TEMA 1.

INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA CLSICA
TERMODINAMICA
Fundamentos de
Termodinmica
Principios y
Propiedades Termodinmicas
Gases Ideales
Propiedades y Cambios
Sustancia Pura
Reacciones Qumicas
La termodinmica es una ciencia macroscpica que
estudia las relaciones entre las diferentes propiedades de
equilibrio y macroscpicas de un sistema y los cambios
que experimentan las propiedades de equilibrio durante
los procesos. Estudia el calor, el trabajo, la energa y los
cambios que provocan en los estados de los sistemas.
Las molculas del gas no interaccionan
No ocupan volumen
TERMODINAMICA
SISTEMAS TERMODINAMICOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del
universo
Tipos de sistemas
Materia
Energa
Abierto
Materia
Cerrado
Materia
Energa
Aislado
Pared diatrmica
Pared adiabtica
Qu separa el sistema de los alrededores?
Paredes
Rgida
Mvil
Adiabtica
Diatrmicas
Permeable
Impermeable
Semipermeable
Paredes
Rgidas
Mvil
Sistema Cerrado
Diatrmica
Pared permeable
Pared semipermeable
Pared impermeable
60C 40C
60C 40C 60C 40C
Pared adiabtica
50C 50C
Pared diatrmica
Si las propiedades macroscpicas
intensivas a lo largo de un sistema son idnticas
el sistema de denomina homogneo
Si por el contrario estas propiedades no
son idnticas el sistema se denomina
heterogneo
Un sistema heterogneo puede constar de varios sistemas
homogneos a estas partes se les llama fases
En este caso tenemos tres
fases, la sal no disuelta,
la
la
soluci
soluci

n
n y el vapor de agua
Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinmicas
Extensivas Intensivas
Tipos de variables
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: T, P, r
No son aditivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: m, V
Son aditivas
Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado
No dependen de la historia
VARIABLES TERMODINAMICAS
M, P
Partimos por
la mitad
M/2, P M/2, P
M: Variable Extensiva
P: Variable intensiva
Funciones de estado
Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.
2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.
DX = X
final
X
inicial
Si X es funcin de estado se cumple
( , , ....) X f a b c =
, ... , ...
......
b c a c
X X
dX da db
a b

| | | |
= + +
| |

\ \
Altura = funcin de estado
distancia recorrida no
Funcin de estado: variables independientes que definen el estado
de un sistema.
Constantes a lo
largo del tiempo
EQUILIBRIO
EQUILIBRIO
QUIMICO (m = CTE.)
EQUILIBRIO
MECANICO (P = CTE.)
EQUILIBRIO
TERMICO (T = CTE.)
EQUILIBRIO
TERMODINMICO
FUNCIN DE ESTADO
LEY CERO DE LA TERMODINAMICA
A C B
EQUILIBRIO
TERMICO
EQUILIBRIO
TERMICO
A C
EQUILIBRIO
TERMICO
Principio cero de la termodinmica
Cuando dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico con un
tercero C, A y B tambin estn en equilibrio trmico entre si
PRESIN
Fuerza que se ejerce por unidad de rea
Unidades
1 Pa = 1 N/m
2
1 bar = 10
5
Pa = 750 mmHg
1 at = 1,01325 bar = 760 mmHg
CMO PODEMOS MEDIR LA TEMPERATURA?
T = a * X (1)
X : Propiedad del sistema, Volumen,
Presin, Fem. etc.
a = 273.16 / X
PT
,
donde X
PT
es el valor de la propiedad
medida en el punto triple del agua.
T = 273.16 / X
PT
* X (2)
TEMPERATURA [K] [C]
La temperatura es una propiedad intensiva del
sistema, relacionada con la energa cintica
media de las molculas que lo constituyen.
Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras
propiedades del sistema, lo que permite asignarle un valor
numrico
TERMOPAR
TERMOMETRO DE UN GAS A V=CTE.
El volumen del gas permanece
constante, pero su presin
cambia con la temperatura.
El gas puede ser:
H
2
N
2
He
T = 273.16 / P
PT
* P (3)
P =P
0
+ h*g*
TEMPERATURAS ABSOLUTAS
T = 273.16 lim
P
PT
0
(P/ P
PT
) (4)
373,00
373,10
373,20
373,30
373,40
373,50
373,60
373,70
0 20 40 60 80 100 120 140
P
PT
, KPa
T
N
2
H
2
He
Gases independientes marcan la misma temperatura solo cuando P
PT
tiende a cero
TEMPERATURA CERO.
Escala Kelvin Escala Celsius
T (K) = t(C) + 273.15 (5)
Temperatura
cero
T = 273.16 lim
P
PT
0
(P/ P
PT
) (4)
Variacin de la presin respecto a la temperatura
REPASO LEYES DE LOS GASES IDEALES
Ley Boyle:
Ley Charles:
Ley Avogadro:
Ecuacin de los gases ideales:
Ley de Dalton:
. cte V P =
cteT V =
n cte V =
nRT V P =
R : 8.314 J/mol K o
1.987 cal/mol K o 0.082 atm L/mol K

=
i
i
P P
P x P
i i
=
.

cte
T
V P
=
Algunas cosas sobre derivadas parciales
En termodinmica se trabaja con funciones de dos o ms variables
Sea z una funcin de las variables x e y, y supongamos que
queremos saber como varia z cuando varan x e y, eso lo
expresamos como
y
x
z z
dz dx dy
x y
| |
| |
= +
| |

\
\
A partir de esta ecuacin se pueden obtener tres identidades tiles
entre derivadas parciales
Primera
y
x
z z
dz dx dy
x y
| |
| |
= +
| |

\
\
Si y=cte y divido por dz
1
y
y y y y
dx
dz z z x
dz x dz x z

| | | | | |
= = =
| | |

\ \ \
1
y
y
z
x
x
z

| |
=
|

| |
\
|

\
Segunda
Para un proceso infinitesimal en el que z permanece constante
0
z z
y
x
z z
dx dy
x y
| |
| |
= +
| |

\
\
Divido por dy
z
0
z z
y z z
x
dx dy z z
x dy y dy
| |
| |
= +
| |

\
\
z
z
z
dx x
dy y
| |
=
|

\
1
y
z x
x
z x z
y
x y y
z
| | | |
| |
= =
| | |

| |
\
\ \
|

\
multiplico por
x
y
z

| |
|

\
1
y x
z
z x y
x y z
| |
| | | |
=
| | |

\ \
\
y
x
z z
dz dx dy
x y
| |
| |
= +
| |

\
\
Tercera
Una funcin de dos variables independientes tiene las siguientes
derivadas parciales
( , ) z f x y =
2
2
y
y
y
z z
x x x
(
| |

| |
=
(
| |

\
(
\

2
2
x x
x
z z
y y y
(
| | | |
=
(
| |

\ \

2
x
y
z z
x y x y
(
| |
=
(
|

\

2
y
x
z z
y x y x
(

| |
=
(
|

\
(

Por:
Dr. J.A. Organero Gallego
www.quimicafisica.es
Universidad de Castilla la-Mancha
UCLM