P R A C T I C A No.

1 DEFINICION DE UN SISTEMA REACCIONANTE PROBLEMA: Establecer un esquema de reaccin para la esterificacin de cido actico (AcAc) con etiln glicol (ETGL).

(A + B

?)

PROCEDIMIENTO: Llevar a cabo la reaccin a dos condiciones de operacin: - A temperatura ambiente en reactor batch - A la temperatura de ebullicin de la mezcla en reactor semicontinuo I) Reaccin a temperatura ambiente. Reactor Batch (por lotes, o intermitente), isotrmico.

Material y equipo Refrigerante recto c/mangueras

Soporte universal c/pinzas Tapn de vidrioesmeril 24/40 Matraz bola de 3 bocas 100mL esmeril 24/40 Porta termmetro esmeril 24/40 Mantilla de agitacin con calentamiento 1 Termmetro 2 Vasos de precipitado de 100 mL Jeringa de succin, o propipeta.

Agitador magntico Micro jeringa de 10L Probeta de 100 mL Cronmetro Frascos viales de1 mL Pipeta de 1 mL Pipeta de 10 mL Jeringa desechable 1 mL. Recipiente porta viales.

Desarrollo Eperimental 1.- Montar el equipo como se muestra en la fig. 1. 2.- El reactor deber estar trmicamente aislado para evitar prdidas de calor. 3.- La composicin de la mezcla inicial de reaccin debe guardar una relacin de 2 moles de cido actico por 1 mol de ETGL, con esta relacin se evita la presencia de un reactivo limitante. Se recomienda emplear 15 ml. de ETGL, y 30 ml de AcAc. Agregar previamente 0.7mL de H2SO4 al AcAc 4.- Coloque en el reactor inicialmente el reactivo de mayor volumen y registre la tempertura. 5.- Agregue el segundo reactivo y monitoree la temperatura a fin de verificar si existe algn cambio. 6.- Durante el transcurso de la reaccin no se suministrar calentamiento al sistema. Tener cuidado que el termmetro permanezca sumergido en el lquido. 7.- La presin ser la atmosfrica, manteniendo destapada la boca superior del refrigerante. 8.- Se sugiere efectuar el muestreo a los tiempos 2, 4, 6, 8, 10, 15 y 20 min.de reaccin.Con jeringa de plstico se tomarn muestras de 0.2-0.3mL y se colocarn en frascos viales. Los frascos viales deben estar perfectamente secos, etiquetados, cerrados y colocados en bao de hielo para detener la reaccin.

8.-El anlisis de las muestras se efectur por cromatografa de gases. Utilizando la microjeringa de vidrio se inyectarn 0.5-0.6L.

Figura 1 Reaccin a temperatura ambiente.

Algunas notas respecto al anlisis por CG Al inyectarse una muestra, el orden en que aparecen las especies presentes ser de menor a mayor peso molecular. Es decir, el tiempo de retencin en la columna ser mayor a mayor peso molecular. Recuerde que el detector de ionizacin de flama (FID) no detecta aire, agua, ni CO2 entre otros. Cada especie qumica conserva su posicin en el cromatograma, es decir, su tiempo de retencin es constante. Si una especie tiene un tiempo de retencin t r en un anlisis, en el siguiente anlisis deber aparecer su seal en tr, si la seal no aparece, este compuesto no existe en esa muestra analizada, es decir su concentracin es cero. CUESTIONARIO I 1.- En qu momento de la experimentacin se inicia la reaccin? 2.- Qu criterio emple para suspender la prueba experimental? 3.- En general, cuntas son las sustancias presentes en el reactor? 4.- Estima usted que los resultados obtenidos permiten describir el comportamiento con respecto al tiempo de cada una de las especies presentes en la reaccin? 5.- Cre usted que el nmero de datos obtenidos fue suficiente para obtener informacin de esta prueba cintica? Por qu? 6.- Considera ud. que la operacin fue isotrmica? 7.- Si la reaccin hubiese transcurrido durante 3 horas. Qu resultados se obtendran? 8.- Por el comportamiento de la temperatura. Cmo clasificara sta reaccin?

II) Reaccin a temperatura de ebullicin de la mezcla. Reactor semi-contnuo, reactor rehervidor. .

Material y equipo
Refrigerante recto c/mangueras Soporte universal c/pinzas Tapn de vidrio Matraz bola de 3 bocas de 100 mL esmeril 24/40 Porta termmetro Mantilla de agitacin con calentamiento 1 Termmetros 2 Vasos de precipitado de 100 mL .Jeringa de succin, o propipeta Agitador magntico Micro jeringa de 10L Probeta de 100 mL Probeta de 10 mL Cronmetro Frascos viales de 1 mL Pipeta de 1 mL Pipeta de 10 mL Un codo de destilacin Jeringa de 1 mL

Desarrollo experimental
1.- Montar el equipo como se muestra en la fig. 2. 2.- El reactor deber estar trmicamente aislado para evitar prdidas de calor. 3.- La composicin inicial de la mezcla de reaccin debe guardar una relacin de 2 moles de cido actico por 1 mol de ETGL. Se recomiendan 15 ml. de ETGL, y 30 ml de AcAc 4.- Una vez efectuada la mezcla la temperatura deber ser elevada hasta alcanzar la ebullicin. 5.- Mantener la temperatura constante ( C)durante el tiempo que se considere que deba transcurrir la reaccin. Tener cuidado que el termmetro permanezca sumergido en el lquido. 6.- El volumen de condensado que se vaya obteniendo, deber ser repuesto con cido actico, de tal manera que se mantenga el volumen de reaccin aproximadamente constante. 7.- Para el anlisis, se requerirn muestras de aproximadamente 0.2-0.3 ml., las cuales se colocarn en hielo para detener la reaccin. Los tiempos de muestreo sugeridos son 2, 4, 6,10, 15 min y despus cada 5 min. las que sean necesarias. 8.- Efecte el anlisis del destilado al final de la reaccin.

Figura 2 Reaccin a temperatura de ebullicin

CUESTIONARIO: 1.- Qu criterio emple para dar por terminada la experimentacin? 2.- Cre usted que el nmero de datos obtenidos fu suficiente para obtener informacin significativa? Por qu? 3.- Por qu se repone el cido actico? 4.- Cul fue el resultado del anlisis del destilado? 5.- Cul es el objetivo de efectuar la reaccin a la temperatura de ebullicin y producir un destilado? 6.- Describa el comportamiento con respecto al tiempo de cada una de las especies presentes durante la reaccin. 7.- Para cada una de las especies, compare el comportamiento obtenido en las reacciones, a la temperatura de ebullicin (reactor semicontiuno) y a la temperatura ambiente (reactor batch) 8.- Defina el esquema de la reaccin de la esterificacin del cido actico conetiln glicol.(escribir el esquema de la reaccin) 9.- El comportamiento experimental de las especies presentes en la reaccin, demuestra la validez absoluta del esquema propuesto en el punto 8 para la esterificacin del cido actico con etiln glicol?

ANEXO
Anlisis de la reaccin por cromatografa de gases
El curso cintico de una reaccin, requiere un mtodo de anlisis que nos permita identificar y cuantificar las especies reaccionantes. El anlisis por cromatografa de gases es un mtodo que rene las condiciones de eficiencia y rapidez y proporciona informacin tanto cuantitativa como cualitativa, cualidades requeridas en el presente programa de prcticas. El esquema simplificado de un cromatgrafo de gases es el siguiente:

El cromatgrafo, en general, cuenta con tres elementos operativos: el horno de inyeccin, el horno de la columna y el horno del detector. La temperatura del anlisis es la que tiene el horno de la columna, la cual se establece en un rango de 20 C menos, hasta 30 C ms tomando como referencia la temperatura de ebullicin de la sustancia con mayor temperatura de ebullicin. CONDICIONES DE OPERACIN. Puerto de Inyeccin 230C Horno de Detector (FID) 220C Horno de Columna 210C Gasto Acarreador (N2) 35-55cc/min. Presin de descarga de regulador para cada gas, 40 psig A. Puerto de inyeccin. Aqu se ingresa la muestra a analizar, en nuestro caso es una muestra lquida que se evapora inmediatamente. El cromatgrafo es alimentado con gas nitrgeno (gas de arrastre,o gas acarreador), el cual tiene como funcin eluir o arrastrar las substancias previamente evaporadas en el horno de inyeccin, a travs de la columna cromatogrfica.. La temperatura del puerto se elige entre 20-30C ms que la temperatura de la columna.. B. Columna. En la columna se efecta la separacin, y las sustancias ya separadas pasarn al detector Se trata de una columna empacada (Chrom 101

80/100 de 2 x ) donde se lleva a cabo la separacin de los componentes de la muestra. El empaque se elige de acuerdo a la mezcla a analizar. Como regla general, la temperatura se puede establecer en un rango desde 20C menos que el punto de ebullicin de la sustancia con mayor temperatura de ebullicin, hasta 30C sobre esta temperatura. El gasto del gas acarreador (en nuestro caso N2 )depende de cada columna (tipo de empaque y grado de empacamiento) ya que de columna a columna puede existir diferencia sensible. El cromatgrafo mantiene la temperatura y el gasto del gas acarreador (N2) constantes. Bajo estas condiciones, cada sustancia se tarda un tiempo especfico en recorrer la columna.Al examinar el pico generado, se puede observa un mximo, el tiempo correspondiente al punto mximo se denomina tiempo de retencin, este parmetro permite identificar las especies presentes en la muestra que se inyect. El tiempo de retencin se relaciona con el peso molecular, de tal manera que a mayor tiempo de retencin, mayor peso molecular. C. Detector. Existen varios tipos de detectores, en el caso de los cromatgrafos de este laboratorio, tienen un detector de ionizacin de flama Traduce la cantidad de cada sustancia, en una seal elctrica de manera directamente proporcional entre la cantidad de reactivo e intensidad de corriente, enviando esta seal a un registrador externo, o una computadora. La temperatura en el detector se puede establecer menos 10C o igual a la programada en el puerto de inyeccin.. Los tipos empleados usualmente, son el detector de ionizacin de flama y el de conductividad trmica. El detector de ionizacin de flama es de mayor sensibilidad, pero tiene el inconveniente de no detectar agua, aire, CO2, entre otros. D. Registrador. Recibe la seal elctrica proveniente del detector y la transforma en una lnea continua trazada sobre un papel deslizante. La presencia de una sustancia previamente separada en la columna queda registrada como un pico, cuya rea es proporcional a la cantidad de la muestra. Existen cromatgrafos computarizados e interfaces que conectan al cromatgrafo con una computadora, lo que permite automatizar la operacin y el procesamiento de datos. El reporte puede contener mucha informacin, utilizaremos el tiempo de retencin, el rea y el porciento de rea. Como una aproximacin til, podemos considerar que el porciento de rea es igual al porciento mol. IDENTIFICACION DE LAS ESPECIES QUIMICAS Para identificar un compuesto que sabemos que aparecer en nuestras muestras, si lo tenemos disponible, podemos inyectarlo a las mismas condiciones del anlisis y conocer su tiempo de retencin.

Al inyectarse una muestra, el orden en que aparecen las especies presentes ser de menor a mayor peso molecular. Es decir, el tiempo de retencin (tR) en la columna ser mayor a mayor peso molecular. Recuerde que el detector de ionizacin de flama no detecta aire, agua, CO 2 entre otros. El detector emplea hidrgeno y aire, con los cuales se efecta la combustin y se mantiene la flama de hidrgeno. El agua no se detecta porque es producto de esta combustin.

Operacin del cromatgrafo de ionizacin de flama Encendido

1. Encender el cromatgrafo. 2. Abrir cilindro de N2, aire e H2 teniendo presin de salida en cada cilindro de 40 lb/in2. 3. Cerrar la tapa del cromatgrafo. 4. Verificar que el flujo de N2 est en 40 ml/min si no lo est abrir o cerrar la vlvula de aguja que est en la parte inferior del cromatgrafo en este caso pedirle al profesor que cierre o abra la vlvula segn sea el caso tener cuidado al manipular la vlvula porque esta se rompe con facilidad. 5. Abrir el suministro de aire del medidor de flujo hasta 300 ml/min. 6. Abrir el suministro de H2 del medidor de flujo hasta 40 ml/min. 7. Programar las temperaturas de operacin del cromatgrafo. 8. Oprimir el botn de COL. y SET y girar el botn de columna hasta la temperatura requerida. 9. Oprimir el botn de DET. y girar el botn de detector hasta la temperatura establecida. 10. Oprimir el botn de INJ. y girar el botn del Inyector hasta la temperatura establecida. 11. Iniciar calentamiento de columna. Colocando el botn en COL HEATER y el botn en ACTUAL. 12. Esperar a que el cromatgrafo alcance las temperaturas programadas. 13. Encender la flama del cromatgrafo con el botn de IGNITER oprimiendo unos segundos. Verificar que la flama este encendida

14. Ajustar la lnea base con los botones de zero del cromatgrafo observando el stand by en la pantalla de la computadora el valor debe quedar en cero. 15. El equipo est listo para iniciar las inyecciones.

Apagado
1. Desprogramar las temperaturas de operacin del cromatgrafo. Oprimir el botn de COL. y SET y girar el botn de columna hasta 23 C. Oprimir el botn DET. y girar el botn de detector hasta 23C. Oprimir el botn INJ. y girar el botn de inyector hasta 23C. 2. Colocar el botn de calentamiento en FAN ONLY y el botn en ACTUAL. 3. Abrir la tapa del horno del cromatgrafo. 4. Cerrar el suministro de aire del medidor de flujo. 5. Cerrar el suministro de H2 del medidor de flujo. 6. Cerrar cilindros de aire e H2 y quitar la presin de salida. 7. Esperar a que el cromatgrafo llegue a la temperatura de columna de aproximadamente 40C. 8. Cerrar cilindro de N2 y cerrar la vlvula de salida de gas en el cilindro. 9. Apagar el cromatgrafo. .