se le asign el valor 1**8 y luego con agua en e"ullicin8 al 6ue se le asign el valor *8 a la presin correspondiente al nivel del mar se dividieron en 1** partes iguales 2osterior a la muerte de +elsio se invirtieron los valores por ra&ones @istricas Actualmente el punto in$erior * corresponde al punto de $usin del agua y no cam"ia con la presin del entorno puesto 6ue involucra un e6uili"rio de dos $ases condensadas8 la $ase l6uida y la $ase slida 6ue son incompresi!les ya 6ue su densidad no es $uncin de la presin8 y el punto superior 1** 6ue corresponde al punto de e"ullicin del agua a la presin correspondiente a una atms$era estndarE este punto superior de la escala s cam"ia con la presin local ya 6ue se involucra una $ase l6uida8 incompresi"le8 con una $ase gaseosa cuya densidad s es $uncin de la presin #scala Fa-ren-eit (+F, !sta escala la esta"leci Aa"riel ,aniel Fa@ren@eit 31:=:'1<5:4 en "ase a la proporcin o"servada entre distintas longitudes de la columna de una sustancia l6uida a distintas condiciones climticas y en contacto con algunos sistemas Utili& una columna de alco@ol donde asoci el punto in$erior a una me&cla de @ielo'cloruro de amonio y el punto superior al cuerpo @umano y dividi su escala en >: !l tama%o de un grado en esta escala es menor 6ue un grado de la escala de +elsio

E",&1&" &7"(12#&" 2arten de un cero a"soluto de temperatura8 por lo 6ue no @ay n#meros negativos en estas escalas. #scala absoluta del gas ideal !sta escala $ue esta"lecida a partir de los experimentos con gases de +@arles y de Aay' ;ussac8 6uienes a partir de sus mediciones experimentales dedu(eron matemticamente 6ue si el volumen de un gas es proporcional a la temperatura del mismo8 de"a de existir un estado donde el volumen de un gas tendra un valor igual a cero a una temperatura situada en un origen despla&ado )<5 19 unidades ms a"a(o del punto de origen de la escala de +elsio8 #scala /elvin (/, 1urge como un corolario de la segunda ley de la termodinmica? G2uede de$inirse una escala de temperatura 6ue es independiente de cual6uier sustancia termomtrica particular y 6ue provee un cero a"soluto de temperatura H !scala a"soluta de temperatura llamada as en @onor de Qilliam T@omson8 ;ord Delvin 31=)7'1>*<4 !st "asada #nicamente en consideraciones termodinmicas deducidas a partir de la segunda ley de la termodinmica y para de$inirla es necesario solamente
)*

esta"lecer un valor de temperatura y el otro ser o"tenido por la siguiente relacin aplica"le a una m6uina trmica?

T =T*

# #*

M*

T*

Ar$ico de M en $uncin de T ,onde T* es un n#mero positivo de alg#n reservorio en un estado de re$erencia conveniente 6ue sea $cilmente reproduci"le 3por e(emplo8 el punto de $usin de una sustancia pura a una presin de$inida4 T es la temperatura de cual6uier otro reservorio !ste valor T est entonces completa y #nicamente determinado por a4 la eleccin ar"itraria de T* y "4 la relacin MKM* 6ue8 como una consecuencia de la segunda ley de la termodinmica8 es una cantidad dada y de$inida por los dos reservorios dados 1i M es medida para varios sumideros a di$erentes temperaturas y gra$icadas contra T o"tenida de la ecuacin anterior8 se o"tiene por de$inicin una escala de temperatura 6ue es lineal ;a pendiente de esta lnea es M*KT* ;a unidad de temperatura es la $raccin 1KT* del intervalo de TJ* a T* ;a escala de temperatura de$inida de esta manera es llamada la escala termodinmica por6ue es dependiente solamente de las leyes de la temodinmica y no de las propiedades de alguna sustancia particular !s una escala a"soluta por6ue nos presenta la idea de un cero a"soluto8 es decir8 TJ*8 cuando MJ* Aun6ue internacionalmente se @a acordado de$inir la temperatura termodinmica mediante la ecuacin escrita arri"a88 stas podran ser de$inidas en una in$inita variedad de $ormas sin perder su caracterstica de ser independiente de las propiedades de cual6uier sustancia particular ,e"ido al gran n#mero de relaciones 6ue es posi"le plantear para la de$inicin de la temperatura a"soluta8 se vuelve una imposi"ilidad prctica su medicin ya 6ue el valor de la temperatura es deducido a travs de la medicin de otras propiedades Aun6ue utili&ando la ecuacin mencionada $ormalmente se pueda esta"lecer una escala a"soluta de temperatura con cuales6uiera valores elegidos8 por comodidad y para no desec@ar las escalas de temperatura ya existentes8 se le asign internacionalmente en 1>97
)1

el valor de )<5 1: al estado en el 6ue coexisten las $ases slida8 l6uida y gaseosa del agua simultneamente 3estado triple del agua4 As un grado Delvin se de$ine como 1K)<5 1: del punto triple del agua y en tama%o es igual a un grado centgrado Am"as escalas slo estn despla&adas una con respecto a la otra B CB D B ECB $stado o p%nto triple !stado en el 6ue coexisten en e6uili"rio las tres $ases de una sustancia pura #scala Ran0ine (R, !s la escala ms recientemente "auti&ada ,e"e su nom"re a Qilliam /o@n Mac6uorn 31=)*'1=<)4 Un grado BanCine tiene el mismo tama%o 6ue un grado Fa@ren@eit8 y am"as escalas se encuentran despla&adas una con respecto a la otra B RB D B EFB

Belacin entre las escalas de temperatura +onversin de grados entre las escalas Fa@ren@eit y centgrada TF J T+31 =TFK1T+4 O 5)TF EF D .FEC G 9. +onversin de grados entre las escalas Delvin y centgrada D J T+31DK1T+4 O )<5 19D C D EC G .H9. ? +onversin de grados entre las escalas BanCine y Fa@ren@eit B J TF31BK1TF4 O 79> :<B R D EF G ;?I.AH

))

D
2unto normal de e"ullicin del agua

T+ 5<5 19 1** **

B :<1 :<

TF )1) **

2unto triple del agua


2unto de congelacin del agua

)<5 1: )<5 19

* *1 * **

7>1 :> 7>1 :<

51 *) 5) **

+ero a"soluto

* **

')<5 19

* **

'79> :<

+omparacin de las escalas de temperatura EJEMPLOS !n la escala a"soluta de temperatura T8 la separacin entre la temperatura del @ielo $undiendo y el cero a"soluto es de )<5 19 grados8 supngase 6ue se 6uiere de$inir una escala de temperatura a"soluta TP8 tal 6ue la separacin entre el cero a"soluto y la temperatura del @ielo $undente es de 5** grados L+ul ser la temperatura de e"ullicin del agua en esta escalaN TP J aTO" T*P J T* J * "J* Te" J 5<5 19 T@ielo J 5** 5** J aR)<5 19 a J 1 *>=5 TP J 1 *>==T T J 5<5 19 TP J 1 *>=535<5 194 J 7*> =T Un termmetro de @idrgeno a volumen constante indica una presin e <) cmFg a *T+ y 1*7 <cmFg a 1**T+ L*Mu temperatura tendr un gas encerrado en un recipiente en el 6ue la presin a"soluta es de >:cmFgN 1upngase 6ue la relacin entre la temperatura y la presin es lineal T J a2 O "
)5

T* J *T+ 2* J <)cmFg T1** J 1**T+ 21** J1*7 <cmFg * J <)a O " '''''''''''''''''''314 1** J 1*7 <a O " '''''''''''''''''' 3)4 T J <5 5>T+

.F. E1 /("#21&)( )$ $"#&)(. E1 )!&>'&%& -46P5. P'(,$"(". P'(,$"( ,&"!$"#+#!,(

P("#21&)( )$ $"#&)( !l n#mero de propiedades independientes8 intensivas e intrnsecas 6ue se re6uieren para especi$icar completamente el estado de una sustancia es igual a 1 ms el n#mero de tipos de tra"a(o cuasiesttico 3reversi"le4 6ue puedan ser relevantes !l estado de e6uili"rio de una sustancia simple @omognea puede determinarse mediante la especi$icacin de dos propiedades intrnsecas independientes E1 )!&>'&%& 4(12%$*J/'$"!0* +onocido ms com#nmente como el diagrama presi"n1volumen S aun6ue se de"e recordar 6ue todo sistema de coordenadas se nom"ra primero el e(e de las a"cisas y despus el e(e de las ordenadas ' !ste tipo de diagramas o$rece una $orma $cil de representar estados de e6uili"rio de sustancias simples8 cam"ios de estado8 procesos y ciclos termodinmicos casiestticos Tam"in permite el clculo de la energa en $orma de tra"a(o de expansin de compresin involucradas en dic@os procesos y ciclos termodinmicos

+I+;-1

2B! 1IU N

!1TA,2B-+!1-1

0-;UM!N !l diagrama volumen'presin

)7

P'(,$"( Un proceso es el mtodo de operacin mediante el cual se reali&a un cam"io de estado ;a descripcin de un proceso consiste en esta"lecer todo o parte de o siguiente? la $rontera8 el cam"io de estado8 la trayectoria o los e$ectos producidos en el sistema durante cada etapa del proceso8 y los e$ectos producidos en el entorno durante cada etapa del proceso P'(,$"( ,2&"!$"#+#!,( ( ,&"!$"#+#!,( !s un proceso ideali&ado !s un proceso donde el sistema se encuentra prcticamente en e6uili"rio en cada momento8 ya 6ue slo es posi"le de$inir propiedades en estados de e6uili"rio 2ara lograr 6ue el proceso ocurra y al mismo tiempo conserve su estado de e6uili"rio8 en el curso del proceso se de"e mantener a cada momento $uera del sistema un valor de una propiedad 6ue slo di$iera en una cantidad di$erencial del valor de la misma propiedad en el interior del sistema +omo resultado8 en el curso del proceso8 el sistema estara in$initesimalmente cercano a un estado de e6uili"rio en cada momento y una consecuencia de este proceso es 6ue se llevara a ca"o de $orma muy lenta en virtud de 6ue la di$erencia entre el valor de una propiedad en el interior y en el exterior es de tama%o di$erencial Adems8 puesto 6ue el cam"io es in$initamente pe6ue%o8 podra ser posi"le regresar el sistema a su estado original sin ning#n cam"io en sus alrededores despus del este proceso inverso !s decir8 podra pensarse 6ue el proceso nunca tuvo lugar ya 6ue no 6ueda indicio alguno de 6ue se llev a ca"o una ve& 6ue el sistema y el entorno regresan a su estado original GNo @ay @istoria8 no de( @uellaH .I. L&" ,&'&,#$'<"#!,&" %&#$%+#!,&" )$ 1&" /'(/!$)&)$" )$ 1&" "2"#&*,!&". ;as propiedades termodinmicas son $unciones de punto 3o de posicin48 nom"re 6ue proviene del @ec@o de 6ue pueden representarse por un punto dado en un diagrama 3como el diagrama p'v4 o en una super$icie 1ea y una propiedad8 +omo una propiedad extensiva tiene un valor 6ue corresponde a la suma de los valores correspondientes a todos los su"sistemas o partes8 de"e cumplirse 6ue?

)9

ysis = yi
i =1

ysis = dy = dy + dy
1 1 a

+omo una propiedad tiene un valor $i(o en un estado de e6uili"rio determinado8 se de"e de cumplir 6ue? !l cam"io 6ue ocurre en el valor de una propiedad cuando se altera un sistema desde un estado de e6uili"rio @acia otro es siempre el mismo8 independientemente de la trayectoria seguida 1i8 al pasar de un estado a otro8 siempre se mide el mismo valor de una determinada cantidad8 dic@o cantidad es una medida del cam"io en alguna propiedad

!s posi"le descri"ir matemticamente la caracterstica #nica del cam"io de una propiedad para un proceso con estados inicial y $inal dados con una )!=$'$*,!&1 $3&,#&8 ya 6ue el valor de una propiedad depende slo de los estados inicial y $inal 2ara varia"les extensivas?

dY = Y
1

Y 1 = Y

2ara varia"les intensivas?

dy = y
1

y1 = y

!n un proceso cclico8 a6ul donde los estados inicial y $inal son idnticos8 la expresin matemtica para el cam"io en una propiedad intensiva es?

dy = *

):

!l sm"olo signi$ica la integracin so"re una trayectoria cclica As8 si la integral de una cantidad dy a lo largo de un ciclo ar"itrario es cero8 entonces dic@a cantidad es una propiedad Adems de"e cumplirse?

dy =dy
1 )

)<

UNIDAD II. LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA OBJETIVO !l alumno reconocer la importancia del concepto de energa y de sus $ormas en trnsito y $ormular las ecuaciones 6ue modelen el $uncionamiento de los temas de inters en la ingeniera .. . C(*,$/#( )$ ,&1('. C&1(' "$*"!71$ ,&1(' 1&#$*#$. C&1('. 1e sim"oli&a como M !l calor es un mecanismo de intercam"io de energa para un sistema cerrado !s energa 6ue se transmite a travs de la $rontera de un sistema 6ue est a una cierta temperatura8 a otro sistema8 o al medio exterior8 6ue est a una temperatura in$erior8 por virtud de la di$erencia de temperaturas entre los dos sistemas !l calor pasa del sistema de temperatura ms alta al sistema de temperatura ms "a(a ;a transmisin de calor ocurre solamente por la di$erencia de temperaturas entre dos sistemas Un cuerpo nunca contiene calor8 ste slo puede identi$icarse cuando cru&a la $rontera del sistema8 por tanto8 el calor es un $enmeno transitorio !l calor es una $uncin de trayectoria y le corresponde una )!=$'$*,!&1 !*$3&,#& As8 la cantidad de calor 6ue se transmite cuando un sistema su$re un cam"io de estado desde el estado 1 @asta el estado ) depende de la trayectoria 6ue siga el sistema durante dic@o cam"io?

# = #

1)

= 1# ) = #neto = #total

;a rapide) de transferencia de calor 3algunas veces llamada potencia calor$ica48 es la rapide& con la cual se transmite calor a un sistema

#=

#
dt

!l calor transmitido por unidad de masa del sistema8 M8 es igual a?


#= # m

C&1(' "$*"!71$ !l calor sensi"le es a6ul 6ue se encuentra asociado a una di$erencia de temperatura ,urante el transcurso de un proceso es posi"le detectar un cam"io de temperatura en el sistema mediante el uso de un termmetro C&1(' 1&#$*#$ !s a6uella energa asociada a un cam"io de $ase !n el sistema no se detecta cam"io de temperatura

U*!)&)$" )$ ,&1(' C&1('<& 1e de$ine como la cantidad de energa en $orma de calor 6ue es necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua de 17 9T+ a 19 9T+ A veces se le llama Gcalora de 19T+H B#2 !n el sistema ingls se de$ine la unidad trmica "ritnica 3.ritis@ t@ermal unit4 como la cantidad de energa en $orma de calor 6ue se necesita pata elevar la temperatura de una li"ra masa de agua desde 9> 9TF @asta :* 9TF A veces se le llama G.tu de :*TFH C(*4$*,!0* )$ "!>*(" !l calor transmitido a8 o @acia un sistema se considera positivo y el calor transmitido de8 o desde un sistema8 negativo? S!>*( /("!#!4(: E*$'><& $* =('%& )$ ,&1(' :2$ $*#'& & 2* "!"#$%& S!>*( *$>&#!4(: E*$'><& $* =('%& )$ ,&1(' :2$ "&1$ )$ 2* "!"#$%&.

OM

1I1T!M A

'M

Un proceso donde no existe trans$erencia de calor 3M J *4 se llama proceso adia"tico

)>

.... C(*,$/#( )$ #'&7&K(. T'&7&K( ,&"!$"#+#!,( )$ 2*& "2"#&*,!& ,(%/'$"!71$ C(*,$/#( )$ #'&7&K( -L5 1e sim"oli&a como Q !l tra"a(o es un mecanismo de trans$erencia de energa para un sistema cerrado !s energa 6ue se transmite a travs de la $rontera de un sistema en virtud de la di$erencia en una propiedad distinta de la temperatura entre dos sistemas !n mecnica8 se de$ine como el e$ecto de una $uer&a F al actuar en un despla&amiento x8 con el despla&amiento en la misma direccin de la $uer&a? L D F)" D F )"
)

& = & = Fds


1

!n termodinmica se precisa 6ue un sistema e$ect#a tra"a(o si el #nico e$ecto so"re el medio circundante 3exterior8 medio am"iente8 entorno4 podra ser el levantamiento de un peso Ntese en esta de$inicin 6ue? !l levantamiento es la accin de una $uer&a a lo largo de una distancia ;a de$inicin no expresa 6ue un peso sea levantado realmente ;a de$inicin no expresa 6ue una $uer&a @aya actuado e$ectivamente en una distancia dada Besumiendo8 la de$inicin operacional de tra"a(o es? #l traba2o es una interacci"n energtica entre un sistema % su alrededores, % lo desempe3a el sistema si el 4nico efecto externo a las fronteras del sistema podra consistir de la elevaci"n de un peso. T'&7&K( )$ =1$,M& 1i se tiene un $luido en un recipiente 6ue no permite la interaccin de calor8 y se introduce en el $luido una $lec@a con una rueda de paletas y se @ace girar mediante la cada de un peso conectado a la $lec@a8 al $inal del recorrido del peso o"servaremos un aumento de temperatura del $luido8 esto es8 la rotacin de una $lec@a a travs de una $rontera8 como resultado de la aplicacin de un par 3tam"in llamado tor(ue o torca48 ocasiona 6ue el sistema desempe%e un traba2o de flec-a 3traba2o de e2e o de rbol4 As8 la elevacin de temperatura en una sustancia no siempre implica 6ue @a ocurrido una interaccin de calor U*!)&)$" )$ #'&7&K( ;a unidad de tra"a(o se de$ine en $uncin del levantamiento de la unidad de peso8 una distancia dada8 en un lugar determinado ;a unidad de tra"a(o se de$ine como el tra"a(o
5*

necesario para levantar la unidad de masa a una unidad de distancia en un lugar donde la aceleracin de"ida a la gravedad sea la normal o estndar !n el sistema internacional8 la unidad de tra"a(o es el J(21$ -( K21!(8 castellani&ado48 6ue es el tra"a(o reali&ado por una $uer&a de un neIton actuando en una distancia de un metro P(#$*,!& ;a potencia es la rapide& con la cual se reali&a tra"a(o !s una cantidad escalar? &=

&
dt

5nidades de la potencia 1us unidades son el N&## -( 4&#!(56 donde 1 Iatt J 1 /Ks Algunas ocasiones se utili&an los ca"allos de vapor 3+048 o los ca"allos de $uer&a 3@p @orsepoIer4 1 +0 J * <5: CQ 1 @p J * <7: CQ !l traba2o por unidad de masa Q se de$ine como?
& = & m

C(*4$*,!0* )$ "!>*(" !l tra"a(o transmitido a8 o @acia un sistema se considera positivo y el tra"a(o transmitido de8 o desde un sistema8 negativo? S!>*( /("!#!4(: E*$'><& $* =('%& )$ #'&7&K( :2$ $*#'& & 2* "!"#$%& S!>*( *$>&#!4(: E*$'><& $* =('%& )$ #'&7&K( :2$ "&1$ )$ 2* "!"#$%&.

OQ

1I1T!M A

'Q

T'&7&K( ,&"!$"#+#!,( )$ 2*& "2"#&*,!& ,(%/'$"!71$

51

;as maneras en 6ue puede e$ectuarse tra"a(o por8 o so"re un sistema8 comprenden el tra"a(o reali&ado por un e(e rotatorio8 el tra"a(o elctrico8 y el tra"a(o e$ectuado por el movimiento del lmite o $rontera de un sistema +uando se cam"ia el volumen de un sistema cerrado 3o masa de control48 se @ace tra"a(o A este tipo com#n de tra"a(o casiesttico se le llama #'&7&K( )$ $3/&*"!0* ( ,(%/'$"!0*6 ( #'&7&K( )$ ='(*#$'&. !n este caso anali&aremos el tra"a(o reali&ado en la $rontera mvil de un sistema compresi"le simple durante un proceso de casie6uili"rio +onsidrese el sistema como gas contenido en un cilindro con un m"olo 6ue tiene so"re l unas pesas pe6ue%as 1i una de las pesas se 6uita8 el m"olo se despla&ar @acia arri"a una distancia d;E cuanto ms pe6ue%as sean las pesas8 menor distancia recorrer el m"olo8 por lo cual se puede considerar 6ue en todo momento el sistema est en el e6uili"rio8 siendo en todo momento la presin del gas en le interior del cilindro igual a la presin de oposicin del entorno so"re el m"olo 1e dice entonces 6ue el proceso es cuasiesttico y se puede calcular la cantidad de tra"a(o Q e$ectuado por el sistema durante el proceso ;a $uer&a total so"e el m"olo es '2A8 y el tra"a(o Q es? Q J '2Ad; +omo el rea del m"olo es constante 3aun6ue se utili&a una geometra cilndrica8 es aplica"le a la expansin o compresin de cual6uir sistema4?
Ad" = dV As 8

&

= dV
V
)

&
1

= dV
V1

V el tra"a(o total de compresin o de expansin e$ectuado en la $rontera mvil durante un cam"io $inito de volumen se reali&a integrando el trmino 2d0 para cada cam"io di$erencial de volumen y sumando todos los trminos ;a integracin de este proceso casiesttico slo puede llevarse a ca"o si conocemos la relacin entre la presin y el volumen durante el proceso Al aumentar el volumen el signo del tra"a(o es negativo y viceversa8 lo cual concuerda con la convencin de signos adoptada

..9. E1 #'&7&K( 8 1(" ,&%7!(" )$ 1&" $*$'><&" ,!*@#!,& 8 /(#$*,!&1 !l estudio de la termodinmica conviene considerar por separado la energa cintica y la energa potencial de un sistema

5)

1i se considera un sistema inicialmente en reposo con respecto a la Tierra8 tomada como el sistema coordenado de re$erencia y so"re el sistema act#a una $uer&a exterior @ori&ontal 6ue lo mueve una distancia dx en la direccin y sentido de la $uer&a se puede in$erir 6ue no @ay cam"io de energa potencial Tenemos8 por la de$inicin de tra"a(o?

& = Fd' = d$C


F = ma

& = mad'
a= dV dt d' dt

& = mdV
dV =

d' dt d' d' d& = m dt dt & = md V )


$C $C = *

d$C =

&($TO

& = md V )
v1

v)

1 1 ) &($TO = $C = m3 V ) ) V 14 ) ) 1 $C = m V ) )

2uede @allare una expresin para la energa potencial de un modo seme(ante? +onsidrese un sistema 6ue est en reposo inicialmente y a una cierta altura con respecto a un nivel de re$erencia 1o"re el sistema act#a una $uer&a vertical @acia arri"a F con una magnitud tal 6ue eleva al sistema con velocidad constante una distancia dW8 y g es la aceleracin gravitacional en ese punto

55

& = Fd' = d$ & = Fd'


F = ma a=g F = mg

& = Fd) = mgd)


&($TO

& = d$ = m gd)
* $
1

))

)1

&($TO = $

= mg 3 ) ) ) 14

!stas ecuaciones $inales nos permiten darnos cuenta 6ue? ;os cam"ios de energa cintica y potencial pueden ser vistos como una $orma de tra"a(o ;as ecuaciones slo pueden dar cam"ios en las energas cintica y potencial No es posi"le sa"er nada de los valores a"solutos de esas cantidades a partir de tales ecuaciones 1i 6ueremos asignar valores a la energa cintica o a la energa potencial de"emos considerar estados de re$erencia y asignar un valor a la cantidad en dic@os estados ;a energa cintica de un cuerpo con velocidad nula respecto a la Tierra se supone 6ue es cero !l valor de la energa potencial es cero cuando el cuerpo est a la altura de un nivel de re$erencia ..;. L(" $3/$'!%$*#(" )$ J(21$

) 1= ) 1>

;a relacin de e6uivalencia entre el calor y el tra"a(o L& /'!%$'& 1$8 )$ 1& #$'%()!*+%!,&

A menudo esta ley se llama tam"in ley de la conservacin de la energa? +uando un sistema cerrado se altera adia"ticamente8 la cantidad total de tra"a(o asociada con el cam"io de estado es la misma para todos los procesos posi"les entre los dos estados de e6uili"rio dados Todo experimento llevado a ca"o @asta a@ora @a veri$icado directa o indirectamente la primera ley Nunca @a sido re$utada y se la @a con$irmado por numerosos experimentos di$erentes

57

) )* ) )1 ) )) ) )5 ) )7

;a energa como propiedad de la sustancia ;as energas cintica8 potencial e interna !l principio de conservacin de la masa !l principio de conservacin de la energa L& /'!%$'& 1$8 $* ,!,1(". E=!,!$*,!& #@'%!,&.

;a primera ley de la termodinmica expresa 6ue durante un ciclo cual6uiera e$ectuado por un sistema8 la integral cclica 3o de trayectoria cerrada4 de calor es proporcional a la integral cclica del tra"a(o 1i se reali&an mediciones de tra"a(o y de calor durante un ciclo termodinmico para una amplia variedad de sistemas y para diversas cantidades de tra"a(o y de calor8 al comparar estas cantidades se encuentra 6ue son siempre proporcionales ;a ecuacin de esto es?

# = &
!l primer trmino se llama integral cclica del calor y representa la cantidad neta de calor transmitida durante el ciclo !l segundo trmino representa la integral cclica del tra"a(o e indica el tra"a(o neto reali&ado durante el ciclo ) )9 ) ): .alances de masa y de energa 3ecuacin de continuidad4 L& $*#&1/!&

D$=!*!,!0* ;a entalpia es un ente matemtico8 un cam"io de varia"le matemtico sim"oli&ado con F igual a? H UGPV ;a entalpia espec$ica 3por unidad de masa4 es H D HO% !ntonces8 M 2GP4

;a conveniencia de tener un nom"re y sm"olo para la cantidad 3uO2v4 se @ace evidente al estudiar procesos "a(o estado esta"le !sta cantidad representa una propiedadE dado 6ue para la entalpia se cumplen las reglas matemticas correspondientes a una di$erencial exacta Adems8 u8 p y v son todas propiedades y8 cuando tienen un valor $i(o8 tam"in el valor de @ 6ueda determinado
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PE*#&1/!& ( $*#&1/<&Q !n el texto Advanced engineering T@ermodynamics de A8 .e(an 3editorial Qiley8 1>==4 se menciona 6ue Bic@ard Mollier 3de la Universidad de ,resden4 reconoci la importancia del grupo uO2v y lo llam Gcontenido de calorH y Gcalor totalH A A Aoodenoug@ 3de la Univers$dad de Illinois4 lo llam Gpotencial trmicoH y Gt@ermal @eadH !n los a%os treinta del siglo veinte se le llam entalpia a este grupo de trminos !l mismo texto indica 6ue algunos autores explican la pronunciacin correcta de entalpia 3acentuado en la segunda sla"a8 de la pala"ra griega ent*alpein 3al calor4 !l trmino entalpia $ue acu%ado por Damerling@'-nnes 3de la Universidad de ;eiden4 -tra re$erencia 3A course in T@ermodynamics de / Destin8 McAraI'Fill8 1>=:4 menciona 6ue la pala"ra entalpia se pronuncia en+t*al,+py y no en,+t*al+pyE 6ue en griego signi$ica G$uncin de calorH 2or otro lado8 el li"ro !ngineering T@ermodynamics de +ole 1polding 3Arnold8 1><=4 indica 6ue la pala"ra entalpia es pronunciada con n$asis en la segunda sla"a? entlpia !sto ayuda a prevenir con$usiones con el nom"re de otra propiedad llamada entropa U*!)&)$" )$ 1& $*#&1/!& 2uesto 6ue la energa interna u y el producto 2v pueden ser expresados en unidades de energa por unidad de masa8 la entalpia @ tiene entonces las mismas unidades? /KCg o .tuKl"m

) )< .alances de energa en casos especiales rgimen permanente8 estado esta"le8 $luidos incompresi"les 3ecuacin de .ernoulli4 ) )= .alances de energa en e6uipos ) )> ;a energa interna y el calor a volumen constante? +v ) 5* ;a entalpia y el calor a presin constante? +p

F;!+FA

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