Prctica 1.

Termoqumica

I-1

PRCTICA-1

TERMOQUMICA

FUNDAMENTO DE LA PRCTICA En esta experiencia vamos a medir la cantidad de calor que se absorbe o se desprende en reacciones que tienen lugar en disolucin acuosa. Para ello vamos a utilizar un calormetro que es un vaso aislado trmicamente provisto de una tapadera a travs de la cual se inserta un termmetro. La tapadera no cierra hermticamente a in de que el contenido del vaso est a presin constante !vase la igura". La cantidad de calor asociada a las reacciones qu#micas $ a los cambios #sicos se establece midiendo los cambios de temperatura de la disolucin. %ealizaremos los siguientes ensa$os& 1.- 'eterminacin experimental de la capacidad calor# ica !o equivalente calor# ico en agua" del calor#metro. (.- 'eterminacin experimental de la cantidad de calor desprendido en reacciones de neutralizacin& - )eutralizacin de una disolucin acuosa de *cido clorh#drico con otra de hidrxido de sodio. - )eutralizacin de una disolucin acuosa de *cido actico con otra de hidrxido de sodio. - )eutralizacin de una disolucin acuosa de *cido clorh#drico con otra de amoniaco. +.- 'eterminacin de la cantidad de calor absorbido al disolver cloruro de amonio slido en agua. ,.- -inalmente utilizaremos algunos de los datos experimentales obtenidos para calcular. aplicando la le$ de /ess. la cantidad de calor absorbida o desprendida en la reaccin de descomposicin del cloruro de amonio& )/,0l!s" 1 )/+!g" 2 /0l!g"

0alor#metro para medir el lu3o de calor a presin constante

Prctica 1. Termoqumica

I-(

MATERIAL Y REACTIVOS Material 0alor#metro 4ermmetro Placa cale actora Probeta ( vasos de precipitados Reactiv ! /idrxido de sodio !)a5/"ac. + 6 7cido clorh#drico !/0l"ac. + 6 7cido actico !0/+055/"ac. + 6. 8moniaco !)/+"ac. + 6 0loruro de amonio !)/,0l"s M"TODO E#PERIMENTAL 0uando se lleva a cabo una reaccin exotrmica en un calor#metro el calor liberado en la reaccin es absorbido parte por el agua !elev*ndose su temperatura" $ parte por las paredes del calor#metro. La cantidad de calor que absorbe el calor#metro se expresa como su ca$aci%a% cal r&'ica o e()ivale*te %e a+)a. eqc. Esto se re iere a la cantidad de agua que absorber#a la misma cantidad de calor que el calor#metro por el cambio en un grado de temperatura. El equivalente de agua de un calor#metro se determina experimentalmente $ su valor es una constante para todos los experimentos e ectuados en el calor#metro.
1.- DETERMINACIN E !ERIMENTA" DE "A CA!ACIDAD CA"#R$%ICA DE" CA"#R$METR#.

6edir con una probeta 199 mL de agua a temperatura ambiente $ verterlos en un vaso de precipitados. 8notar dicha temperatura. 4 . $ a:adir el agua al calor#metro. 0alentar en un vaso de precipitados otros 199 mL de agua hasta una temperatura 4 c. aproximadamente treinta grados por encima de la anterior. apuntar la temperatura $ a:adirlos al calor#metro. 8notar el tiempo $ agitar suavemente el calor#metro con movimientos circulares. 8puntar los valores de temperatura a intervalos de un minuto durante cinco minutos. Re$re!e*tar +r,'ica-e*te la! te-$erat)ra! .te*i%a! 're*te al tie-$ / a0)!ta*% l ! $)*t ! .te*i% ! a )*a l&*ea recta1 Para %eter-i*ar la te-$erat)ra %e la %i! l)ci2* T e* el i*!ta*te %e la -e3cla 4t 5 67/ 8a9 ()e e:tra$ lar a tie-$ cer 1

momento de la mezcla, To 29,2 mezcla T C 29

28,8

28,6

t min

El calor ganado por las paredes del calor#metro viene dado por&
qganadopor el calormetro = qcedidopor elaguacaliente qganadopor elaguafra

Prctica 1. Termoqumica

I-+

La ca*ti%a% %e cal r tra*!'eri%a se expresa en uncin de la cantidad de agua. m. el cambio de temperatura. &T $ el calor espec# ico del agua. c. El calor espec# ico de una sustancia se de ine como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 gramo de dicha sustancia en 1; !o en 1<0". =e expresa en >?;@g o en cal?;@g. Para el agua. ca'ua A 1 cal/gK = 4,184 J/gK. Por tanto.
qcedidoagua caliente =magua calientecagua!T T agua caliente o "

qganadoagua fra =magua fria cagua!T o T agua fria "

'e donde la capacidad calor(ica del calormetro. o equivalente calor# ico en agua del calor#metro viene dado por&
eqc = q ganado por el calormetro To Tagua fra

donde To se ha determinado gr* icamente.

).- DETERMINACIN E !ERIMENTA" DE CA"#RE* DE NE+TRA"I,ACIN. REACCI#NE* A !RE*IN C#N*TANTE.

0uando se lleva a cabo una reaccin de neutralizacin en un calor#metro mezclando una disolucin de un *cido con otra de una base. el calor liberado en la reaccin de neutralizacin es absorbido por el agua !que aumenta su temperatura" $ por las paredes del calor#metro.

qr = H = (cantidad de calor que gana el calormetro) + (cantidad de calor que gana el agua)
qr = H = eqc T + mcT

).1.- Reacci-n de neutrali.aci-n de un /cido (uerte por una base (uerte - 6edir B9 mL de una disolucin de hidrxido de sodio +6 $ anotar su temperatura. - 6edir B9 mL de una disolucin de *cido clorh#drico +6 $ anotar su temperatura. - 8:adir. simult*neamente. ambas disoluciones al calor#metro. - 0errar el calor#metro. agitar suavemente $ anotar la temperatura a intervalos de 1 minuto. durante cinco minutos. manteniendo la agitacin todo el tiempo. - %ealizar la gr* ica T0t $ extrapolar. el tramo recto. a tiempo cero para determinar 4o. - =uponiendo que la densidad de la mezcla de reaccin es aproximadamente 1 g?cm + $ que su calor espec# ico se aproxima a 1 cal?g@;. calcular el calor de neutralizacin !en ;>?mol" para la reaccin de neutralizacin e ectuada& )a5/!ac" 2 /0l!ac" 1 )a2!ac" 2 0lC!ac" 2 /(5!l" 5/C!ac" 2 /2!ac" 1 /(5!l"

).).- Reacci-n de neutrali.aci-n de un /cido d1bil por una base (uerte. %epetir el proceso del apartado anterior empleando B9 mL de una disolucin de hidrxido de sodio +6 $ B9 mL de una disolucin de *cido actico +6.

Prctica 1. Termoqumica

I-,

%ealizar la gr* ica T0t $ extrapolar. el tramo recto. a tiempo cero para determinar 4o. 0alcular la entalp#a de neutralizacin en ;>?mol para la reaccin e ectuada. )a5/!ac" 2 0/+055/!ac" 1 0/+055C!ac" 2 )a2!ac" 2 /(5!l" ).2.- Reacci-n de neutrali.aci-n de un /cido (uerte por una base d1bil. %epetir el proceso del apartado anterior empleando B9 mL de una disolucin de *cido clorh#drico +6 $ B9 mL de una disolucin de amoniaco +6. %ealizar la gr* ica T0t $ extrapolar. el tramo recto. a tiempo cero para determinar 4 o. 0alcular la entalp#a de neutralizacin en ;>?mol para la reaccin e ectuada. )/+!ac" 2 /0l!ac" 1 )/,2!ac" 2 0lC!ac"
2.- DETERMINACIN E !ERIMENTA" DE" CA"#R DE DI*#"+CIN DE" C"#R+R# DE AM#NI#.

- En una balanza de precisin pesar entre 19 $ 11 gramos de )/,0l slido. $ anotar la masa de la muestra. - 6edir B9 mL de agua destilada. anotar su temperatura $ a:adirlos al calor#metro. - 8:adir el )/,0l slido al calor#metro. 8gitar vigorosamente $ anotar la temperatura a intervalos de 1 minuto. 0omprobar que todo el slido se ha disuelto antes de realizar la primera medida de temperatura. - %ealizar la gr* ica T0t $ extrapolar. el tramo recto. a tiempo cero para determinar 4o. - 0alcular el calor de disolucin en ;>?mol. )/,0l!s" 2 /(5!l" 1 )/,2!ac" 2 0l!ac"

3.- A!"ICACIN DE "A "E4 DE 5E** !ARA CA"C+"AR &5 !ARA "A REACCIN DE DE*C#M!#*ICIN DE" C"#R+R# DE AM#NI#

)/,0l!s" 1 )/+!g" 2 /0l!g" 'atos necesarios& 81& Dalor experimental de E/ determinado para&
(.+"

)/+!ac" 2 /0l!ac" 1 )/,2!ac" 2 0l!ac" )/,0l!s" 2 /(5!l" 1 )/,2!ac" 2 0l!ac" )/+!g" 2 /(5!l" 1 )/+!ac" /0l!g" 2 /(5!l" 1 /0l!ac"

!apartado

8(& Dalor experimental de E/ determinado para&

+"

!apartado

8+& E/+ A -+,.F,9 >?mol. para& 8,& E/, A -GB.1,9 >?mol. para&

N;-er %e -e!a<

Prctica 1. Termoqumica

I-B

APELLIDOS<H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HHHHHHHH

NOM=RE< H H H

C,lc)l ! 9 +r,'ica! %e la $r,ctica %e Ter- ()&-ica

11- DETERMINACI>N DE LA CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO

D!agua A mL T4a+)a 'r&a7 A T' A <0 D!agua caliente" A 4!( minuto" A 4!, minuto" A T? A mL T4a+)a calie*te7 A Tc A <0

r#a"

4!1 minuto" A 4!+ minuto" A 4!B minuto" A qcedidoA !mcaliente"!ce"!4c-T "IA qganadoA !m r#o"!ce"!T -4 "I A qcalor#metro A qcedido !agua" - qganado !agua" A e(c A qcalor#metro ?!T -4 "I A

? To& 4emperatura determinada gr* icamente. 0alor espec# ico del agua& ce A 1 cal?g@;

@1- DETERMINACI>N DE ENTALPAS DE NEUTRALIAACI>N @111- Reacci2* %e *e)trali3aci2* %e NaOB4ac7 c * BCl4ac7

Prctica 1. Termoqumica

I-F

Escriba la reacci-n de neutrali.aci-n6

D)a5/ A 4!1 minuto" A 4!+ minuto" A 4!B minuto" A qabs.mezclaA m ce !4o-4i"A qabs.calor#metroA eqc !4o-4i"A /neutralizacinA - !qabs.mezcla 2 qabs.calor#metro"A mL 4)a5/ A <0 D/0l A 4!( minuto" A 4!, minuto" A TA !Ti"I A mL 4/0l A <0

6oles de )a0l ormados A

/neutralizacin !en ;>?mol" A
I

4i A !4)a5/ 2 4/0l"?(J ce cagua ,.1K >?g@ ;

@1@1- Reacci2* %e *e)trali3aci2* %e NaOB4ac7 c * AcOB4ac7 Escriba la reacci-n de neutrali.aci-n6

D)a5/ A 4!1 minuto" A 4!+ minuto" A 4!B minuto" A qabs.mezclaA m ce !4o-4i"A qabs.calor#metroA eqc !4o-4i"A /neutralizacinA -!qabs.mezcla 2 qabs.calor#metro"A mL 4)a5/ A <0 D8c5/A 4!( minuto" A 4!, minuto" A TA !Ti"I A mL 48c5/ A <0

6oles de )a8c ormados A

/neutralizacin !en ;>?mol" A
I

4i A !4)a5/ 2 48c5/"?(

@1C1- Reacci2* %e *e)trali3aci2* %e BCl4ac7 c * NBC4ac7

Escriba la reacci-n de neutrali.aci-n6

Prctica 1. Termoqumica

I-G

D)/+ A 4!1 minuto" A 4!+ minuto" A 4!B minuto" A

mL

4)/+ A

<0

D/0l A 4!( minuto" A 4!, minuto" A TA

mL

4/0l A

<0

T i = !T "

+ T !l" ? ( 5

qabs.mezclaA m ce !T -Ti"A qabs.calor#metroA eqc !T -Ti"A /reaccinA - !qabs.mezcla 2 qabs.calor#metro"A moles de )/,0l ormados A /reaccin !en ;>?mol" A

C1- DETERMINACI>N DE LA ENTALPA DE DISOLUCI>N DEL CLORURO DE AMONIO

Escriba la reacci-n de disoluci-n6 6asa!)/,0l" A 4!1 minuto" A 4!+ minuto" A 4!B minuto" A qabs.mezclaA m!)/,0l 2 agua" ce !T -Ti"A qabs.calor#metroA eqc !T -Ti"A /disolucinA - !qabs.mezcla 2 qabs.calor#metro"A 6oles de )/,0l A /disolucin !en ;>?mol" A g Dagua A 4!( minuto" A 4!, minuto" A T A Ti 5 4agua A c e cagua ,.1K >?g@; mL 4agua A <0

D1- APLICACI>N DE LA LEY DE BESS PARA CALCULAR EBr PARA LA REACCI>N< NBDCl4!7 F NBC4+7 G BCl4+7 Escriba las ecuaciones termoqu#micas correspondientes $ calcule. de manera razonada. el valor de EBr.
Ec)aci *e! ter- ()&-ica! 81& 8(& 8+& 8,& B !;>?mol"

EBreacci2* FUNDAMENTO TE>RICO

Prctica 1. Termoqumica

I-K

Las reacciones qu#micas van acompa:adas de cambios de energ#a que. generalmente. corresponden a la absorcin o desprendimiento de calor. Las reacciones qu#micas como las de combustin en las que se produce desprendimiento de calor reciben el nombre de e: tHr-ica!. Los procesos en los que el sistema absorbe calor. como la usin del hielo. son e*% tHr-ic !. La cantidad de calor absorbido o desprendido en cualquier proceso #sico o qu#mico depende de las condiciones experimentales en que se e ectLe el proceso. Los dos casos m*s recuentes son procesos a presin constante !reacciones en recipiente abierto. P A 1 atm" o procesos a volumen constante !reacciones en recipiente cerrado hermticamente. ED A 9". La magnitud termodin*mica utilizada para expresar el calor liberado o absorbido por una reacci-n qumica cuando el proceso se lle7a a cabo a presi-n constante8 q p. se denominada entalpa. 51 Por convenio el calor absorbido por el sistema tiene valor positivo $ el liberado valor negativo. Por tantoJ Para reacciones endotrmicas& Para reacciones exotrmicas& E/ A qp M 9 E/ A qp N 9

En el laboratorio para medir el calor absorbido o desprendido en una reaccin qu#mica se utiliza un recipiente llamado calormetro. Para las reacciones que tienen lugar a presin constante se usa un calor#metro ormado por un vaso aislado trmicamente !vaso 'eOar". Este tipo de calor#metro es Ltil para medir la cantidad de calor que se desprende en reacciones que tienen lugar en disolucin acuosa tales como reacciones de neutralizacin *cido-base $ calores de disolucin. 6idiendo los cambios de temperatura de la disolucin se puede establecer la cantidad de calor asociado a la reaccin qu#mica. Los cambios de temperatura dependen de la capacidad calor# ica del calor#metro $ de la capacidad calor# ica del agua !o de su calor espec# ico". Ca$aci%a% cal r&'ica 9 cal r e!$ec&'ic 0uando se calienta una sustancia. si sta no experimenta ningLn cambio #sico ni reaccin qu#mica. su temperatura se eleva. El cambio de temperatura experimentado depende de la capacidad calor# ica de dicha sustancia. "a capacidad calor(ica de una sustancia8 C8 se de(ine como la cantidad de calor necesaria para ele7ar su temperatura en 19 !o 1<0". =i est* involucrado 1 mol de sustancia se conoce como ca$aci%a% cal r&'ica - lar. !. que se expresa en >?;.mol. La capacidad calor# ica de 1 g de una sustancia es su capacidad calor# ica espec# ica o cal r e!$ec&'ic . c. 0uanto ma$or es la capacidad calor# ica de una sustancia. m*s calor se necesita para producir una elevacin de temperatura dada. 0antidad de calor trans erido A !capacidad calor# ica" x !cambio de temperatura"
q p =C p T = nC m T = mc T

La cantidad de energ#a calor# ica que ha$ que suministrar a 1g de agua para elevar su temperatura 1 ; !o 1 <0" es de ,.1K, >.

Prctica 1. Termoqumica

I-P

El calor espec# ico es una magnitud mu$ importante en 4ermoqu#mica. $a que si se conoce su valor $ la cantidad de sustancia se puede determinar el calor absorbido o liberado en un proceso sin m*s que medir el cambio de temperatura. Le9 %e Be!! La le$ de /ess establece que el cambio de entalp#a !o de energ#a interna" para una reaccin qu#mica es el mismo. tanto si la reaccin se e ectLa en un paso o en una serie de pasos. Esto concuerda con el hecho de que la entalp#a $ la energ#a interna son unciones de estado. 0omo E/ A qp !a PActe." $ EE A qv !a DActe." midiendo el calor absorbido o liberado en una reaccin qu#mica se pueden determinar los valores de entalp#a $ de energ#a interna. La le$ de /ess es especialmente Ltil para calcular cambios de entalp#a para reacciones en las que resulta di #cil su determinacin experimental. Deamos un e3emplo&
La entalp#a de combustin del carbono para dar dixido de carbono es de -+PB.B Q>?mol. $ la entalp#a de combustin del monxido de carbono para dar dixido de carbono es de -(K+.9 Q>?mol. 0alcular la entalp#a de combustin de carbono para dar lugar a monxido de carbono. !a" !b" !c" 0!s" 2 05!g" 2 0!s" 2 5(!g" R 5(!g" R5(!g" 1 1 1 05(!g" 05(!g" 05!g" E/ao A -+P+.B Q>?mol E/bo A -(K+.9 Q>?mol SE/coT

8comodamos las reacciones !a" $ !b" para obtener una ecuacin termoqu#mica igual a !c"& !a" !-b" 0!s" 2 5(!g" 1 05(!g" 05(!g" 1 05!g" 2 R 5(!g" 0!s" 2 R5(!g" 1 05!g" E/a A -+P+.B Q>?mol E/b A 2(K+.9 Q>?mol E/o A -119.B Q>?mol

0omo la variacin de entalp#a de una reaccin qu#mica depende de la P. 4 $ cantidad de materia. resulta Ltil especi icar unas condiciones est*ndar de re erencia. La entalp#a est*ndar de una reaccin. &5o. es la variacin de entalp#a de dicha reaccin cuando todos los reactivos $ productos est*n en su estado est*ndar. Una sustancia est* en su estado est*ndar cuando se encuentra a una P A 1 atm $ a una 4 especi icada que. normalmente se escoge como (B <0. =i se trata de sustancias en disolucin se re iere a una concentracin 16. La entalp#a est*ndar de
Ho ormacin de un compuesto. f . es el cambio de entalpa cuando se (orma 1 mol del

compuesto a partir de sus elementos en su (orma m/s estable en condiciones est/ndar .

Ho !or de(inici-n la f de la 7ariedad m/s estable de un elemento en su estado est/ndar

es cero. El cambio de entalp#a est*ndar de cualquier reaccin se puede calcular *cilmente a partir de las entalp#as est*ndar de ormacin de los reactivos $ productos de la reaccin&

o r

= n

o f

!producto$ " n

o f

!reacti#o$ "